CN104246474B - 用于测定光保护材料的装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供用于在加速时间段内量化包装概念的光保护性能的方法和装置。在某些实施例中，所述装置包括光源，所述光源提供在被传输到包含感光实体如感光营养物质的样品室之前投射到光保护材料上的光束。在某些实施例中，所述装置和方法可用于产生模型，所述模型用于基于一些其它已知的定性或定量特性来预测未测试材料的光保护性能值。
Description
技术领域
本发明涉及包装技术，更具体地涉及用于测试材料的光保护特性的方法和装置。
背景技术
人们充分理解，包含在包装中的某些化合物和营养物质可受到暴露于光中的不利影响。作为暴露于光中的直接或间接结果，许多不同的化学和物理变化可产生分子物质，这可被共同地定义成光化学过程。如Atkins中所述，光化学过程可包括一次吸收、物理过程(例如，荧光、碰撞引起的辐射、受激发射、系间跨越、磷光、内部转换、单线态电子能量传递、能量汇聚、三重态电子能量传递、三重态-三重态吸收)、离子化(例如，潘宁电离、电离解离、碰撞电离、结合性电离)或化学过程(例如，解离或降解、加成或插入、提取或破碎、异构化、离解激发)(Atkins，P.W.；Table26.1 Photochemical Processes.Physical Chemistry，第5版；Freeman：New York，1994；908)。作为一个例子，光可导致感光剂物质(例如，奶制品中的核黄素)的激发，其然后可与其它存在的物质(例如，氧气、脂质)进行后续反应以引发改变，包括有价值的产品(例如，食品中的营养物质)的降解和可调节产品质量的物质的演变(例如，食品中的异味)。
因此，本领域意识到，需要提供具有足够的光保护特性的包装以允许保护一种或多种包装内容物。在某些研究中，已将实际的包装系统和光化学反应器用作提供指示包装概念的光保护性能的部件。然而，一般来讲，这些研究允许仅评价单个包装概念，并且既不展示足够稳健的方法以允许实验之间的相对比较，也不展示基于所述结果来产生性能设计模型的能力。
例如，Kline等人对模型胶态饮料的光效应研究的工作(Kline，M.A.；Duncan，S.E.；Bianchi，L.M.；Eigel，W.N.，III；O’Keefe，S.F.；Light Wavelength Effects on aLutein-Fortified Model Colloidal Beverage.J.Agric.Food Chem.2011，59，7203-7210)承认由于光强度的变化，用他们的方法进行实验条件之间的比较具有挑战性；然而，无法展示合适的解决方案。相似地，Webster等人(Webster，J.B.；Duncan，S.E.；Marcy，J.E.；O′Keefe，S.F.；Effect of narrow wavelength bands of light on theproduction of volatile and aroma-active compounds in ultra high temperaturetreated milk.Int.Dairy Journal.2011，21，305-311)研究了光对乳的效应，承认由于光能输出的差异而没有能力来进行所有实验之间的直接比较从而限制了他们的能力(还可参见Webster，J.B.；Duncan，S.E.；Marcy，J.E.；O′Keefe，S.F.；Controlling LightOxidation Flavor in Milk by Blocking Riboflavin Excitation Wavelengths byInterference.J.Food Sci.2009，74，S390-S398)。作为另一个例子，在Palanuk的研究中(Palanuk，S.L.；Warthesen，J.J.；Smith，D.E.；Effect of agitation，sampling locationand protective films on light-induced riboflavin loss in skim milk.J.FoodSci.1988，53，436-438)，示出了取样位置影响光对脱脂乳中核黄素的效应的研究结果。
另外，该领域中的研究在很多情况下需要延长的测试期，诸如数天或数周。例如，Cladman(Cladman，W.；Scheffer，S.；Goodrich，N.；Griffiths，M.W.；Shelf-life of MilkPackaged in Plastic Containers With and Without Treatment to Reduce LightTransmission.Int.Dairy Journal.1998，8，629-636)进行了对材料的光保护特性的研究，该研究需要二十天的时间以暴露样品。作为另一个例子，虽然Saffert等人报道了两种研究(Saffert，A.；Pieper，G.；Jetten，J.；Effect of Package Light Transmittance on theVitamin Content of Pasteurized Whole Milk.Packag.Technol.Sci.，2006，19，211-218；Saffert，A.；Pieper，G.；Jetten，J.；Effect of Package Light Transmittance onVitamin Content of Milk.Part 2：UHT Whole Milk.Packag.Technol.Sci.，2008，21，47-55)，所述两种研究探索了与保持乳中的营养物质有关的包装性能，但是他们在需要暴露数天的条件下进行所述研究。
