CN104245777A - 放射线固化性组合物、粘接剂及偏振片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种放射线固化性组合物，其包含：(A)在分子内具有2个以上脂环式环氧基的化合物、(B)在分子内具有3个羟基的化合物、及(C)光酸产生剂，所述放射线固化性组合物的特征在于：[放射线固化性组合物中所含的(A)的全部脂环式环氧基数/放射线固化性组合物中所含的(B)的全部羟基数]低于2.0。通过上述放射线固化性组合物，可在保持保护膜的高的粘接性的同时，能够制造耐候性高的偏振片。

Description

放射线固化性组合物、粘接剂及偏振片
技术领域
本发明涉及放射线固化性组合物、粘接剂及偏振片。特别是涉及适合作为偏振片等光学部件的制造用粘接剂的放射线固化性组合物、粘接剂及使用了它们的偏振片。
背景技术
近年来，液晶显示装置被广为用作显示文宇、图像等的显示装置。这样的液晶显示装置通常含有2片偏振片和配置在其间的玻璃基板、透明电极、彩色滤光片、配向膜、由液晶等构成的液晶单元。一般用于液晶显示装置的偏振片经由粘接剂层将三乙酰纤维素系膜等保护膜贴合在使碘吸附于经过拉伸配向的聚乙烯醇系片材的偏振膜(起偏器)的一面或双面上而成。近年来，从省电力化的观点来看，有将液晶显示装置的背光源LED化的趋势，由于LED的发热，偏振片也要求耐湿热性、耐热冲击性。特别是，使用透湿度高的三乙酰纤维素系膜作为保护膜的偏振片因上述的耐性不充分，所以发展替代为透湿度低的膜。
另一方面，作为适合用于偏振片的制造的粘接剂的组合物，已知有各种固化系统。其中，已知有通过加热或紫外线照射等进行固化反应，能够形成高交联密度的粘接剂层或被膜的组合物能够表现出良好的粘接强度和涂膜强度。作为可通过加热或紫外线照射等进行固化的树脂组合物，主要已知有自由基聚合性的物质和阳离子聚合性的物质。
树脂组合物的自由基聚合有时在充分进行固化前停止，或随着聚合反应进行而引起固化收缩等。与之相对，阳离子聚合虽然在粘接强度这一点来说有所不足，但有不会引起自由基的停止反应和去活化，且固化收缩的程度少的优点。
因此，作为可适用于偏振片等只要基材的些许变形等即会成为问题的光学部件的材料，已知含有作为阳离子聚合性化合物的脂环族环氧化合物、分子中至少具有2个羟基的化合物、及光酸产生剂的粘接剂组合物，可在短时间内固化，且粘接强度等性能优异(例如参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-330717号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，使用上述粘接剂的偏振片中，在耐湿热试验、耐热冲击试验中存在引起保护膜的剥离的问题。这被认为是因为偏振膜吸收放射线，所以粘接剂不能充分固化。因此，寻求耐湿热性、耐热冲击性优异的耐候性高的偏振片、及可制造这样的偏振片的放射线固化性组合物、粘接剂。
因此，本发明的目的在于，提供可制造保持保护膜的高的粘接性且耐候性高的偏振片的放射线固化性组合物、粘接剂，或提供耐候性高的偏振片，及提供这种偏振片。
用于解决课题的技术方案
因此，本发明人们为了解决上述课题而锐意研究的结果发现，通过使组合物中所含的特定环氧化合物的全部环氧基数和组合物中所含的3官能醇的全部羟基数的比率在一定范围内，在保持粘接性的同时，在耐湿热试验、耐热冲击试验后也不会发生偏振片的保护膜剥离，能够确保可靠度，终至完成本发明。
即，本发明提供一种放射线固化性组合物，其包含：
(A)在分子内具有2个以上脂环式环氧基的化合物、
(B)在分子内具有3个羟基的化合物、及
(C)光酸产生剂，
放射线固化性组合物的特征在于，
[放射线固化性组合物中所含的(A)的全部脂环式环氧基数/放射线固化性组合物中所含的(B)的全部羟基数]低于2.0。
