CN104244914A - 包含消光填料和硅烷的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含水相、至少一种消光填料和至少一种符合下式(I)的硅烷和/或其低聚物的组合物：，其中：·R1是直链或支链、饱和或不饱和的C1-C22烃基链，其可以被胺基NH2或NHR（R=C1-C20，尤其是C1-C6烷基、C3-C40环烷基或C6-C30芳基）；或被羟基、硫醇基团、取代或未取代的芳基（更特别是苄基）取代；R1可能被杂原子（O、S或NH）或羰基（CO）插入，·R2和R3，可以相同或不同，代表包含1至6个碳原子的直链或支链烷基，·y是指0至3的整数，且·z是指0至3的整数，且·x是指0至2的整数，·其中z+x+y=3。本发明还涉及用于妆饰和/或护理角蛋白材料的美容方法，包括将根据前述权利要求之一的组合物施加到所述材料上的步骤。

Description

包含消光填料和硅烷的化妆品组合物
本发明涉及用于角蛋白物质，特别是皮肤和嘴唇、头发和指甲的化妆品组合物。本发明还涉及使用所述组合物处理角蛋白材料的美容方法。
在美容护肤组合物领域中，使用吸收皮脂和汗液的柔焦矿物或有机填料以使皮肤亚光和/或在光学上抚平微起伏并隐藏皮肤瑕疵是已知做法。
但是，这些填料的使用通常伴随着干燥粗燥感和舒适度欠缺，这是使用者不可接受的。
有机硅弹性体也广泛用作消光剂，因为它们能在皮肤上获得柔软感，但它们必须以相对较高含量使用才能具有消光效果，这对质地的选择和对制剂的成本构成限制。
但是，仍然需要对过量皮脂或水分具有消光/吸收作用和/或能够遮盖皮肤瑕疵并具有良好的美容性质，特别是在施用时柔软并在成本方面受到较低限制的化妆品组合物。
此外，还追求施用时的舒适感和渗透后的丝滑肤感。
申请人已经发现，通过在组合物中至少组合消光填料和特定硅烷，可以满足这一需要。
更具体地，本发明的一个主题是化妆品组合物，其包含：
- 水相，
- 至少一种消光填料，和
- 至少一种符合下式(I)的硅烷和/或其低聚物：
其中：
·R1是直链或支链、饱和或不饱和的C1-C22烃基链，其可以被胺基NH2或NHR（R = C1-C20，尤其是C1-C6烷基、C3-C40环烷基或C6-C30芳基）；或被羟基、硫醇基团、取代或未取代的芳基（更特别是苄基）取代；R1可能被杂原子（O、S或NH）或羰基（CO）插入，
·R2和R3，可以相同或不同，代表包含1至6个碳原子的直链或支链烷基，
·y是指0至3的整数，且
·z是指0至3的整数，且
·x是指0至2的整数，
·其中z+x+y=3，
式(I)的硅烷和/或其低聚物以该组合物总重量的2重量%至20重量%的活性材料含量存在。
本发明的一个主题还在于可通过混合至少一种如上所述的硅烷和至少一种消光填料获得的化妆品组合物。
该消光填料和硅烷的混合物能够获得在施用时舒适和柔软、容易涂抹并具有消光和柔焦性质的组合物。
本发明的另一主题是所述组合物在化妆品或皮肤病学领域中的用途，特别是用于护理、保护和/或妆饰身体或面部皮肤或用于护发。
在下文中，术语“至少一种”等同于“一种或多种”，且除非另行指明，数值范围的极限值包括在这一范围内。
消光填料:
术语“填料”应被理解为是指任何形状的无色或白色的矿物或合成粒子，其不溶于并分散在该组合物的介质中，无论该组合物的制造温度如何。
无机或有机性质的这些填料能够使该组合物在皮肤上柔软、亚光并均匀。
本发明的组合物中所用的填料可以是层状（或薄片状）、球体（或球状）形式、纤维形式或在这些确定形式之间的任何其它中间形式。
在本专利申请中，术语“球形粒子”是指球体形式或基本为球体形式的粒子，其甚至在本发明的组合物的介质的熔点（大约100℃）下也不溶于该介质。
术语“层状粒子”在本文中是指平行六面体形状（矩形或正方形表面）、圆盘形状（圆形表面）或椭球体形状（椭圆形表面）的粒子，其由三个维度表征：长度、宽度和高度，这些粒子甚至在本发明的组合物的介质的熔点（大约100℃）下也不溶于该介质。
无机和/或有机消光填料优选选自漫射填料。
术语“填料”是指分离的固体粒子，即粉末形式的粒子。这些填料通常具有小于15微米的体积中值直径。
对本发明而言，术语“漫射填料”是指折光指数小于或等于2，尤其小于或等于1.8，优选为1.3至1.6的球形或非球形的多孔或无孔粒子。可以通过反差消除（contrast erasure）法评估粒子的折光指数。通过选择折光指数相差较大的两种完全混溶的溶剂（乙醇：1.36，和苯基乙基醇: 1.529），可以制备具有中间折光指数的混合物。将所考虑的粒子悬浮在这些各种溶剂混合物中，然后使用Hach公司出售的Hach 2100P®浊度计评估这些溶液的透明度。粒子的折光指数等于获得最不浑浊的溶液，即浊度最低的溶液（并对应于粒子与溶剂混合物之间的最低折光指数差）用的溶剂混合物的折光指数。