鉴于上述原因，需要一种稳健科学的方法以如下方式来快速量化包装概念的光保护性能，所述方式允许包装概念之间的相对比较，并与此类包装概念在其目标实际应用中所用的条件有关。需要这些方法以允许产生用于包装概念的性能设计模型，并允许光保护包装的有效设计，对于给定的包装成本、重量、材料使用或其它设计要求而言，所述有效设计实现性能属性之间所要求的平衡。
发明内容
在一个方面，本发明涉及用于预测材料的光保护性能的方法，所述方法包括：(a)提供包含一种或多种感光实体的样品；(b)提供具有受控光学特性的室以在约-20℃到约100℃之间的预定温度下容纳所述样品；(c)提供光源，所述光源产生光谱信号介于约290和约1000nm之间并且强度介于约0.01和约5W/cm2之间的光束；(d)将所述感光实体置于室中，从而提供样品室；(e)将第一测试材料置于光源和样品室之间，从而提供屏蔽的样品室，其中光束投射到第一测试材料上并且任何透过的光投射到样品室上，并且其中所述第一测试材料包含已知的定量或定性的特性；(f)使屏蔽的样品室暴露于一个或多个光束强度下一段或多段持续时间；(g)在一段或多段持续时间下，测量包含在屏蔽的样品室中的一种或多种感光实体的变化以产生数据点，所述测量通过当样品被包含在暴露室中时研究所述样品或通过除去样品用于通过外部法测量来进行；(h)使用所述数据点来确定第一测试材料的光保护性能值；(i)用一种或多种附加测试材料重复步骤(a)-(h)以产生一个或多个附加光保护性能值；(j)利用两个或更多个光保护性能值产生具有已知的定性或定量特性的一类材料的模型，所述模型基于未经测试材料的已知的定量或定性特性来预测同一类中未经测试材料的光保护性能。
在某些实施例中，定量或定性特性包括下列中的一种或多种：白度指数ASTME313；亮度指数ASTM D985；E313-10、D2244、E1347、E1349、E1477、E2214、E284、E308、E805、E991、E1331、E275、D2616、D2745、D3134、D3964、D4877、D6290的CIE(1976)L*a*b*三原色值数据ASTM标准；杜邦外观分析器数据；纸材和纸板的漫反射亮度(d/0)ASTM D2470；塑料的雾度标准测试ASTM D1003；定向亮度(TAPPI)(T452)；定向亮度；漫反射亮度(T525)色彩亮度(漫反射(Micro TB1C)或定向/TAPPI(MicroS-5))；印刷&计算的TAPPI不透明度，散射&吸收系数，白度(T519)；定向/TAPPI不透明度、散射系数、吸收系数(T425)；T/dyne Micro TB-1C：漫反射亮度、不透明度、颜色、色差、ASTM指数、&三原色值；T/dyne Micro S-5 BOC：Dir/TAPPI亮度、不透明度、颜色、色差、ASTM指数&三原色值；颜色、Hunter或CIE L*A*B*(规定的定向或漫反射值)、作为设计参数加载的一种或多种遮光剂组合物、和/或一种或多种遮光剂。
在另外的实施例中，使用预测模型以有利于设计可提供专门对包装内容物提供光保护作用的包装。在其它实施例中，预测模型用于估计包装设计的可持续性量度。在某些特定例子中，包装内容物包括食品、饮料、药物、药品、和/或其它包含营养物质的产品。
在某些实施例中，所述方法还包括将步骤(g)中的一种或多种感光实体的变化与一个或多个感官评价标准值相关联，并利用所述预测的光保护性能来进一步预测未测试材料的一个或多个感官评价标准值。感官评价包括以下标准中一种或多种的人类评价：味道、质感、气味或外观。
在另一个实施例中，将样品维持在受控气氛条件之一或二者并维持在搅拌下，样品室的外表面维持无冷凝物，和/或使光束准直。
在一些实施例中，一种或多种感光实体为食品、饮料、药物、药品或其它含营养物质产品的成分。在其它实施例中，样品包含选自下列的一种或多种感光实体：天然和合成食品添加剂、染料和颜料；叶绿素；肌红蛋白、氧合肌红蛋白和其它血红素蛋白；水和脂溶性必需营养物质、矿物质和维生素；包含脂肪酸的食品成分；油；蛋白质；药物化合物；个人护理和化妆品配方化合物和组分；日用化学品及其组分；以及农用化学品及其组分。在另外的实施例中，样品包含选自给定类别中的2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多个的一种或多种感光实体。
在另外的实施例中，测量包括选自下列的测试方法：HPLC(高效液相色谱法)、GC(气相色谱法)、IR(红外)光谱、NMR(核磁共振)光谱、UV-VIS(紫外光、可见光)光谱、MS(质谱)耦合其它技术(例如，GC-MS和LC-MS)、荧光光谱、离子色谱法、薄层色谱法(TLC)、湿法分析化学和/或电化学分析(例如，极谱法、伏安法)。在特定实施例中，分析方法为HPLC(高效液相色谱法)或GC(气相色谱法)。
在另一方面，本发明涉及量化材料的光保护性能的装置，所述装置包括：(a)样品供应和控制设备，其包括：(I)具有受控光学特性的室，所述室能够容纳包含一种或多种感光实体的样品；(II)样品温度传感器，所述样品温度传感器用于监测所述室内样品的温度的；(III)温度控制件，所述温度控制件用于将所述室维持在约-20℃到约100℃之间的指定温度下；(IV)干空气供应件，所述干空气供应件用于将低湿度空气递送至所述室的一个或多个暴露表面；和(V)搅拌器，所述搅拌器用于维持所述室内的样品的均质性；(b)光产生和控制设备，其包括：(I)光源，其中所述光源产生光谱信号介于约290和约1000nm之间且累积强度介于约0.01和约5W/cm2之间的光束；(II)光束准直透镜；(III)红外滤光器；(IV)快门；以及(V)虹彩光圈；以及(c)测试材料夹持器，所述测试材料夹持器定位在所述光产生和控制设备与所述样品供应和控制设备之间，使得当测试材料被置于所述测试材料夹持器中时，光束投射在所述测试材料上并且任何透过的光投射在所述室上。