在所述的放射线固化性组合物中，
(A)在分子内具有2个以上脂环式环氧基的化合物优选是以下式(I)所表示的化合物：
上式(I)中，X表示单键或连结基团。
另外，在上述放射线固化性组合物中，X优选是含有酯键的连结基团。
另外，在所述的放射线固化性组合物中，(B)在分子内具有3个羟基的化合物优选是聚酯三元醇。
另外，本发明提供一种粘接剂，其含有所述放射线固化性组合物。
所述粘接剂优选不含光敏剂。
另外，本发明提供一种偏振片用粘接剂，其包含所述放射线固化性组合物。
所述偏振片用粘接剂优选不含光敏剂。
另外，本发明提供一种偏振片，其是使用所述粘接剂将保护膜粘接在偏振膜的至少一面上而成。
所述偏振片优选的是，通过照射光量为300mJ/cm2以下的放射线照射，将所述粘接剂固化而成的偏振片。
发明效果
根据本发明的放射线固化性组合物、粘接剂，对于使用它们来粘贴保护膜从而形成的偏振片而言，在保持保护膜的高的粘接性的同时，在耐湿热试验、耐热冲击试验后也不会发生偏振片的保护膜剥离，可靠度得到了保证。
具体实施方式
[放射线固化性组合物]
本发明的放射线固化性组合物包含：
(A)在分子内具有2个以上脂环式环氧基的化合物、
(B)在分子内具有3个羟基的化合物、及
(C)光酸产生剂，
其中，
[放射线固化性组合物中所含的(A)的全部脂环式环氧基数/放射线固化性组合物中所含的(B)的全部羟基数]低于2.0即可，在其它点上没有特别限制。
本发明的放射线固化性组合物中，因[放射线固化性组合物中所含的(A)的全部脂环式环氧基数/放射线固化性组合物中所含的(B)的全部羟基数]低于2.0而发挥如上述的效果的理由不明，但作为其机理可推测为：就与将阳离子种添加至环氧基而成的前体的反应性而言，环氧基和羟基来说，与羟基的反应容易发生，所以(A)和(B)相互聚合而成的粘接层会随即形成，表现出对粘接表面的锚定效果而吸附。在常识上，可以说环氧基数/羟基数若低于2.0，则固化不充分，但是，发现通过使用在分子内具有3个羟基的化合物作为具有羟基的化合物，则能够充分进行固化。需要说明的是，上述的吸附机理系为推定，即使在违反上述机理的情况下，只要满足本发明所规定的要件，则同样包含在本发明的技术的范围内。
本发明的放射线固化性组合物中的[放射线固化性组合物中所含的(A)的全部脂环式环氧基数/放射线固化性组合物中所含的(B)的全部羟基数]低于2.0，但考虑到(B)的全部羟基数若过多，则耐候性容易变低，所以优选为0.5～2.0，更优选为0.7～1.9，特别优选为1.0～1.8。
本发明的放射线固化性组合物中，(A)在分子内具有2个以上脂环式环氧基的化合物、和(B)在分子内具有3个羟基的化合物的配合比率没有特别限制，但从固化性的观点来看，以质量比计优选为30：70～70：30(前者：后者)，更优选为40：60～60：40(前者：后者)，特别优选为45：55～55：45(前者：后者)。
作为本发明的放射线固化性组合物的粘度，没有特别限制，但从涂布作业性的观点来看，优选为40～800mPa·s，更优选为40～500mPa·s。
[(A)在分子内具有2个以上脂环式环氧基的化合物]
脂环式环氧基是指由构成脂环的相邻的2个碳原子和氧原子构成的环氧基。
(A)作为在分子内具有2个以上脂环式环氧基的化合物可仅使用一种，也可以混合二种以上使用。
(A)作为在分子内具有2个以上脂环式环氧基的化合物，从透明性、耐热性的观点来看，优选为具有氧化环己烯基的化合物，特别优选为以下式(I)所表示的化合物。
[化2]
上述式(I)中，X表示单键或连结基团(具有1个以上原子的2价的基团)。作为上述连结基团，可举出例如：2价的烃基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基、它们多个连结而成的基等。