根据本发明的“漫射填料”通常具有小于15微米的体积中值直径。
在本发明的一个优选实施方案中，“漫射填料”是球形的。
在本发明的一个优选实施方案中，“漫射填料”是多孔的。在这种情况下，与孔隙率相关的粒子比表面积大于10平方米/克，优选大于50平方米/克。
可以通过The Journal of the American Chemical Society, Vol. 60, 第309页, 1938年2月中描述的并符合国际标准ISO 5794/1（附录D）的被称作BET（Brunauer-Emmett-Teller）法的氮吸收法测定每单位质量的比表面积。该BET比表面积相当于所考虑的粒子的总比表面积。
在本发明的一个优选实施方案中，“漫射填料”是消光和/或“柔焦”填料。
术语消光或“柔焦”填料是指使肤色更透明并提供朦胧效果并赋予皮肤良好外观而不会在皮肤上产生油腻、闪光和闪亮外观的填料。为了实现这一点，使用通常被称作消光填料的填料，其最通常是吸收性填料，如滑石、二氧化硅、高岭土或具有散射光的光学性质（这些性质被称作“柔焦”效应）的填料。
在根据本发明所考虑的填料是消光或“柔焦”填料的特定情况中，可借助下列方案表征含有它们的组合物的消光能力。
使用机械涂膜机将受试组合物以2毫克/平方厘米的比率在对比卡（Erichsen公司出售的Prufkarte类型24/5-250平方厘米）上铺开。该组合物然后在37℃下干燥整夜，然后使用Micromodule公司出售的角反射计（gonioreflectometer）测量其反射。相继测量在30°镜面反射的强度(R)和在90°散射的强度(D)。所得结果是镜面反射与漫反射之间的比率R。R值越小，该填料提供的消光作用成比例地越大。
在本发明中，小于或等于2的R值通常表明消光作用。本发明的消光填料是优选在化妆品组合物中5%的含量下产生小于1.5，优选小于1的R值的填料。
更特别地，这些消光填料可选自例如：
- 二氧化硅，
- 粘土，
- 硅酸盐衍生物，
- 疏水二氧化硅气凝胶粒子，
- 多孔二氧化硅微粒，例如来自Miyoshi的Silica Beads SB150和SB700，平均粒度为5微米；来自Asahi Glass的Sunsphere Series-H产品，例如Sunsphere H33、H51和H53，粒度分别为3、5和5微米，
- 聚四氟乙烯粉末，例如来自Clariant的PTFE Ceridust 9205F，平均粒度为8微米，
- 有机硅树脂粉末，例如来自GE Silicone的有机硅树脂Tospearl 145A，平均粒度为4.5微米，
- 中空半球形有机硅粒子，例如来自Takemoto Oil and Fat的NLK 500、NLK 506和NLK 510，
- 丙烯酸共聚物粉末，尤其是聚(甲基)丙烯酸甲酯，例如平均粒度为8微米的来自Nihon Junyoki的PMMA粒子Jurymer MBI、Wackher公司以Covabead LH 85为名出售的中空PMMA球体和以Expancel为名出售的偏二氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸亚甲酯膨胀微球；
- 蜡粉，例如来自MicroPowders的石蜡粒子MicroEase 114S，平均粒度为7微米，
- 聚乙烯粉末，尤其包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物，特别由乙烯/丙烯酸共聚物构成，例如来自Sumitomo的Flobeads EA 209粒子（平均粒度为10微米），
- 如例如专利US 5 538 793中所述的用有机硅树脂，尤其是用倍半硅氧烷树脂涂布的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末。这种弹性体粉末由Shin-Etsu公司以KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105为名出售，
- 聚酰胺（Nylon®）粉末，例如来自Atofina的Orgasol型Nylon 12粒子，平均粒度为10微米，
- 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）类型的粉末，
