CN104262543A - 一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法 - Google Patents
一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104262543A CN104262543A CN201410453922.8A CN201410453922A CN104262543A CN 104262543 A CN104262543 A CN 104262543A CN 201410453922 A CN201410453922 A CN 201410453922A CN 104262543 A CN104262543 A CN 104262543A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyhutadiene
- polybutadiene
- maleic anhydride
- molecular weight
- high molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法,涉及一种高分子材料的制备方法,本发明提供了一种用于1,2-聚丁二烯的马来酸酐改性的合成及其制备方法。通过溶液共混接枝的方法制备马来酸酐化的1,2-聚丁二烯,在1,2-聚丁二烯大分子支链上的双键处接枝反应型极性马来酸酐基团,马来酸酐基团的引入改变了1,2-聚丁二烯的极性,从而赋予1,2聚丁二烯某些新的特殊性能,如改善耐热性、耐疲劳性、耐老化性、耐溶剂性以及加工性能等。本发明制备的马来酸酐化1,2-聚丁二烯可用于其它高分子材料(尼龙、环氧树脂等)的增韧改性。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子材料的制备方法,特别是涉及一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法。
背景技术
聚丁二烯是一类常见的聚合物材料,由于分子内或者支链内有可反应性双键官能团的存在,使其得以广泛应于涂料、黏合剂、浇注橡胶制品、嵌缝材料、橡胶助剂等领域,特别是七八十年代在火箭固体燃料推进剂中成功应用以来,得到迅猛发展,成为高分子材料中重要的一类。但由于1,2-聚丁二烯分子链是简单的碳链结构,没有极性基团,在一定程度上限制了它的应用范围。为进一步提高1,2-聚丁二烯的性能,拓宽其应用领域,对其进行化学接枝改性日益成为橡胶领域中热门的发展方向。
在众多改性方法中,马来酸酐化改性具有较高的工业价值。倪红波、李旭东等研究了低相对分子量反式聚丁二烯的马来酸酐化改性(弹性体,2004-10-25,14(5):11~15)。陈利军,柯卓,尹敬华等研究了马来酸酐接枝低分子量聚丁二烯的改性(马来酸酐化低分子量聚丁二烯接枝改性LLDPE的制备及增韧尼龙6的性能,高分子材料科学与工程,2010-7,26(7):122-125)。陈红祥,孙红英,郑茂盛等研究了端羟基聚丁二烯液体橡胶的马来酸酐改性(马来酸酐扩链端羟基聚丁二烯表征,化学与黏合,2006-3,28(3):200-202)。
上述报道所用的聚丁二烯有两个特点:一是聚丁二烯分子量都比较低,数均分子量均约为2000;二是聚丁二烯的分子结构以1,4结构为主或者是经过了端基改性。本实验所采用的聚丁二烯是一种高分子量间同1,2-聚丁二烯(Syndiotactic 1, 2-Polybutadiene),数均分子量Mn约为1200000,1,2结构含量在92%以上,结晶度在20%以上。目前,未见对高分子量、1,2结构和未端基化的聚丁二烯进行的马来酸酐化改性的报道,也未见改性后的1,2-聚丁二烯技术指标的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法,该方法通过溶液共混接枝的方法制备马来酸酐化的1,2-聚丁二烯,在1,2-聚丁二烯大分子支链上的双键处接枝反应型极性马来酸酐基团,马来酸酐基团的引入改变了1,2-聚丁二烯的极性,从而赋予1,2聚丁二烯某些新的特殊性能,如改善耐热性、耐疲劳性、耐老化性、耐溶剂性以及加工性能等。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法,所述方法包括以下步骤:
将组分高分子量间同1,2-聚丁二烯,其数均分子量Mn为1200000,结晶度22%,1,2-结构含量大于92%,与组分甲苯类溶剂,如甲苯,或二甲苯加入反应瓶中,磁力搅拌至组分高分子量间同1,2-聚丁二烯溶解,向反应瓶中加入组分酸酐,如马来酸酐和抗凝胶剂,如乙酰苯胺,充分搅拌均匀,向体系中加入定量组分催化剂,如过氧化苯甲酰,在恒温下反应,反应结束后,将产物倒出,加入无水乙醇沉淀,沉降,抽滤,用丙酮抽提12h,放入25℃烘箱真空干燥12h,得到白色固体产物即可。
所述的一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法,所述所述组分高分子量间同1,2-聚丁二烯的质量浓度为8g/dL,组分酸酐和组分高分子量间同1,2-聚丁二烯的质量浓度比为Mc/Ma=21.5%,组分酸酐和组分催化剂的摩尔比为:C/E=1:1。
本发明的优点与效果是:
马来酸酐化改性后的聚二烯烃材料,既保持了原有结构和性能,又因为分子链中引入新的极性基团而增加了许多新的性能。例如:天然橡胶的马来酸酐接枝改性能增加减震性能,改善耐磨耗性和拉伸应力及其硫化胶耐烃类溶剂的性能。马来酸酐化的液体聚丁二烯已在间苯二酚甲醛胶乳(RLF)浸渍轮胎帘线中得到应用。经马来酸酐接枝改性的TPI胶料既保持了TPI胶料原来的低滚阻力、压缩生热以及耐疲劳性优异的特点,又大大改善了胶料的抗湿滑性、粘合性、气密性和耐油性,将更能满足作为高性能轮胎的各方面要求。可见,马来酸酐化改性后的聚二烯烃材料有着很好的工业前景。