作为上述式(I)中的X为单键的脂环式环氧化合物，可举出例如3，4，3’，4’-二环氧二环己烷等。
作为上述2价烃基，可举出碳数为1～18的直链或支链状的亚烷基、2价的脂环式烃基等。作为碳数为1～18的直链或支链状的亚烷基，可举出例如亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。作为上述2价的脂环式烃基，可举出例如1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、环戊叉基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、环己叉基等2价亚环烷基(包含环烷叉基)等。
作为上述连结基团X，特别优选含有氧原子的连结基团，具体而言可举出：-CO-、-O-CO-O-、-COO-、-O-、-CONH-；这些基团多个连结而成的基团；1个或2个以上的这些基团与1个或2个以上的2价烃基进行连结而成的基团等，但从对被粘接体的密合性的观点来看，特别优选为具有酯键(-COO-)的连结基团。作为2价的烃基可举出上述所例示的那些。
作为由上述式(I)表示的脂环式环氧化合物的代表例，可举出以下式(I-1)-(I-10)表示的化合物等。需要说明的是，下式(I-5)、(I-7)中的l、m分别表示1～30的整数。下式(I-5)中的R是碳数1～8的亚烷基，可举出：亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚丁基、异亚丁基、仲亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基等直链或支链状的亚烷基。其中，优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基等碳数1～3的直链或支链状的亚烷基。下式(I-9)、(I～10)中的n1-n6分别表示1～30的整数。其中，优选单独使用(I-1)的化合物(CELLOXIDE2021P等)，或(I-1)的化合物(CELLOXIDE2021P等)和其它以式(I)表示的脂环式环氧化合物组合使用。
[化3]
[化4]
[(B)在分子内具有3个羟基的化合物]
作为(B)在分子内具有3个羟基的化合物可举出：聚酯三元醇、丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、金刚烷三醇等，虽未特别限制，但从与环氧化合物的相溶性的观点来看，优选为含有酯基的聚酯三元醇，特别优选为聚己内酯三元醇。
作为(B)在分子内具有3个羟基的化合物，可仅使用一种，也可混合二种以上使用。
作为聚己内酯三醇，虽未特别限制，但优选为以下式(II)表示的化合物。
[化5]
上述式(II)中，
a、b、c任一者均为1以上的整数，分别在例如1～30，优选为1～10的范围内，a+b+c优选在3～30的范围内，
R1为3价的烃基，优选为3价的脂肪族烃基，R1的碳数优选在3～20、更优选在3～15、进一步优选在3～10的范围内，作为R1的代表例，可举出以下式(III-1～(III-4)表示的3价烃基等。
[化6]
作为聚己内酯三醇的市售品，可举出例如：PLACCEL303、PLACCEL305、PLACCEL308、PLACCEL312、PLACCEL L312AL、PLACCEL320、PLACCEL320ML、PLACCEL L320AL、PLACCEL L330AL(以上均为大赛璐社制；商品名)等，而从混合时的容易性和没有析出的担忧的观点来看，优选为在常温下为液状的聚己内酯三元醇，特别优选PLACCEL305。
[(C)光酸产生剂]