在某些实施例中，搅拌器包括在所述室内的磁力搅拌棒和定位在所述室下方的磁力搅拌马达。在其它实施例中，所述样品供应和控制设备在所述室内还包括气氛控制和监测装置，其中所述气氛控制和监测装置包括供气设备和氧气传感器。在另一个实施例中，所述光产生和控制设备还包括光谱滤光器。
附图说明
图1示出可在本发明中使用的装置的实施例。
图2A-2C示出图1的例证性实施例的特定元件的更详细视图。
图3示出可在本发明中使用的样品室的实施例。
图4示出可在本发明中使用的干空气供应装置的实施例。
图5示出对于一个示例性测试材料实验而言核黄素浓度的自然对数相对于光暴露时间的曲线图。
图6示出对于一个示例性测试材料实验而言平均伪一阶速率常数相对于平均TAPPI不透明度的曲线图。
具体实施方式
应当了解，本发明不受特定实施例的限制，所述实施例当然能够改变。也应当了解，本文所用的术语仅是为了描述特定实施例，而不旨在进行限制。另外，出于引用的目的，本文引用的所有出版物均以相同的范围以引用方式并入，就像各自具体地且单独地表明以引用方式并入本文。
当在本说明书和所附权利要求中使用时，单数和单数形式的术语例如“一个”、“一种”和“所述”包括复数指代，除非内容清楚地表明。因此，例如，对“感光实体”的引用也包括多个感光实体。术语“感光实体”的使用也包括作为实际物质的所述感光实体的许多分子。
此外，如本文所用，将“包含/包括”解释为明确说明存在提及的所述特征、整数、步骤或组分，但是不排除一种或多种特征、整数、步骤、组分或其组的存在或添加。因此例如，包含感光实体的样品可包含附加的感光实体或其它组分，诸如其它非感光营养物质。另外，术语“包含/包括”旨在包括由术语“基本上由...组成”和“由...组成”涵盖的例子。相似地，术语“基本上由...组成”旨在包括由术语“由...组成”涵盖的例子。
本发明涉及装置和方法，所述装置和方法通过对一种或多种感光实体的光引发变化或降解进行量化，可用于测定和/或量化材料的光保护特性，并可用于进行此类特性之间的有意义的比较。在另一个实施例中，所述方法涉及将光保护性能与材料的其它已知的定量或定性特性(诸如材料的TAPPI不透明性或二氧化钛含量)相关联，以产生预测性或相关性模型。在另一个实施例中，所述方法还涉及使用预测性或相关性模型以基于相关特性值将预测的光保护性能值分配给未经测试的材料。
本发明的设备允许光保护特性的加速测试。在某些实施例中，在模拟常规食品储存条件下数周的光暴露量时，测试可在几小时内进行。因此，该方法可被认为是高通量筛选法，因为测试速率可被加速超过100倍。在某些实施例中，所述方法和装置可用于确定用于光保护的包装材料中所包含的光保护剂如TiO2的最佳量。
在某些其它实施例中，该方法可用于预测对某些包装内容物的感官评价的结果，从而避免对所述包装概念实际进行感官评价研究所需的时间和资源。通常由人类受检评价员进行的感官评价研究，由于小组成员对准确和精确检测产品感官质量的差异的能力的局限性而需要大量小组成员和产品评估。因此，这种类型的包装概念的评价通常是耗时和昂贵的。通过使用本发明的方法预测此类感官评价的结果，本发明允许在加速时间段内以减少的成本来获得感官评价结果。
所述方法和装置还提供用于比较非实物型保护性包装解决方案的方式。例如，可将聚合物包装膜与纸板进行比较。
图1和2A-2C示出可用于本发明所公开方法中的本发明装置的一个可能的实施例。整个装置的各个组件均被包含在壳体60中；相对于实验期间分析的光谱，其通常是遮光的。为维持壳体内的合适的大气条件(温度、湿度等)，壳体60具有排气扇和空气动力管58，其允许壳体60中的空气以期望的间隔和/或速率循环。
在壳体60中，光源如包含在灯罩16中的灯(未示出)通过适当的电连接(未示出)连接至光源电源14，所述光源电源继而通过适当的电连接(未示出)连接至灯控制器10。
光源可为任何合适的光源以产生期望的光强、稳定性和光谱特性。根据实验的需要，采用的光源可包括白炽光光源、荧光光源、电弧放电灯、LED(发光二极管)、和/或激光光源。例如，这些光源包括但不限于碳弧灯、汞蒸汽灯、氙弧灯、钨丝灯或卤素灯。在一个具体实施例中，光源为氙弧灯。
在某些实施例中，光源能够提供介于约0.001W/cm2和约5W/cm2之间的强度。在其它实施例中，光源能够提供至少约0.001W/cm2、0.005W/cm2、0.007W/cm2、0.01W/cm2、0.05W/cm2、0.1W/cm2、1W/cm2、2.5W/cm2或5W/cm2的强度。在另外的实施例中，光源能够提供不超过约0.001W/cm2、0.005W/cm2、0.007W/cm2、0.01W/cm2、0.05W/cm2、0.1W/cm2、1W/cm2、2.5W/cm2或5W/cm2的强度。在另外的实施例中，光源能够提供介于约0.005W/cm2和约4W/cm2之间、介于约0.007W/cm2和约3W/cm2之间、介于约0.01W/cm2和约2.5W/cm2之间、介于约0.05W/cm2和约2W/cm2之间、或介于约0.1W/cm2和约1W/cm2之间的强度。