附图说明
图1是本发明马来酸酐化聚丁二烯的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合附图所示实施例,对本发明作进一步详述。
实施例1
将15g聚丁二烯,200ml二甲苯放入500ml三口瓶中,恒温65℃,待聚丁二烯完全溶解后,升温至85℃,向体系中缓慢加入含有3.2g马来酸酐,0.6g乙酰苯胺的二甲苯溶液,滴加完毕后搅拌5min,将含有3.2g BPO的二甲苯溶液在20min中内缓慢滴加到三口瓶中,在恒温下继续反应2小时,反应结束后,将产物倒出,加入无水乙醇沉淀,沉降一段时间,抽滤,用丙酮抽提12h,放入25℃烘箱真空干燥12h,得到白色固体产物。
实施例2
将15g聚丁二烯,200ml二甲苯放入500ml三口瓶中,恒温65℃,待聚丁二烯完全溶解,升温至85℃,向体系中缓慢加入含有1.8马来酸酐,0.3g乙酰苯胺的二甲苯溶液,滴加完毕后搅拌5分钟,将含有1.8g BPO的二甲苯溶液在20min中内缓慢滴加到体系中,恒温下继续反应2小时,反应结束后,将产物倒出,加入无水乙醇沉淀,沉降一段时间,抽滤,用丙酮抽提12h,放入25℃烘箱真空干燥12h,得到白色固体产物。
实施例3
将10g聚丁二烯,150ml二甲苯放入500ml三口瓶中,恒温65℃,待聚丁二烯完全溶解,升温至85℃,向体系中缓慢加入含有3.2马来酸酐,0.6g乙酰苯胺的二甲苯溶液,滴加完毕后搅拌5分钟,将含有3.2g BPO的二甲苯溶液在20min中内缓慢滴加到体系中,恒温下继续反应2小时,反应结束后,将产物倒出,加入无水乙醇沉淀,沉降一段时间,抽滤,用丙酮抽提12h,放入25℃烘箱真空干燥12h,得到白色固体产物。
实施例4
将15g聚丁二烯,200ml二甲苯放入500ml三口瓶中,恒温65℃,待聚丁二烯完全溶解,升温至85℃,向体系中缓慢加入含有3.2马来酸酐,0.6g乙酰苯胺的二甲苯溶液,滴加完毕后搅拌5分钟,将含有3.2g BPO的二甲苯溶液在20min中内缓慢滴加到体系中,恒温下继续反应4小时,反应结束后,将产物倒出,加入无水乙醇沉淀,沉降一段时间,抽滤,用丙酮抽提12h,放入25℃烘箱真空干燥12h,得到白色固体产物。
实施例5
将15g聚丁二烯,200ml二甲苯放入500ml三口瓶中,恒温85℃,待聚丁二烯完全溶解,向体系中缓慢加入含有3.2马来酸酐,0.6g乙酰苯胺的二甲苯溶液,滴加完毕后搅拌5分钟,将含有3.2g BPO的二甲苯溶液在20min中内缓慢滴加到体系中,恒温下继续反应1.5小时,反应结束后,将产物倒出,加入无水乙醇沉淀,沉降一段时间,抽滤,用丙酮抽提12h,放入25℃烘箱真空干燥12h,得到白色固体产物。
图1为照片图,图中的文字清晰程度不影响对本发明的理解;
此方法制备的马来酸酐化聚丁二烯的结构分析如下:
1.马来酸酐化聚丁二烯红外光谱图如图1所示。
图1中, 在1850 cm-1、1785 cm-1处出现酸酐的特征吸收峰,915cm-11,2-乙烯基结构双键碳氢键弯曲振动吸收峰的减弱,都证明了马来酸酐基团的存在。
Claims (2)
1.一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
将组分高分子量间同1,2-聚丁二烯,其数均分子量Mn为1200000,结晶度22%,1,2-结构含量大于92%,与组分甲苯类溶剂,如甲苯,或二甲苯加入反应瓶中,磁力搅拌至组分高分子量间同1,2-聚丁二烯溶解,向反应瓶中加入组分酸酐,如马来酸酐和抗凝胶剂,如乙酰苯胺,充分搅拌均匀,向体系中加入定量组分催化剂,如过氧化苯甲酰,在恒温下反应,反应结束后,将产物倒出,加入无水乙醇沉淀,沉降,抽滤,用丙酮抽提12h,放入25℃烘箱真空干燥12h,得到白色固体产物即可。
2.根据权利要求1所述的一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法,其特征在于,所述所述组分高分子量间同1,2-聚丁二烯的质量浓度为8g/dL,组分酸酐和组分高分子量间同1,2-聚丁二烯的质量浓度比为Mc/Ma=21.5%,组分酸酐和组分催化剂的摩尔比为:C/E=1:1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410453922.8A CN104262543A (zh) | 2014-09-09 | 2014-09-09 | 一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410453922.8A CN104262543A (zh) | 2014-09-09 | 2014-09-09 | 一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104262543A true CN104262543A (zh) | 2015-01-07 |
Family
ID=52154147
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410453922.8A Pending CN104262543A (zh) | 2014-09-09 | 2014-09-09 | 一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104262543A (zh) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104650544A (zh) * | 2015-03-16 | 2015-05-27 | 北京燕山胜利橡塑有限公司 | 马来酸酐改性聚丁二烯作增韧剂在环氧树脂改性中的应用 |
CN105131190A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-12-09 | 贵州大学 | 液体顺丁橡胶多单体接枝相容剂及其制备方法 |