作为(C)光酸产生剂，虽未特别限制，但优选为具有通过紫外线照射产生酸，并通过产生的酸而引发阳离子聚合的作用的物质。
作为上述光酸产生剂可举出例如：六氟磷酸三芳基锍(例如六氟磷酸对苯基硫苯基二苯基锍等)、六氟锑酸三芳基锍等锍盐(特别是三芳基锍盐)；六氟磷酸二芳基碘鎓、六氟锑酸二芳基碘鎓、四(五氟苯基)硼酸双(十二烷基苯基)碘鎓、[4-4-甲基苯基-2-甲基丙基)苯基]六氟磷酸碘鎓等碘鎓盐；六氟磷酸四氟鏻等鏻盐；四氟硼酸N-己基吡啶鎓等吡啶鎓盐等。它们可以单独使用，或组合2种以上使用。
本发明中，也可使用例如商品名“CPI-100P”、“CPI-101A”(以上为San-Apro社制)等市售品。
作为光酸产生剂的使用量，相对于(A)在分子内具有2个以上脂环式环氧基的化合物和(B)在分子内具有3个羟基的化合物的总量100质量份，例如为1～20质量份左右，优选为4～10质量份。如果光酸产生剂的使用量低于上述范围，则会有发生固化不良造成的粘接力不足和耐候性降低等问题的情况。另一方面，如果光酸产生剂的使用量高于上述范围，则因固化后的离子性物质的浓度高，而会有耐水性恶化的情况。
[其它成分]
本发明的放射线固化性组合物，除了上述(A)～(C)成分以外，根据需要，在不妨害本发明的效果的范围内，也可包含用于调整粘度的有机溶剂(优选为能进行阳离子固化的有机溶剂，具体而言可举出1，3-丁二醇、CELLOXIDE2000等。它们均能以大赛璐社制品作为市售品的具体例举出。)、用于提升粘接强度及网版印刷性的无机质填充剂(例如电气化学工业社制的球状二氧化硅FB-5SDC、FB3SDC等)、进一步提升粘接强度的硅烷偶合剂(例如EvonikDegussa Japan社制的Dynasylan AMEO、Dynasylan GLYMO等)、提升涂布性能的流平剂(例如BYK Japan KK社制的BYK-307、BYK-333等)、及其它添加剂。
[粘接剂]
本发明的粘接剂只要含有上述放射线固化性组合物即可，在其它点上没有特别限制。
如特开2008-257199号公报、或特开2011-28234号公报所记载，尝试对粘接剂配合光敏剂以提升固化性。然而，光敏剂虽然提升了固化性，但可能会因作业时的室内照明造成粘度上升。本发明的粘接剂因通过配合(B)在分子内具有3个羟基的化合物来提升固化性，因此，作业时的室内照明造成的粘度上升少，且从特别在用于偏振片的用途有用的观点来看，优选为不含光敏剂。
[偏振片]
本发明的偏振片只要是使用上述粘接剂将保护膜粘接在偏振膜的至少一面上而成的偏振片即可，在其它点上无特别限制。
作为使用上述粘接剂将保护膜粘接在偏振膜的至少一面上来制造偏振片的方法，例如可通过以目前已知的方法将粘接剂涂布在偏振膜和保护膜之间，通过滚筒等将涂布了粘接剂的保护膜和偏振膜加以压接后，以照度10～1200mW/cm2、照射光量20～2500mJ/cm2照射包括i-线(365nm)、h-线(405nm)、g-线(436nm)等的光线(放射线)，使光固化型粘接剂组合物固化，由此得到偏振片。从抑制保护膜和偏振膜因紫外线等放射线而造成劣化的观点及生产率的观点来看，期望优选的放射线的照射光量为20-600mJ/cm2，更优选的照射光量为20～300mJ/cm2。特别是在放射线的照射光量为300mJ/cm2以下的情况下，具有急剧降低放射线造成的保护膜和偏振膜的劣化的大优点。此外，也可以在通过以棒涂布、辊涂布、凹版辊等将粘接剂涂布在偏振膜的至少一面上并粘贴保护膜后，与上述情况同样地照射包含i-线、h-线、g-线等的放射线，使光固化型粘接剂组合物固化，由此得到偏振片。也可以通过将粘接剂涂布在保护膜和偏振膜之间(上下2层)，从单面与上述情况同样地照射放射线，使其粘接而得到偏振片。从照射放射线的侧来看，因紫外线领域的光只有约三分之一到达偏振膜的下面，所以通过配合(B)在分子内具有3个羟基的化合物来提升固化性的本发明的粘接剂特别适用。