在其它实施例中，光源能够产生具有约200nm至约2000nm的光谱信号的光。在其它实施例中，光源能够提供波长至少约200nm、220nm、240nm、260nm、280nm、290nm、300nm、350nm、400nm、450nm、500nm、550nm、600nm、650nm、700nm、750nm、800nm、900nm、1000nm、1250nm、1500nm、1750nm或2000nm的光。在另外的实施例中，光源能够提供波长不超过约200nm、220nm、240nm、260nm、280nm、290nm、300nm、350nm、400nm、450nm、500nm、550nm、600nm、650nm、700nm、750nm、800nm、900nm、1000nm、1250nm、1500nm、1750nm或2000nm的光。在另外的实施例中，光源能够提供约220nm至约1750nm、约240至约1500nm、约260至约1250nm、约290至约1000nm、约200至约400nm、约350至约750nm、或高于约750nm的光谱信号。
在某些实施例中，光源的强度和/或光谱特性通过透镜、红外滤光器、和光谱滤光器中的一种或多种来控制和/或调节。在一个特定实施例中，来自灯罩内灯的光16穿过准直透镜组件20，然后穿过红外滤光器22，其为附接到水贮存器34和水泵36的水基红外滤光器，所述水泵的流量由泵流量控制器4控制，水泵36通过适当的电连接附接到所述泵流量控制器上。然后，准直和红外过滤后的光穿过滤光器夹持器24，所述夹持器可任选包含一个或多个滤光器以使光束或其部分衰减。虽然图1和2a中以特定顺序示出了透镜、红外滤光器和一个或多个光谱滤光器，但这不应视为表示所有这些组件都是必需的，也不表示所指示的顺序是必需的。这些组件可以任何期望的顺序和/或以任何期望的组合使用，包括在本发明的装置和方法中不使用它们。
在某些实施例中，在壳体60中，光源如包含在灯罩16中的灯(未示出)通过适当的电连接(未示出)连接至光源电源14，所述光源电源继而通过适当的电连接(未示出)连接至灯控制器10。将灯反馈监视器18电连接到灯控制器10。灯反馈监视器18与灯控制器10连通，所述灯控制器继而与光源电源14连通以调节提供给光源的电量和/或以调节从光源发射的光的强度。
在一个实施例中，为确保光束具有合适的强度，可使光功率密度传感器30沿光路33定位在(例如，可拆卸地定位在)多个夹持器31中的一个内。光功率密度传感器30通过合适的连接(未示出)附接到光能量计12。光功率密度传感器30可插入夹持器31中，使得可获取不连续的强度读数，所述读数可例如在启动实验之前获取和在实验终止之后再次获取和/或在实验期间多次获取。这可允许在实验前后测试光束的强度，使得使用者可确保功率密度被正确设置并且在整个实验中不会显著增加或减少。
在其它实施例中，为确保光束具有合适的光谱特性，可使光度计传感器32沿光路33可拆卸地定位在多个夹持器31中的一个内。光度计传感器32通过适当的连接(未示出)附接到光度计8。光度计传感器32可插入夹持器31中，使得可获取不连续的光谱测定读数，所述读数可例如在启动实验之前获取和在实验终止之后再次获取。这可允许在实验前后测试光束的光谱特性使得使用者可确保光谱特性在实验的时间段内是所期望的并且稳定的。
可例如由快门机构26来控制设备或方法操作期间的光暴露启动和停止，所述快门机构的操作由快门控制器6来控制，其经由适当的连接(未示出)附接。另外，投射到测试材料和/或样品上的光束的横截面可通过位于多个夹持器31中的一个内的虹彩光圈28来调节，所述虹彩光圈可根据需要打开和闭合以产生具有期望直径的光束。同样，虽然图1中示出了这些组件，但是不应被视为表示其中的一个或全部是必需的。例如，装置可通过简单控制穿过灯控制器10的光束和/或光源电源14的启动而在不具有快门的情况下进行操作。相似地，光束的尺寸可例如通过准直透镜20可供选择地控制。
参见图1、2b和2c，在穿过虹彩光圈28后，光束将投射到测试材料38a上，所述测试材料由材料夹持器38b保持在适当的位置，继而使所述材料夹持器定位在多个夹持器31中的一个内。测试材料38a可为具有某种已知的定性或定量特性(诸如TAPPI不透明度或二氧化钛含量)的材料，或可为完全未知的材料。另外，测试材料38a可为适于用作包装材料或光保护材料的任何材料。此类材料包括塑料(聚合物材料，例如低密度聚乙烯)、玻璃、金属(例如，罐、箔、或金属化层)、纤维素材料(例如，纸材、纸板)、或它们的组合，其以诸如膜(例如，保鲜膜)、片材(例如，纸张)、袋、套管、小袋或刚性结构(例如瓶)的形式。这些材料还可包含添加剂(例如，颜料、印刷油墨、抗氧化剂)以向材料提供附加的外观属性或功能。在某些实施例中，材料包含二氧化钛。测试的材料可包括实际的包装、包装材料的一部分、或包装系统的一部分的原型，包括膜、箔、来自刚性部件的块、纸材、以及这些材料的层压或复合结构。
由测试材料38a透过的光将继而投射到样品室44上，所述样品室在实验运行期间将通过样品室夹持器42保持在适当的位置，所述样品室夹持器任选地可以为绝缘的，使得其更有效地和高效地保持温度。样品室夹持器42直接接触换热块48，所述换热块附接到热电控制器51控制下的热电设备50。热电设备50可为加热器或冷却器，或既能够加热又能够冷却的设备。在某个例子中，电热设备50为压电式冷却单元。在操作期间，热电控制器51控制热电设备50的温度设定点。通过换热块48，由电热设备50产生的温度梯度(冷或热)被传递到样品室夹持器42。这允许样品室44内的温度在整个实验运行过程中维持在固定的温度。任选地，可使用导热化合物以有利于样品室44和样品室夹持器42之间的热传递。在某些实施例中，可将温度设定为介于约-20℃到约100℃之间的温度。在其它实施例中，可将温度设定为至少约-20℃、-10℃、-5℃、-2℃、0℃、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃、10℃、25℃、50℃或100℃的温度。在另外的实施例中，可将温度设定为不超过约-20℃、-10℃、-5℃、-2℃、0℃、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃、10℃、25℃、50℃或100℃的温度。在另外的实施例中，可将温度设定为介于约-10℃到约50℃之间、介于约-5℃到约25℃之间、介于约-2℃到约10℃之间、介于约0℃到约8℃之间、介于约1℃到约7℃之间、介于约2℃到约6℃之间、介于约3℃到约5℃之间。在某些其它实施例中，将温度设定为约4℃。