- 滑石，
- 二氧化硅/TiO2或二氧化硅/氧化锌复合材料
- 苯乙烯/丙烯酸共聚物粉末，
- 和它们的混合物。
在粘土中，可提到蒙脱石族的粘土，如锂皂石，高岭土族的粘土，如高岭石、地开石或珍珠陶土，多水高岭石、dombassite、叶蛇纹石、benthierine或叶蜡石族的任选改性粘土，蒙脱石、贝得石、蛭石、滑石、硅镁石、锂蒙脱石、皂石、绿泥石、海泡石和伊利石。
粘土是本身已公知的产品，其例如描述在出版物Minéralogie des argiles [Mineralogy of clays], S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 第2版1982, Masson中，其教导经此引用并入本文。
天然粘土是主要由特定矿物（通常是铝的硅酸盐）构成的沉积岩。高岭土因此是天然粘土。
该粘土也可以是合成的。因此，下面提到的Sumecton®是合成皂石。
粘土也可以用各种化合物，如丙烯酸、多糖（例如羧甲基纤维素）或有机阳离子化学改性。
在本发明中优选使用与头发、皮肤和/或头皮化妆品相容并且是头发、皮肤和/或头皮可接受的粘土。
根据本发明的一个特别优选的实施方案，所用粘土选自高岭石、蒙脱石、皂石、锂皂石、锂蒙脱石和伊利石。更特别使用粘土的混合物和天然粘土。
可提到的天然粘土包括特别富含伊利石的绿粘土；被称作漂白土的富含蒙脱石的粘土，或例如膨润土，或富含高岭土的白粘土。可提到的膨润土特别包括Elementis公司以Bentone 38 VCG、Bentone Gel CAO V、Bentone 27 V和Bentone Gel MIO V为名出售的那些。
作为适用于本发明的富含蒙脱石的粘土，可以提到Rockwood公司以Gel White H®为名出售的水合硅酸铝。
作为属于蒙脱石族的皂石，可以提到合成皂石，特别由Kunimine以Sumecton®为名出售。
关于二氧化硅衍生物，不以胶体粒子分散体形式存在的二氧化硅衍生物在本发明中是优选的。换言之，可存在于本发明的组合物中的二氧化硅衍生物是数均直径大于或等于1微米的粒子的分散体形式。
根据本发明的一个具体实施方案，在本发明的二氧化硅衍生物的定义中不包括其表面已化学改性以用铝原子替代至少一些硅原子以至少形成铝的单分子层的氧化硅衍生物。
可特别提到的二氧化硅衍生物包括二氧化硅粉末，例如Miyoshi公司以Silica Beads SB-700为名出售的多孔二氧化硅微球、Asahi Glass公司出售的产品Sunsphere® H51、Sunsphere® H33和Sunsphere® H53；Asahi Glass公司以SA Sunsphere® H-33和SA Sunsphere® H-53为名出售的聚二甲基硅氧烷涂布的无定形二氧化硅微球；二氧化硅微珠，如Miyoshi公司以SB150为名出售的那些。
在硅酸盐衍生物中，尤其可提到基于硅酸盐/有机硅共聚物的凹形粒子。
在说明书其余部分中，这些粒子被称作“凹形有机硅粒子”。
本发明的组合物中存在的凹形有机硅粒子特别是由有机硅材料构成，更特别由硅酸盐/有机硅共聚物构成的中空球体部分的粒子。所述粒子具有小于或等于10微米，尤其是0.1微米至8微米，优选0.2至7微米，更优选0.5至6微米，再更优选0.5至4微米的平均直径。
术语“平均直径”是指该粒子的最大维度。
本发明的组合物中所用的中空球体部分可具有截断中空球体形式，只有一个与它们的中心腔连通的孔并具有马蹄形或弓形横截面。
该有机硅材料是具有三维结构的交联聚硅氧烷；其优选包含或甚至由式(I)的单元：SiO2和式(II)的单元：R1SiO1.5构成，
其中R1是指含有直接键合到硅原子上的碳原子的有机基团。该有机基团可以是反应性有机基团或非反应性有机基团，并优选是非反应性有机基团。
非反应性有机基团可以是C1-C4烷基，尤其是甲基、乙基、丙基或丁基，或苯基，并优选是甲基。
该反应性有机基团可以是环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、烯基、巯基烷基、氨基烷基或卤烷基、甘油酰氧基、脲基或氰基。该反应性有机基团优选是环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、烯基或巯基烷基或氨基烷基。该反应性有机基团通常包含2至6个碳原子，尤其是2至4个碳原子。