[偏振膜]
作为偏振膜，没有特别限制，具体来说可举出，使二色性染料吸附在聚乙烯醇系树脂膜，将其单轴拉伸所制造的聚乙烯醇系偏振膜等。
作为偏振膜所使用的聚乙烯醇系树脂，通常可将由乙酸乙烯酯聚合而成的聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除作为乙酸乙烯酯的均聚合物的聚乙酸乙烯酯以外，还可例示乙酸乙烯酯和可以与其共聚的其它单体的共聚物等。可以与乙酸乙烯酯共聚的其它单体可举出例如：不饱和羧酸类、不饱和磺酸类、烯烃类、乙烯基醚类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度没有特别限制，但优选为85～100摩尔％左右。聚乙烯醇系树脂也可进一步改性，例如可使用以醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。另外，聚乙烯醇系树脂的聚合度没有特别限制，但优选为1,000～10,000左右。
但是，作为聚乙烯醇系树脂，不限定于将由乙酸乙烯酯聚合而成的聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到的树脂，也可以为含有少量不饱和羧酸(包括盐、酯、酰胺、腈等)、碳数2～30的烯烃类(包括乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等)、乙烯基醚类、不饱和磺酸盐等，可以与乙酸乙烯酯共聚的成分的改性聚乙烯醇系树脂等。
聚乙烯醇系树脂的重均分子量没有特别限制，但优选为60000～300000。
将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜作为偏振膜的原膜(原反フィルム)使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可以用已知方法制膜。
作为偏振膜的制造方法，没有特别限制，例如通过包括用二色性色素将聚乙烯醇系树脂膜染色使其吸附该二色性色素的工序、用硼酸水溶液处理吸附了二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜的工序、将聚乙烯醇系树脂膜单轴拉伸的工序等的制造方法等来制造。用二色性色素将聚乙烯醇系树脂膜染色使其吸附该二色性色素的工序、和用硼酸水溶液处理吸附了二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜的工序也可以同时进行。
单轴拉伸可以在二色性色素的染色前进行，也可与染色同时进行，也可在染色后进行。在单轴拉伸中，可以在周速不同的辊间单轴拉伸，也可以使用热辊单轴拉伸。此外，可以为在大气中进行拉伸等干式拉伸，也可为在用溶剂使其膨润了的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率优选为1.5～10倍左右。
聚乙烯醇系树脂膜的二色性色素所致的染色，可以通过例如将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液来进行。作为二色性色素，没有特别限制，可使用例如碘、二色性的有机染料等。
作为使用碘作为二色性色素的情况的染色方法，没有特别限制，可采用例如将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有碘及碘化钾的水溶液的方法。该水溶液中的碘的含量，相对于100质量份的水，优选为0.01～0.5质量份左右，另外，碘化钾的含量，相对于100质量份的水，优选为0.5～10质量份左右。另外，在该水溶液的浸渍时间(染色时间)优选为30～300秒左右。