样品室44可包含任何合适的材料和形状，使得其具有期望的光学特性。优选地，样品室44任选地在实验期间检查的光谱范围内是透明的。在某些实施例中，样品室44由石英制成。在某些实施例中，诸如图1和3中所示的那些，样品室44在一个末端上可以为基本上平的，从而允许光以基本上垂直于所述样品室44的平坦末端的角度投射到样品室上，这可能是期望的光学情况。在某些实施例中，诸如图1和3中所示的那些，样品室44还可配备有一个或多个进入口43以允许将测试样品、添加剂、或气体加入所述室中或从所述室中移除，和/或允许样品室热电偶56或其它电极或传感器在实验运行期间插入样品室44中。样品室热电偶56继而通过适当的连接附接到温度计62。这可允许在整个实验运行过程中监测和/或控制样品的温度。在某些实施例中，可将热电偶56和/或温度计62与热电控制器51连通设置，使得温度可在整个实验运行过程中自动调节以将样品维持在期望的温度。
另外，进入口43可允许任选的气体传输管和/或大气传感器在实验运行期间插入样品室中，以在整个实验运行过程中监测和/或控制样品室44内的大气条件。另外，如图1和2b中所示，在绝缘样品室保持器42正下方的是磁力搅拌马达40，其通过合适的连接附接到磁力搅拌器速度控制器54。如图3中所示，这允许磁力搅拌棒45在实验运行期间位于样品室44中，使得磁力搅拌器马达可在整个实验运行过程中以期望的速度进行样品的搅拌，从而确保基本的样品均质性。
如图1中所示，在某些实施例中，可通过传输管46将干空气(意指具有相对低湿度的空气)供入样品室44的前面和/或背面，以抑制或减少在样品室上形成冷凝。如本文所用，术语“空气”是指大气或任何其它合适的气体，诸如气态氮。参见图4，通过进料管65将空气从供应件64供入压力调节器66中。然后，空气在移动通过干燥室70之前，连续通过进料管65到流量阀68。干燥室70可以为用于降低空气中湿度的任何合适类型的装置。例如，在某些实施例中，干燥室70可为填充有干燥剂如“Drierite”干燥剂的聚碳酸酯管。然后，所述减小湿度的空气离开干燥室并通过传输管46移动至样品室44的表面，所述减小湿度的空气在所述表面释放。
任何完全穿过样品室44的光将最终投射到光束截捕器52上，所述光束截捕器以捕获基本上全部的剩余光而不允许任何显著部分的光朝向样品室反射回的这种方式构造。
在某些实施例中，整个装置的组件中的一个或多个可由计算机2控制或监测。这可包括下列中的一个或多个：光源电源14、灯控制器10、泵流量控制器4、水泵36、灯输出反馈检测器18、光能量计12、快门机构26、快门控制器6、虹彩光圈28、光度计8、热电偶56、温度计62、热电控制器51、磁力搅拌器速度控制器54、氧气传感器(未示出)、空气供应件64、或压力调节器66。
在本文所公开的操作期间，将测试材料38a置于材料夹持器38b内，并且将一种或多种感光实体置于样品室中。可使用本发明检测的测试材料的例子包括塑料(聚合物材料，例如低密度聚乙烯)、玻璃、金属(例如，罐、箔、或金属化层)、纤维素材料(例如，纸材、纸板)、或它们的组合，其以诸如膜(例如，保鲜膜)、片材(例如，纸张)、袋、套管、小袋或刚性结构(例如瓶)的形式。这些材料还可包含添加剂(例如，颜料、印刷油墨、抗氧化剂)以向材料提供附加的外观属性或功能。包装概念可包含这些相同材料并可包括实际的包装、包装材料的一部分、或包装系统的一部分的原型，包括膜、箔、来自刚性部件的块、纸材、以及这些材料的层压或复合结构。
在某些实施例中，感光实体为感光营养物质。在特定实施例中，感光实体选自：
i.天然和合成食品添加剂、染料、和颜料(例如，姜黄素、食用樱桃红)；
ii.叶绿素；
iii.肌红蛋白、氧合肌红蛋白和其它血红素蛋白；
iv.水和脂溶性必需营养物质、矿物质和维生素(例如，核黄素、维生素A、维生素D)；
v.包含脂肪酸具体地讲多不饱和脂肪酸的食品组分；
vi.油(例如，大豆油)；
vii.蛋白质(例如，衍生自氨基酸色氨酸、组氨酸、酪氨酸、甲硫氨酸、半胱氨酸等的蛋白质)；
viii.药物化合物；
ix.个人护理和化妆品配方化合物及其组分；
x.日用化学品及其组分；以及
xi.农用化学品及其组分。
可以纯态或以溶液或制剂的组分的形式研究感兴趣的物质。在某些实施例中，多个感光实体可各自以不同的浓度存在。光引发的改变或降解的不同模式可发生在基于存在的感光实体的化学性质来参与所述改变的体系中。就完整的食品体系而言，可存在脂肪、氧气和感光营养物质的组合以允许多个感光实体和在光暴露时待观察的相关物质之间的相互作用。考虑定向和集中研究以及分析的容易性，可采用模型体系，其中仅包括单个或一些组分使得效果被局限于较少数量的组件中。在模型体系中，通过不同的机制与光相互作用的实体的组合将允许通过单个实验对光保护性能进行多方位评估，而没有研究完整食品体系的复杂性。通过涉及单态氧的途径与光相互作用的实体代表一类感光实体。此类列表由Min等人公开(Min，D.B.和Boff，J.M.；Chemistry and Reaction of Singlet Oxygen inFoods.CRFSFS.2002，1，58-72)。本身是感光剂的其它实体(例如，核黄素)可允许获得关于光保护性能的不同认知。在另一个实施例中，实体的组合可用于影响实体中发生变化的速率，例如包含感光剂可使效果加快，而包含抗氧化剂可使效果延迟。因此，在某些实施例中，单个感光实体可存在于样品室中，然而，在其它实施例中，至少2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或更多个感光实体可同时存在和/或被研究。在特定实施例中，存在和/或被研究的感光实体包括来自以下类别中每一个的2、3、4、5、6、7、8、9、10或全部11个的一种或多种感光实体：