根据本发明的一个优选实施方案，使用碗形中空球体部分。这些可以如专利申请JP-2003 128 788中所述获得。
在专利申请JP-A-2000-191 789中也描述了马蹄形中空球体部分。
作为可根据本发明使用的球体部分的凹形粒子，可以提到：
- 来自Takemoto Oil & Fat公司的由交联有机硅TAK-110（甲基硅烷醇/硅酸盐交联聚合物）构成的碗形粒子，宽2.5微米、高1.2微米且厚度150纳米（Takemoto Oil & Fat公司以NLK® 506为名出售的粒子）；
- 来自Takemoto Oil & Fat公司的由交联有机硅TAK-110（甲基硅烷醇/硅酸盐交联聚合物）构成的碗形粒子，宽0.8微米、高0.4微米且厚度130纳米（Takemoto Oil & Fat公司以NLK® 515为名出售的粒子）；
- 来自Takemoto Oil & Fat公司的由交联有机硅TAK-110（甲基硅烷醇/硅酸盐交联聚合物）构成的碗形粒子，宽7微米、高3.5微米且厚度200纳米（Takemoto Oil & Fat公司以NLK® 510为名出售的粒子）。
这些粒子具有CTFA名：甲基硅烷醇/硅酸盐交联聚合物。
有利地，该凹形有机硅粒子具有小于或等于5微米，尤其是0.1 微米至5微米，优选0.2至5微米，更优选0.5至4微米，再更优选0.5至3微米的平均直径。
具有小于或等于5微米的平均直径的这些粒子尤其能够优化本发明的组合物的滑动（glidance）、涂抹和舒适性质。
在硅酸盐衍生物中，还可以提到基于硅酸盐/有机硅共聚物的环形粒子。在说明书其余部分中，这些粒子被称作“环形有机硅粒子”。
该环形有机硅粒子优选选自专利申请US-A-2006/0 089 478中描述和合成的那些。它们具有0.05至15微米的平均外径和0.01至10 微米的平均内径；平均外径与平均内径之差为0.04至5微米。
它们具有包含式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)和(6)的硅氧烷单元的聚硅氧烷网络：
其中：
- R1和R3是指非反应性烃基基团，R1和R3尤其是指烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳烷基，优选C1-C3烷基，尤其是甲基、乙基或丙基，优选甲基；
且R2和R4各自是指选自丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基和巯基的烃基基团；
式(1)的硅氧烷单元/式(2)、(3)、(4)、(5)和(6)的硅氧烷单元的摩尔比为20/80至50/50；式(2)、(3)和(4)的硅氧烷单元/式(5)和(6)的硅氧烷单元的摩尔比为50/50至75/25；且
式(3)和(5)的硅氧烷单元/式(4)和(6)的硅氧烷单元的摩尔比为20/80至60/40。
可提到的丙烯酰氧基包括2-丙烯酰氧基乙基和3-丙烯酰氧基丙基。
可提到的(甲基)丙烯酰氧基包括2-甲基丙烯酰氧基丙基和3-甲基丙烯酰氧基丙基。
可提到的乙烯基包括乙烯基、烯丙基、异丙烯基和2-甲基烯丙基。
可提到的含巯基的基团包括巯丙基和巯乙基。
可提到的乙烯基包括乙烯基、烯丙基、异丙烯基和2-甲基烯丙基。
疏水二氧化硅气凝胶是通过用空气替代（通过干燥）硅胶的液体组分而得的多孔材料。
它们通常通过在液体介质中的溶胶-凝胶法合成，然后通常通过用超临界流体萃取干燥，最常用的是超临界CO2。这种类型的干燥能避免孔隙和该材料的收缩。在Brinker C.J.和Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York, Academic Press, 1990中详细描述了溶胶-凝胶法和各种干燥操作。
本发明中所用的疏水二氧化硅气凝胶粒子具有200至1500平方米/克、500至1500平方米/克，优选600至1200平方米/克，更好地600至800平方米/克的每单位质量的比表面积（Sm）和1至1500微米，更好地1至1000微米，优选1至100微米，特别是1至30微米，更优选5至25微米，更好地5至20微米，再更好5至15微米的以体积平均直径（D[0.5]）表示的粒度。
根据一个实施方案，本发明中所用的疏水二氧化硅气凝胶粒子具有1至30微米，优选5至25微米，更好地5至20微米，再更好5至15微米的以体积平均直径（D[0.5]）表示的粒度。