二色性色素进行染色后的硼酸处理，可通过将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有硼酸的水溶液来进行。含有硼酸的水溶液中的硼酸的含量，相对于100重量份的水，通常为2～15重量份左右。在使用碘作为二色性色素时，含有硼酸的水溶液优选为含有碘化钾。含有硼酸的水溶液中的碘化钾的含量相对于100重量份的水，通常为1～20重量份左右。浸渍于含有硼酸的水溶液的浸渍时间通常为10～1200秒左右。
如上述，可以制作在单轴拉伸了的聚乙烯醇系树脂膜上吸附配向了二色性色素而成的偏振膜。偏振膜的厚度可为10～40μm左右。
实施例
以下，基于实施例更详细说明本发明，但本发明不受这些实施例任何限定。
[1.粘接剂用放射线固化性组合物的调制]
以表1所示的配合比例(质量比)将成分(A)～(C)投入带搅拌装置的容器，搅拌4小时使其均匀地混合。停止搅拌，静置24小时，得到用于实施例1～3的放射线固化性组合物。同样地，得到用于比较例1～7的放射线固化性组合物。
需要说明的是，表1中的各成分的化合物名称如下。
(A)成分
CELLOXIDE2021P：(3’，4’-环氧基)环己烷羧酸3，4-环氧环己烯基甲酯[(3，4-环氧基)环己烷羧酸3，4-环氧环己基甲酯，大赛璐社制]
CELLOXIDE3000：1，2：8，9-二环氧柠檬烯(大赛璐社制)
Epolead PB3600：环氧化聚丁二烯(液状)(大赛璐社制)
(B)成分
PLACCEL205：聚己内酯二醇(分子量530)(大赛璐社制)
PLACCEL305：聚己内酯三醇(分子量550)(大赛璐社制)
(C)成分
CPI-100P：六氟磷酸二苯基〔4-(苯基硫)苯基〕锍(San-Apro社制)
[2.粘接用基材的制造或准备]
[偏振膜(PVA膜)]
将20质量份的硼酸、0.2质量份的碘、0.5质量份的碘化钾溶解在480质量份的水中，调制染色液。将PVA膜(维尼纶(Vinylon)膜#40，Aicello社制)浸渍在此染色液30秒后，在一方向上将膜拉伸2倍，将其干燥，制作了膜厚30μm的PVA膜。
[保护膜]
使用Acryviewa(PMMA膜，日本触媒社制)作为保护膜。需要说明的是，保护膜使用电晕表面处理装置(春日电机社制的“电晕表面改质评价装置(TEC-4AX)”)，以320W·分/m2的放电量，对膜表面进行电晕放电处理，在表面处理后1小时以内实施粘接。
[3.偏振片的制造]
[实施例1～3、比较例1～7]
使用线棒涂布机(wire bar coater)#3将所得到的放射线固化性组合物涂布在Acryviewa(保护膜)上，在其上使用金属辊以不使气泡等缺陷进入的方式将PVA膜贴合。接下来，使用线棒涂布机#3将上述放射线固化性组合物涂布在Acryviewa(保护膜)上，以不使气泡等缺陷进入的方式贴合在上述经过贴合了的PVA膜上。将贴合在一起后的所得物的四边以胶带固定在玻璃板上，用高压汞灯(UVC-02516S1AA02：Ushio电机社制，照度120mW/cm2，照射光量199mJ/cm2)进行光照射。
[4.评价]
以下述方法评价所得到的偏振片的粘接性(剥离强度)、湿热试验后的偏振片的外观(耐湿热性)、及温度冲击试验后的偏振片的外观(耐热冲击性)。结果示于表1。需要说明的是，所得到的放射线固化性组合物的[放射线固化性组合物中所含的(A)的全部脂环式环氧基数/放射线固化性组合物中所含的(B)的全部羟基数]也一并在表1中以[全部环氧基数]/[全部羟基数]表示。
(粘接性的评价)