i.天然和合成食品添加剂、染料、和颜料(例如，姜黄素、食用樱桃红)；
ii.叶绿素；
iii.肌红蛋白、氧合肌红蛋白和其它血红素蛋白；
iv.水和脂溶性必需营养物质、矿物质和维生素(例如，核黄素、维生素A、维生素D)；
v.包含脂肪酸具体地讲多不饱和脂肪酸的食品组分；
vi.油(例如，大豆油)；
vii.蛋白质(例如，衍生自氨基酸色氨酸、组氨酸、酪氨酸、甲硫氨酸、半胱氨酸等蛋白质)；
viii.药物化合物；
ix.个人护理和化妆品配方化合物及其组分；
x.日用化学品及其组分；以及
xi.农用化学品及其组分。
在特定实施例中，研究的感光实体包括来自下列的一种或多种感光实体：类i和iii、类i和iv、类i和v、类i和vi、类i和vii、类i和viii、类i和ix、类i和x、类i和xi、类ii和iii、类ii和iv、类ii和v、类ii和vi、类ii和vii、类ii和viii、类ii和ix、类ii和x、类ii和xi、类iii和iv、类iii和v、类iii和vi、类iii和vii、类iii和viii、类iii和ix、类iii和x、类iii和xi、类iv和v、类iv和vi、类iv和vii、类iv和viii、类iv和ix、类iv和x、类iv和xi、类v和vi、类v和vii、类v和viii、类v和ix、类v和x、类v和xi、类vi和vii、类vi和viii、类vi和ix、类vi和x、类vi和xi、类vii和viii、类vii和ix、类vii和x、类vii和xi、类viii和ix、类viii和x、类viii和xi、类ix和x、类ix和xi、类x和xi，或它们的任何组合。
每个感光实体可以例如0.0000001重量％至100重量％的浓度存在。在某些实施例中，感光实体以至少约0.0000001重量％、0.000001重量％、0.00001重量％、0.0001重量％、0.001重量％、0.01重量％、0.01重量％、0.1重量％、1.0重量％、2.0重量％、3.0重量％、4.0重量％、5.0重量％、10.0重量％、20.0重量％、30.0重量％、40.0重量％、50.0重量％、60.0重量％、70.0重量％、80.0重量％、90.0重量％、95.0重量％、99.0重量％、或100.0重量％的浓度存在。在某些实施例中，感光实体以小于约100.0重量％、99.0重量％、95.0重量％、90.0重量％、80.0重量％、70.0重量％、60.0重量％、50.0重量％、40.0重量％、30.0重量％、20.0重量％、10.0重量％、5.0重量％、4.0重量％、3.0重量％、2.0重量％、1.0重量％、0.1重量％、0.01重量％、0.001重量％、0.0001重量％、0.00001重量％、0.000001重量％、或0.0000001重量％的浓度存在。浓度依赖于正在被评价的物质及其在实际施用和使用期间的典型浓度。
使样品室和其中包含的样品被引入适用于测试的温度下，例如介于约-20℃到约100℃的温度。然后将已任选地被准直、过滤、聚焦和/或设定尺寸的由光源产生的光以期望的强度(例如，0.01-5W/cm2)和波长(例如，290-1000nm)投射到测试材料上。穿过测试材料的光继而投射到样品室44和其中包含的样品上。
因为样品室内的实体是感光的，所以投射到样品上的光将造成一定程度的实体的改变。在期望的时间间隔处，将测试等分试样从样品室44中除去。然后检查测试等分试样的一种或多种感光分子或其一种或多种衍生物产物的存在，使得变化量可被定量。适用于测定光引发的变化或降解的分析方法包括：HPLC(高效液相色谱法)、GC(气相色谱法)、IR(红外)光谱、NMR(核磁共振)光谱、UV-VIS(紫外光、可见光)光谱、MS(质谱)耦合其它技术(例如，GC-MS和LC-MS)、荧光光谱、离子色谱法、薄层色谱法(TLC)、湿法分析化学和/或电化学分析(例如，极谱法、伏安法)。在特定实施例中，分析方法为HPLC(高效液相色谱法)或GC(气相色谱法)。
将实验持续进行期望的时间长度，其中在期望的时间间隔处获取样品。运行时间根据感光实体的性质、环境条件(例如温度和气体调节)、以及其相关联的变化速率的分析研究。在某些实施例中，实验运行时间小于12小时、小于11小时、小于10小时、小于9小时、小于8小时、小于7小时、小于6小时、小于5小时、小于4小时、小于3小时、小于2小时、小于1小时、小于45分钟或小于30分钟。
选择取样间隔以获得最少三个数据点。在特定实施例中，选择取样间隔以获得至少4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个、12个、13个、14个、15个、16个、17个、18个、19个、20个、25个、30个、35个、40个、45个或50个数据点。在某些实施例中，数据点在运行时间的整个持续时间中均匀分布或几乎均匀分布。所选择的间隔将依赖于感光实体的变化速率。在某些实施例中，样品通过注射器泵或其它合适的装置自动提取并直接递送至用于分析的分析设备中。
一旦从实验运行中收集并分析了所有样品，就可将跟踪一种或多种感光分子或一种或多种衍生物产物所得的数据点用于将光保护性能值分配给测试材料。此类光保护性能值可包括例如检查的感光实体的光引发变化或降解的伪一阶速率常数。此外，通过调节实验运行的变量，诸如光谱、光强、光焦距、光暴露持续时间、样品温度、样品均质性、和样品大气条件，可获得具有足够准确度和精度的结果，以允许进行优质的批次对批次之间的比较。