可以通过The Journal of the American Chemical Society, Vol. 60, 第309页, 1938年2月中描述的并符合国际标准ISO 5794/1（附录D）的被称作BET（Brunauer-Emmett-Teller）法的氮吸收法测定每单位质量的比表面积。该BET比表面积相当于所考虑的粒子的总比表面积。
可以通过使用来自Malvern的MasterSizer 2000型商业粒度分析仪的静态光散射测量二氧化硅气凝胶粒子的粒度。基于Mie散射理论处理数据。对各向同性粒子而言确切的这一理论能在非球形粒子的情况下测定“有效”粒径。在Van de Hulst, H.C.著的出版物, "Light Scattering by Small Particles", 第9和10章, Wiley, New York, 1957中特别描述了这一理论。
根据一个有利的实施方案，本发明中所用的疏水二氧化硅气凝胶粒子具有600至800平方米/克的每单位质量的比表面积（Sm）和5至20微米，更好地5至15微米的以体积平均直径（D[0.5]）表示的粒度。
本发明中所用的二氧化硅气凝胶粒子可有利地具有0.04克/立方厘米至0.10克/立方厘米，优选0.05克/立方厘米至0.08克/立方厘米的振实密度(ρ)。
在本发明中，可以根据被称作振实密度方案的下列方案评估这种密度：
将40克粉末倒入量筒中；然后将该量筒置于来自Stampf Volumeter的Stav 2003机上；随后对该量筒施以一系列2500次轻敲动作（重复这一操作直至2个连续试验之间的体积差小于2%）；然后在量筒上直接测量振实粉末的最终体积Vf。通过比率m/Vf（在这种情况下为40/Vf）测定振实密度（Vf以立方厘米表示，m以克表示）。
根据一个实施方案，本发明中所用的疏水二氧化硅气凝胶粒子具有5至60平方米/立方厘米，优选10至50平方米/立方厘米，更好地15至40平方米/立方厘米的每单位体积的比表面积SV。
通过关系式：SV = SM*ρ给出每单位体积的比表面，其中ρ是以克/立方厘米表示的振实密度，SM是如上定义的以平方米/克表示的每单位质量的比表面积。
本发明的疏水二氧化硅气凝胶粒子优选具有5至18毫升/克，优选6至15毫升/克，更好地8至12毫升/克的在湿点测得的吸油量。
在湿点测得的吸收量（标作Wp）相当于添加到100克粒子中以获得均匀糊料所需的油量。
其根据“湿点”法或标准NF T 30-022中描述的粉末吸油量测定法测量。其相当于通过下述湿点测量法测得的吸附到该粉末的有效表面上和/或该粉末吸收的油量：
将一定量m = 2克的粉末置于玻璃板上，然后逐滴添加油（异壬酸异壬酯）。在将4至5滴油添加到该粉末中后，使用刮刀进行混合并继续添加油直至形成油和粉末的聚集体。从这一点开始，以每次一滴油的速率加入油，随后用刮刀研制该混合物。在获得紧实光滑糊料时停止添加油。这一糊料必须能在玻璃板上涂抹开而没有裂纹或形成团块。然后记下所用油的体积Vs（以毫升表示）。
吸油量相当于比率Vs/m。
根据本发明使用的气凝胶是疏水二氧化硅气凝胶，优选为甲硅烷基化二氧化硅（INCI名：silica silylate）。
术语“疏水二氧化硅”被理解为是指其表面用甲硅烷基化剂，例如用卤化硅烷，如烷基氯硅烷，硅氧烷，特别是二甲基硅氧烷，如六甲基二硅氧烷，或硅氮烷处理以用甲硅烷基Si-Rn，例如三甲基甲硅烷基将OH基团官能化的任何二氧化硅。
关于通过甲硅烷基化表面改性的疏水二氧化硅气凝胶粒子的制备，可以参考文献US 7 470 725。
特别使用用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水二氧化硅气凝胶粒子（三甲基甲硅烷基二氧化硅）。
作为可用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶，可以提到例如Dow Corning以VM-2260（INCI名：Silica silylate）为名出售的气凝胶，其粒子具有大约1000微米的平均粒度和600至800平方米/克的每单位质量的比表面。
还可以提到Cabot公司以标号Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201和Aerogel TLD 203出售的气凝胶。
更特别使用Dow Corning公司以VM-2270（INCI名：Silica silylate）为名出售的气凝胶，其粒子具有5至15微米的平均粒度和600至800平方米/克的每单位质量的比表面积。