CN105419684A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-03-23 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 一种橡胶金属粘接热熔胶膜及其制备方法 |
CN105777950A (zh) * | 2016-03-29 | 2016-07-20 | 沈阳化工大学 | 一种溶液法硅烷接枝改性三元乙丙橡胶的制备方法 |
CN106633572A (zh) * | 2016-12-18 | 2017-05-10 | 合肥会通新材料有限公司 | 一种免喷涂、耐热、耐候高光pmma合金材料及其制备方法 |
CN108659203A (zh) * | 2017-04-01 | 2018-10-16 | 上海腾巽新材料有限公司 | 一种马来酸酐官能化液体聚丁二烯改性环氧树脂及其制备方法和应用 |
CN109943004A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-06-28 | 郭迎庆 | 一种顺丁橡胶复合材料的制备方法 |
CN110001167A (zh) * | 2019-03-28 | 2019-07-12 | 江阴市格瑞包装材料有限公司 | 一种耐低温冷冻包装膜及其制备方法 |
CN110965353A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-07 | 含山县仁盛鞋业有限公司 | 一种改善布面胶鞋鞋面染色性能的方法 |
CN114752008A (zh) * | 2022-05-20 | 2022-07-15 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种本体法顺酐化高乙烯基液体聚丁二烯的制备方法 |
CN115636990A (zh) * | 2022-11-07 | 2023-01-24 | 山东华盛橡胶有限公司 | 一种低生热低滚阻的轮胎胎面材料及其制备方法 |
CN117866173A (zh) * | 2023-12-25 | 2024-04-12 | 亚培烯科技(上海)有限公司 | 可固化环氧树脂组合物及其应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2007052A1 (de) * | 1969-03-06 | 1970-09-24 | Allied Chemical Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Verfahren zur Polymerisation von Butadien und Katalysator hierfür |
JPH0762042A (ja) * | 1993-08-11 | 1995-03-07 | Bayer Ag | ゴム、その製造方法およびその重合体添加剤としての使用 |
CN103665227A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-03-26 | 沈阳化工大学 | 一种环氧化1,2-聚丁二烯的制备方法 |
-
2014
- 2014-09-09 CN CN201410453922.8A patent/CN104262543A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2007052A1 (de) * | 1969-03-06 | 1970-09-24 | Allied Chemical Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Verfahren zur Polymerisation von Butadien und Katalysator hierfür |
JPH0762042A (ja) * | 1993-08-11 | 1995-03-07 | Bayer Ag | ゴム、その製造方法およびその重合体添加剤としての使用 |
CN103665227A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-03-26 | 沈阳化工大学 | 一种环氧化1,2-聚丁二烯的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
倪红波等: "低相对分子质量反式聚丁二烯接枝马来酸酐的研究", 《弹性体》 * |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104650544A (zh) * | 2015-03-16 | 2015-05-27 | 北京燕山胜利橡塑有限公司 | 马来酸酐改性聚丁二烯作增韧剂在环氧树脂改性中的应用 |
CN105131190A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-12-09 | 贵州大学 | 液体顺丁橡胶多单体接枝相容剂及其制备方法 |
CN105131190B (zh) * | 2015-07-24 | 2017-11-24 | 贵州大学 | 液体顺丁橡胶多单体接枝相容剂及其制备方法 |
CN105419684A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-03-23 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 一种橡胶金属粘接热熔胶膜及其制备方法 |