在某些其它实施例中，可评价具有一个或多个已知的定量或定性特性的多个测试材料并将光保护性能值分配给每个此类测试材料。已知的定量或定性特性可以例如为遮光剂(例如，TiO2)的已知浓度或已知的反射率或不透明度值(例如，TAPPI不透明度值)。在某些例子中，预测模型中利用的一个或多个已知的定量或定性特性包括下列中的一个或多个：白度指数ASTM E313；亮度指数ASTM D985；E313-10、D2244、E1347、E1349、E1477、E2214、E284、E308、E805、E991、E1331、E275、D2616、D2745、D3134、D3964、D4877、D6290的CIE L*a*b*三原色值数据ASTM标准；DuPont外观分析数据；纸材和纸板的漫反射亮度(d/0)ASTMD2470；塑料的雾度标准测试ASTM D1003；定向亮度(TAPPI)(T452)；定向亮度；漫反射亮度(T525)色彩亮度(漫反射(Micro TB1C)或定向/TAPPI(MicroS-5))；印刷&计算的TAPPI不透明度，散射&吸收系数，白度(T519)；定向/TAPPI不透明度、散射系数、吸收系数(T425)；T/dyne Micro TB-1C：漫反射亮度、不透明度、颜色、色差、ASTM指数、&三原色值；T/dyneMicro S-5 BOC：Dir/TAPPI亮度、不透明度、颜色、色差、ASTM指数&三原色值；颜色、Hunter或CIE L*A*B*(规定的定向或漫反射值)、加载的一种或多种遮光剂组合物、和/或一种或多种遮光剂。其中观察并将相关行为建模，然后可将这些已知材料的光保护性能值用于将预测的光保护性能值确信地分配给未使用本发明的装置评价，但是确实具有模型中包括的定量或定性参数的已知值的同一类材料。例如，可使用本文所公开的装置或方法评价具有已知的TAPPI不透明度值和/或已知TiO2浓度的一些测试材料，并将光保护性能值分配给每一种材料。这些材料的光保护性能值和TAPPI不透明度或TiO2浓度值可继而用于产生度量模型或预测模型，其基于材料的TAPPI不透明度和/或TiO2浓度预测材料的光保护性能值。然后可将该度量模型或预测模型用于预测具有已知的TAPPI不透明度或TiO2含量的同一类未测试材料的光保护性能值。
实例
实例1：
ANOVA Gage重复性和再现性(R&R)测量系统分析方法采用方差(ANOVA)随机效应分析模型以了解测量系统能力。在Gage R&R研究中，将由测量系统观察的测量值的波动量与观察到的总波动进行比较。施用Gage R&R研究方法以评估与本文所公开的方法一起使用的图1的装置的重复性和再现性。使用Minitab软件设计并分析该研究。
Gage R&R研究涉及两个不同操作者对五个膜样品或部件中的每一个的平行测定评价。这二十个独立的实验由操作者以随机顺序进行。
在该Gage R&R研究中，以下方法条件是固定的：
·感光实体：核黄素，其以30.5±1.5mg/L的目标浓度溶于pH 6.4的含水磷酸盐缓冲溶液中
·温度：4±1℃
·气氛：空气
·光功率密度：0.375±0.005W/cm2
·取样时间：在光暴露的0分钟、10分钟、40分钟、80分钟、120分钟、160分钟和200分钟之后取样
·感光实体分析方法：HPLC
用于研究的测试材料由二氧化钛着色的低密度聚乙烯(LDPE)膜构成，所述膜由大约48μm厚的流延膜挤出制得。从较大的膜样品中切割出约6cm×13cm的膜样本用于研究。在仅光暴露一次的条件下，评价每个样本。评价之后，将每个样本搁置用于附加的测量，所述附加的测量包括TAPPI不透明度和膜厚度的平行测量，其中记录平均值。
每次运行的输出为核黄素分解的伪一阶速率常数。当所述溶液暴露于紫外或可见光中时，核黄素在周围气氛(例如，作为溶液中的溶解气体，可用于反应的过量O2)下在稀释的水溶液中的分解示出符合伪一阶速率动力学(参见，Ahmad，I.；Fasihullah，Q.；Noor，A；Ansari，I.A.；Ali，Q.Nawab Manzar，International Journal of Pharmaceutics(2004)，280(1-2)，199-208)。更具体地，在期间入射到所述溶液上的光的能量分布保持恒定的条件下，所述分解可由以下总速率表达式描述：
Ln[核黄素]t＝(-k’×t)+Ln[核黄素]0
其中：
[核黄素]t＝在时间＝t时的核黄素浓度
[核黄素]0＝光暴露之前的初始核黄素浓度
t＝光暴露时间
k’＝伪一阶速率常数
当观察到此类反应动力学时，Ln[核黄素]t相对于暴露时间的曲线图形成直线，其斜率为所期望的伪一阶速率常数。就该工作而言，使用Minitab软件来构建速率常数曲线图，并且使用Minitab“Fitted Line Plot”分析工具提取所需斜率值。相关系数(R2)值指示出衍生自线性回归分析的线性拟合质量均为98.5％或更大，示出了线性模型的数据的优异一致性。图5中示出这些数据的样品并且如此产生的曲线图中每一个的一组完整的简化数据列于表1中。
表1：Gage R&R数据
对表1中所示的数据进行Gage R&R ANOVA分析。分析输出示出于表2中。该分析揭示了0.58％的总贡献和7.6％的总研究波动可归因于测量系统，其中剩下的是由于固有的(以及由于设计)部件对部件的差异。由于数据解释的95％置信水平，在该研究中既未观察到操作者对操作者的差异，也未观察到操作者-部件相互作用(在包括操作者-部件相互作用的情况下，操作者ANOVA“p”值＝0.661；操作者*部件ANOVA“p”值＝0.445)。因此，该研究展示测量系统能够产生可再现和可重复的数据。
表2：Gage R&R研究的ANOVA分析的Minitab分析输出
不同类别数＝18