还使用Cabot公司以Enova® Aerogel MT 1100（INCI名：Silica silylate）为名出售的气凝胶，其粒子具有2至25微米的平均粒度和600至800平方米/克的每单位质量的比表面积。
该消光填料占该组合物总重量的0.05重量%至30重量%，0.1重量%至30重量%，优选0.1重量%至20重量%，更好地0.2重量%至10重量%，更优选0.5重量%至5重量%，或1.5重量%至5重量%。
硅烷 :
可用在本发明的组合物中的硅烷是符合下式(I)的那些和/或其低聚物：
其中：
·R1是直链或支链、饱和或不饱和的C1-C22烃基链，其可以被胺基NH2或NHR（R = C1-C20，尤其是C1-C6烷基、C3-C40环烷基或C6-C30芳基）；或被羟基、硫醇基团、取代或未取代的芳基（更特别是苄基）取代；R1可能被杂原子（O、S或NH）或羰基（CO）插入，
·R2和R3，可以相同或不同，代表包含1至6个碳原子的直链或支链烷基，
·y是指0至3的整数，且
·z是指0至3的整数，且
·x是指0至2的整数，
·其中z+x+y=3，
术语“低聚物”是指包含2至10个硅原子的式(I)的化合物的聚合产物。
优选地，R3代表包含1至4个碳原子的烷基，更好地是包含1至4个碳原子的直链烷基，优选甲基或乙基。
优选地，R2代表包含1至4个碳原子的烷基，更好地是包含1至4个碳原子的直链烷基，优选乙基。
优选地，R1代表包含7至18个碳原子，更特别7至12个碳原子的烷基，再更优选直链烷基，或C1-C6，优选C2-C4氨基烷基。
R1优选代表辛基。
z优选为1至3。z再更优选等于3。
该组合物优选包含选自辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，优选选自辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷和十六烷基三乙氧基硅烷的至少一种硅烷。
该组合物更特别至少包含辛基三乙氧基硅烷（OTES）。
式(I)的硅烷和/或其低聚物可以以该组合物总重量的2重量%至20重量%，优选5重量%至15重量%的活性材料含量存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物包含水相。
本发明的组合物可以是传统上用于局部施用的任何盖仑制剂形式，尤其是水性凝胶或洗液类型的分散体、通过将脂肪相分散在水相中（O/W）或将水相分散在脂肪相中（W/O）获得的乳液类型的具有液体或半液体稠度的乳剂、或霜或凝胶类型的具有柔软、半固体或固体稠度的悬浮液或乳剂、或复合乳剂（W/O/W或O/W/O）、微乳剂、离子和/或非离子类型的囊泡分散体或蜡/水相分散体的形式。其也可以是热铸棒或散粉或粉饼形式。
根据常见方法制备这些组合物。
根据本发明的一个实施方案，该组合物是O/W乳剂或水性凝胶形式。
本发明的组合物可用于任何化妆品或皮肤病学用途，例如在用于皮肤、头发、头皮、睫毛、眉毛、指甲或粘膜（嘴唇）的护理的化妆品中，例如作为面部、手或身体的保护、处理或护理产品、作为皮肤清洁产品（用于面部或身体）、作为彩妆品（例如粉底）或作为护发产品。
该组合物可包含脂肪相。当其存在时，该乳剂的脂肪相的比例可以例如为该组合物总重量的1重量%至80重量%，优选2重量%至50重量%，更好地5重量%至30重量%。
这一指定量不包含亲脂表面活性剂的含量。
该乳剂的脂肪相（或油相）的性质不重要。脂肪相因此可由传统上用于化妆品或皮肤病学的任何脂肪物质构成；其尤其包含至少一种油（在25℃下是液体的脂肪物质）。
作为可用于本发明的组合物的油，可提到的实例包括：
- 动物来源的烃基油，如全氢化角鲨烯（或角鲨烷）；
- 植物来源的烃基油，如含有4至10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯，或例如葵花油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、arara oil、芫荽油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯，例如Stearineries Dubois公司出售的那些或Dynamit Nobel公司以Miglyol 810、812和818为名出售的那些，荷荷巴油、乳木果油和乳木果油的液体馏分；