CN105777950A (zh) * | 2016-03-29 | 2016-07-20 | 沈阳化工大学 | 一种溶液法硅烷接枝改性三元乙丙橡胶的制备方法 |
CN106633572A (zh) * | 2016-12-18 | 2017-05-10 | 合肥会通新材料有限公司 | 一种免喷涂、耐热、耐候高光pmma合金材料及其制备方法 |
CN106633572B (zh) * | 2016-12-18 | 2019-09-27 | 会通新材料股份有限公司 | 一种免喷涂、耐热、耐候高光pmma合金材料及其制备方法 |
CN108659203B (zh) * | 2017-04-01 | 2021-02-26 | 上海腾巽新材料有限公司 | 一种马来酸酐官能化液体聚丁二烯改性环氧树脂及其制备方法和应用 |
CN108659203A (zh) * | 2017-04-01 | 2018-10-16 | 上海腾巽新材料有限公司 | 一种马来酸酐官能化液体聚丁二烯改性环氧树脂及其制备方法和应用 |
CN109943004A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-06-28 | 郭迎庆 | 一种顺丁橡胶复合材料的制备方法 |
CN110001167A (zh) * | 2019-03-28 | 2019-07-12 | 江阴市格瑞包装材料有限公司 | 一种耐低温冷冻包装膜及其制备方法 |
CN110965353A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-07 | 含山县仁盛鞋业有限公司 | 一种改善布面胶鞋鞋面染色性能的方法 |
CN114752008A (zh) * | 2022-05-20 | 2022-07-15 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种本体法顺酐化高乙烯基液体聚丁二烯的制备方法 |
CN114752008B (zh) * | 2022-05-20 | 2024-06-07 | 青岛玄道科技有限公司 | 一种本体法顺酐化高乙烯基液体聚丁二烯的制备方法 |
CN115636990A (zh) * | 2022-11-07 | 2023-01-24 | 山东华盛橡胶有限公司 | 一种低生热低滚阻的轮胎胎面材料及其制备方法 |
CN115636990B (zh) * | 2022-11-07 | 2023-10-27 | 山东华盛橡胶有限公司 | 一种低生热低滚阻的轮胎胎面材料及其制备方法 |
CN117866173A (zh) * | 2023-12-25 | 2024-04-12 | 亚培烯科技(上海)有限公司 | 可固化环氧树脂组合物及其应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104262543A (zh) | 一种马来酸酐化1,2-聚丁二烯的制备方法 | |
CN105906842A (zh) | 一种改性氧化石墨烯和环氧树脂复合材料及其制备方法 | |
CN115466364A (zh) | 多阶段聚合物组合物、其制备方法、其用途和包含其的组合物 | |
CN103205206B (zh) | 一种磁材胶粘剂及其制备方法 | |
CN103665227A (zh) | 一种环氧化1,2-聚丁二烯的制备方法 | |
CN106221126B (zh) | 一种热固性树脂组合物及使用其制作的半固化片及层压板 | |
CN101781539A (zh) | 湿气固化多元接枝溶剂型胶黏剂的制备方法 | |
CN102093518A (zh) | 接枝杜仲胶沥青改性剂 | |
CN102532673B (zh) | 一种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的补强方法 | |
CN105061808A (zh) | 一种橡胶防老剂的制备方法 | |
CN107602769A (zh) | 一种合成mbs树脂的方法 | |
CN109627502B (zh) | 一种天甲橡胶和天然橡胶复合材料及其制备方法 | |
CN104403118A (zh) | 一种提高尼龙帆布和三元乙丙橡胶粘合性能的方法 | |
CN102391552A (zh) | 一种含酚醛增粘树脂的橡胶材料 | |
CN109206677A (zh) | 一种超支化聚合物改性炭黑表面及其在橡胶加工中的应用 | |
CN112745528B (zh) | 一种橡胶防老剂、包含其的组合物及其制备与应用 | |
Kalkornsurapranee et al. | From a laboratory to a pilot scale production of natural rubber grafted with PMMA | |
CN106068301A (zh) | 包含分散剂的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物 | |
CN102167782B (zh) | 一种采用atrp在天然橡胶双键位置上接枝聚合物的方法 | |
JPS58154742A (ja) | ジエン系ゴム組成物 | |
CN106543510A (zh) | 一种高阻尼橡胶材料及其制备方法 | |
CN105131190A (zh) | 液体顺丁橡胶多单体接枝相容剂及其制备方法 | |
CN114085484B (zh) | 一种高强高韧性复合材料、制备方法及应用 | |
CN114634586B (zh) | 一种改性羧基丁苯胶乳及其制备方法和应用 | |
CN115521406A (zh) | 一种包含接枝改性天然橡胶的橡胶组合物及制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150107 |