因此，Gage R&R结果提出测量系统将产生优质的核黄素降解速率常数数据。该结论可合理地被扩展至基于其它核黄素的暴露研究，所述研究涉及偏离该Gage R&R研究中利用的暴露条件的适当差异。此类差异的实例包括对下列的调节：入射在光衰减材料上的光功率密度和/或光谱分布、核黄素溶液温度、初始核黄素溶液浓度和测试材料组成。附加的扩展包括其它(例如，非核黄素)感光实体，其可以表现出或不表现出伪一阶光引发变化或降解速率动力学并且可以溶于或不溶于水。
实例2：
连同膜样本的附加特性一起分析实例1的速率常数数据。连同拟合的数据模型，在图6中绘制表1中的速率常数数据。将该数据模型拟合成数据点以产生作为TAPPI不透明度的函数的光保护模型。
该曲线图和模型展示，用于该研究的加载二氧化钛的LDPE膜的光保护性能(即，使核黄素免受光引发降解的能力)实际上可与所述膜的TAPPI不透明度关联，一种由幂律模型很好地描述的关系。这展示了对于这种类型的材料而言，所述TAPPI不透明度可用于预测光保护性能。该方法可用于其它材料。
这些类型的数据可继而用于本发明的方法以确信地预测具有已知的TAPPI不透明度，包含不同相对量的相同或相当二氧化钛和LDPE材料的测试材料的光保护性能。
实例3：
利用与实例1中相同的方法条件，但是被评价样品为衍生自相同二氧化钛着色的高密度聚乙烯(HDPE)瓶(1.8重量％二氧化钛，1380μm壁厚，97.9％TAPPI不透明度)的两片(每个一式两份进行评价)，并且HPLC分析在光暴露0分钟、10分钟、25分钟、50分钟、75分钟、100分钟和125分钟之后进行。得自线性回归分析的R2值均为98.5％或更大，并且发现核黄素分解的平均伪一阶速率常数为0.000691min-1。
实例4：
利用与实例3相同的方法条件，但是被评价样品由膜样本组成(共计四个，每个评价一次)，所述膜样本衍生自同一片二氧化钛着色的低密度聚乙烯膜(1.0重量％二氧化钛，47μm厚，39％TAPPI不透明度)，并且样本中的两个在14±1℃下评价。得自线性回归分析的R2值均为99.3％或更大，并且发现4℃和14℃平均伪一阶速率常数分别为0.0112min-1和0.0154min-1，指示出温度对核黄素降解动力学的敏感性符合由Arrhenius公式给出的理论预测。
实例5：
利用与实例3中相同的方法条件，但是被评价的样品由膜样品组成(共计四个，每个评价一次)，所述膜样本衍生自同一片二氧化钛着色的低密度聚乙烯膜(1.0重量％二氧化钛，47μm厚，40％TAPPI不透明度)，并且样本中的两个使用经紫外光滤光器衰减的光束(基本上完整的截止波长在385nm和以下)来评价，所述光束具有0.287W/cm2的光功率密度。得自线性回归分析的R2均为99.3％或更大，并且发现在光束中具有和不具有紫外光衰减滤光器的情况下，平均伪一阶速率常数分别为0.0062min-1和0.0112min-1，指示出核黄素降解动力学对紫外光存在的敏感性。
实例6：
利用与实例3相同的方法条件，但是被评价样品由膜样本组成(共计四个，每个评价一次)，所述膜样本衍生自同一片二氧化钛着色的低密度聚乙烯膜(1.0重量％二氧化钛，47μm厚，40％TAPPI不透明度)，并且样本中的两个在0.201W/cm2的减小的光功率密度下评价。得自线性回归分析的R2均为99.3％或更大，并且发现光功率密度为0.375W/cm2和0.201W/cm2的平均伪一阶速率常数分别为0.0112min-1和0.0045min-1，指示出核黄素降解动力学对光功率密度的敏感性。
实例7：
使用所述模型来预测在用于构建实例2(图6)的光保护性能模型的同一类材料内的已知TAPPI不透明度的未测试材料的光保护性能。测量未测试材料的TAPPI不透明度为35.95％。模型预测k’值为0.0112min-1。使用实例1的方法，在光暴露0分钟、10分钟、25分钟、50分钟、75分钟、100分钟和125分钟后进行HPL分析测量的未测试材料的k’值为0.0111min-1。这些结果展示，所述光保护模型可用于基于TAPPI不透明度的光保护性能的预测。
Claims (3)
1.一种用于量化材料的光保护性能的装置，所述装置包括：
(a) 样品供应和控制设备，其包括：
(I) 具有受控光学特性的室，所述室能够容纳包含一种或多种感光实体的样品；
(II) 样品温度传感器，所述样品温度传感器用于监测所述室内的样品的温度；
(III) 温度控制件，所述温度控制件用于将所述室维持在-20℃到100℃之间的指定温度下；
(IV) 干空气供应件，所述干空气供应件用于将低湿度空气递送至所述室的一个或多个暴露表面；和
(V) 搅拌器，所述搅拌器用于维持所述室内的样品均质性；
(b) 光产生和控制设备，其包括：
(I) 光源，其中所述光源产生光谱信号介于290nm和1000nm之间且强度介于0.01W/cm2和5W/cm2之间的光束；
(II) 光束准直透镜；
(III) 红外滤光器；
(IV) 快门；和
(V) 虹彩光圈；以及
(c) 测试材料夹持器，所述测试材料夹持器定位在所述光产生和控制设备与所述样品供应和控制设备之间，使得当测试材料被置于所述测试材料夹持器中时，所述光束投射在所述测试材料上并且任何透过的光投射在所述室上。
2.根据权利要求1所述的装置，其中所述样品供应和控制设备在所述室内还包括气氛控制和监测设备，其中所述气氛控制和监测设备包括供气装置、氧气传感器和用于关闭所述室以容纳并维持经调节的气氛的装置。
3.根据权利要求1所述的装置，其中所述光产生和控制设备还包括光谱滤光器。
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Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
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