- 合成酯和醚，尤其是脂肪酸或脂肪醇的合成酯和醚，例如式R1COOR2和R1OR2的油，其中R1代表含有8至29个碳原子的脂肪酸残基且R2代表含有3至30个碳原子的支链或直链烃基链，例如purcellin oil、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯（或棕榈酸辛酯）、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯、柠檬三异鲸蜡酯和脂肪醇庚酸酯、辛酸酯和癸酸酯；多元醇酯，例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二乙二醇二异壬酸酯；季戊四醇酯，例如季戊四醇四异硬脂酸酯；和亲脂氨基酸衍生物，如Ajinomoto公司以Eldew SL 205为名出售的月桂酰肌氨酸异丙酯（INCI名：Isopropyl Lauroyl Sarcosinate）；
- 矿物或合成来源的直链或支链烃，如矿物油（衍生自石油的烃基油的混合物；INCI名：矿物油）、挥发性或非挥发性液体石蜡及其衍生物、矿脂、聚癸烯、异十六烷、异十二烷、氢化异链烷烃，例如氢化聚异丁烯，如NOF Corporation公司出售的Parleam®油（INCI名：氢化聚异丁烯）；
- 含有8至26个碳原子的脂肪醇，例如鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物（鲸蜡硬脂醇）、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇或油醇；
- 部分烃基和/或有机硅基氟油，例如文献JP-A-2-295 912中描述的那些；
- 环状挥发性硅酮油，例如环聚二甲基硅氧烷（cyclomethicones），如环五硅氧烷和环六二甲基硅氧烷；包含在有机硅链的侧面或末端的苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团含有2至24个碳原子；苯基有机硅，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷；
- 它们的混合物。
油相中可存在的其它脂肪物质是例如包含8至30个碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸、月桂酸或棕榈酸；树胶，如硅酮树胶（聚二甲基硅氧烷醇）；硅酮树脂，如三氟甲基(C1-4)烷基聚二甲基硅氧烷和三氟丙基聚二甲基硅氧烷；糊料，如矿脂；蜡，如微晶蜡、石蜡、褐煤蜡、矿蜡（ceresin）、地蜡（ozokerite）、蒙旦蜡（montan wax）、蜂蜡、羊毛脂及其衍生物、小烛树蜡、小冠椰子蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、可可脂、在20℃下为糊料形式的棕榈油、软木纤维蜡、甘蔗蜡、在25℃下为固体的氢化油、脂肪酯和在25℃下为固体的甘油酯、聚乙烯蜡、通过费托合成获得的蜡和硅酮蜡；以及这些脂肪物质的混合物。
该组合物还可任选包含有机硅弹性体（有机硅弹性体或弹性体有机聚硅氧烷）。术语“弹性体”被理解为是指具有粘弹性，特别是海绵或挠性球体的稠度的可变形的挠性固体材料。其弹性模量使得这种材料耐变形并具有有限的延展和收缩能力。这种材料能在拉伸后恢复其原始形状。这种弹性体由高分子量的聚合物链形成，交联点的均匀网络限制其流动性。
弹性体有机聚硅氧烷通常部分或完全交联并可以是粒子形式。
这样的弹性体是例如Shin-Etsu公司以KSG为名、Dow Corning公司以Trefil为名或Grant Industries公司以Gransil为名出售的产品。
本发明的组合物包含水相，其量可以为该组合物总重量的例如30重量%至98重量%，优选40重量%至98重量%，更好地50重量%至98重量%，更好地55重量%至98重量%。
照惯例，水相除水外还可含有一种或多种选自多元醇和水溶性低碳醇及其混合物的水溶性溶剂。术语“低碳醇”是指包含1至8个，优选1至6个碳原子的醇。可提到的低碳醇的实例包括乙醇、异丙醇和丁醇及其混合物。
可提到的多元醇的实例包括甘油；二醇，如丙二醇或丁二醇；山梨糖醇；糖，如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖和蔗糖；和它们的混合物。
水溶性溶剂（多元醇和低碳醇）的量可以为该组合物总重量的例如0.5重量%至30重量%，优选0.5重量%至20重量%，更好地1重量%至15重量%。
辅助剂