制成的偏振片的粘接性(剥离强度)依据“JISK6854-4粘接剂-剥离粘接强度试验法第4部：浮动辊法”测定。将制成的偏振片用双面胶(ST-416P，住友3M社制)固定在金属板(不锈钢制，尺寸：长200mm、宽25mm、厚1.5mm)上。偏振片中，在PVA膜和保护膜之间，使用工具刀将长度方向的端部剥离。依据JIS法，将样品安装在浮动辊，将剥离的膜样品的端部固定在拉伸试验机的夹持器，使用拉伸试验机以300mm/分钟的速度上升夹持器，测定膜剥离时的平均剥离力(N/25mm)，如下判定粘接性(剥离强度)。结果示于表1。
○：测定的平均剥离力为2N/25mm以上
×：测定的平均剥离力低于2N/25mm
(耐湿热性、耐热冲击性的评价)
如下述进行湿热试验、或温度冲击试验，通过用目视观察试验前后的偏振片，评价偏振片的耐湿热性、耐热冲击性。作为耐湿热性、耐热冲击性的评价基准，如下述判定湿热试验后的偏振片的外观、及温度冲击试验后的偏振片的外观。结果示于表1。
○：试验前后偏振片无变化
×：试验后的偏振片发生偏振片的脱色或保护膜剥离
(湿热试验)
湿热试验以温度60℃、相对湿度90％、500小时的条件进行。
(温度冲击试验)
温度冲击试验以温度-40℃-80℃，1循环30分钟，100循环的条件进行。
[表1]
[放射线固化性组合物中所含的(A)的全部脂环式环氧基数/放射线固化性组合物中所含的(B)的全部羟基数]低于2.0的实施例1～3，粘接性、耐湿热性、耐热冲击性优异。[放射线固化性组合物中所含的(A)的全部脂环式环氧基数/放射线固化性组合物中所含的(B)的全部羟基数]为2.0以上的比较例1、2，虽然粘接性优异，但耐湿热性、耐热冲击性不充分。另外，如比较例3～5可发现，即使[放射线固化性组合物中所含的(A)的全部脂环式环氧基数/放射线固化性组合物中所含的(B)的全部羟基数]低于2.0，因(B)为2官能，所以由于交联度不足而使耐湿热性、耐热冲击性不充分。比较例6中，采用在分子内仅具有1个脂环式环氧基的CELLOXIDE3000，由于固化不足，所以除了耐湿热性、耐热冲击性以外，粘接性也不充分。比较例7中，由于使用具有非脂环式的环氧基的化合物，所以虽然粘接性良好，但耐湿热性、耐热冲击性不充分。
产业上的可利用性
根据本发明的放射线固化性组合物、粘接剂，就使用它们而将保护膜粘接而成的偏振片而言，在保持保护膜的高的粘接性的同时，在耐湿热试验、耐热冲击试验后也不会发生偏振片的保护膜剥离，可确保可靠度，因此，作为用于偏振片等光学部件的材料特别有用。

Claims (10)

1.放射线固化性组合物，其包含：
(A)在分子内具有2个以上脂环式环氧基的化合物、
(B)在分子内具有3个羟基的化合物、及
(C)光酸产生剂，
所述放射线固化性组合物的特征在于：
[放射线固化性组合物中所含的(A)的全部脂环式环氧基数/放射线固化性组合物中所含的(B)的全部羟基数]低于2.0。
2.权利要求1所述的放射线固化性组合物，其中，
(A)在分子内具有2个以上脂环式环氧基的化合物是以下式(I)所表示的化合物：
上式(I)中，X表示单键或连结基团。
3.权利要求2所述的放射线固化性组合物，其中，
X是含有酯键的连结基团。
4.权利要求1～3中任一项所述的放射线固化性组合物，其中，
(B)在分子内具有3个羟基的化合物是聚酯三元醇。
5.粘接剂，其含有权利要求1～4中任一项所述的放射线固化性组合物。
6.权利要求5所述的粘接剂，其不含光敏剂。
7.偏振片用粘接剂，其包含权利要求1～4中任一项所述的放射线固化性组合物。
8.权利要求7所述的偏振片用粘接剂，其不含光敏剂。
9.偏振片，其是使用权利要求5或6所述的粘接剂将保护膜粘接在偏振膜的至少一面上而成。
10.权利要求9所述的偏振片，其是通过照射光量为300mJ/cm2以下的放射线照射而将所述粘接剂固化而成。
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