以已知的方式，本发明的组合物还可含有化妆品和/或皮肤病学中常见的辅助剂，如活性剂、防腐剂、抗氧化剂、络合剂、pH调节剂（酸性或碱性）、香料、填料、杀菌剂、气味吸收剂、着色剂（颜料和染料）、成膜聚合物、乳化剂，如聚乙二醇的脂肪酸酯、甘油的脂肪酸酯和任选聚氧乙烯化的山梨糖醇酐的脂肪酸酯、聚氧乙烯化脂肪醇和糖如蔗糖或葡萄糖的脂肪酸酯或醚；增稠剂和/或胶凝剂，特别是聚丙烯酰胺、丙烯酸均聚物和共聚物，以及丙烯酰氨基甲基丙磺酸均聚物和共聚物，以及脂囊泡。这些各种辅助剂的量是所考虑的领域中常规使用的量，例如该组合物总重量的0.01%至20%。根据它们的性质，这些辅助剂可以引入脂肪相中，引入水相中和/或引入脂囊泡中。
无需说，本领域技术人员会小心选择这种或这些任选附加成分和/或其量以使所考虑的添加不会或基本不会不利地影响本发明的组合物的消光/柔焦性质。
在本专利申请中，除非明确地另行提到，含量在重量基础上相对于该组合物的总重量表示。
下列实施例旨在例示本发明的组合物和方法，但不以任何方式限制本发明的范围。除非另行提到，实施例中的所有份数和百分比在重量基础上给出，且所有测量在大约25℃下进行。
实施例 1
制备下列组合物：
A B*
相A
水 qs 100 qs 100
防腐剂 qs qs
相B
甘油 10 10
聚丙烯酸钠（来自Rhodia的Cosmedia SP） 0.5 0.5
相C
辛基三乙氧基硅烷 10
聚二甲基硅氧烷5 cSt 10
硬脂酸甘油酯（和）PEG-100硬脂酸酯（来自Uniqema的Arlacel 165-FL） 2 2
相D
珠光体 1 1
相E
变性乙醇 7 7
* 本发明的组合物。
过程：
一旦将防腐体系溶解在水中（在必要的温度下），在使用Rayneri掺合机搅拌下将相B添加到相A中。均化相C（在获得均匀液相所需的温度下）。当混合物(A+B)和C均匀时，通过在使用Rayneri掺合机搅拌下将C添加到(A+B)中，以常规方式形成乳剂。均化直至获得光滑凝胶。添加D并以1000 rpm均化5分钟，然后引入E。
对于各组合物，根据下列方案评价化妆品性质。
由一组受过训练描述护理产品的专业人员单独（monadically）评价涂施时的化妆品性质。这一小组如下进行护理产品的感官评价：产品根据产品粘度装在不透明罐中或泵分配瓶中。
在相同期间内，样品以随机顺序提供给各评审人员。15名专业人员以下列方式评价滑动性：在预先用水和液体皂清洗并用纸巾擦干的手上，将0.05毫升产品施加到手的上半部（用食指和中指擦五圈）。在这五圈期间和在涂施后2分钟评价产品。
专业人员评价下列参数：
- 涂施时的滑动性
- 渗透后皮肤的最终柔软度和舒适度
以五个等级评价描述信息：无、勉强、适中、相当、非常。
描述信息“滑动性”是指产品的易涂施性、其覆盖指定面积的能力和产品在涂施时在皮肤上不拖曳的能力。
15 名专业人员构成的评审小组获得结果：
这两种制剂的对比评价表明，与无硅烷的制剂比较时，本发明的制剂（制剂B*）更容易涂抹开并在最后使皮肤更柔软。
实施例 2
制备含有粘土的乳剂。　
A B*
相A
水 qs 100 qs 100
防腐剂 qs qs
相B
甘油 10 10
蒙脱石(来自Kunimine的Kunipia G4) 5 5
相C
辛基三乙氧基硅烷 5
氢化聚异丁烯 5 5
硬脂酸甘油酯（和）PEG-100硬脂酸酯（来自Croda的Arlacel 165） 3 3
* 本发明的组合物。
过程：
使用Rayneri掺合机，在保持热的同时，在足量的水中将蒙脱石分层1小时（相B）。关于相A，一旦将防腐体系溶解在水中（在必要的温度下），在使用Rayneri掺合机搅拌下将相A添加到相B中。均化相C（在获得均匀液相所需的温度下 - 水浴）。乳化：用混合器，相(A+B)在C中乳化。在冰+水浴中在Rayneri掺合下冷却。
15 名专业人员构成的评审小组获得结果：
这两种制剂的对比评价表明，与无硅烷的制剂比较时，本发明的制剂（制剂B*）更容易涂抹开并在最后使皮肤更柔软。
实施例 3
制备油性皮肤用的保湿凝胶。　
相A
水 qs 100
防腐剂 qs
甘油 10
保湿活性剂 5
聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵（来自Clariant的Hostacerin AMPS®） 2
相B
辛基三乙氧基硅烷 8
碳酸二辛酯 5
硬脂酸甘油酯（和）PEG-100硬脂酸酯（来自Croda的Arlacel 165） 1
相C
甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物（来自Takemoto的NLK 506） 3
二氧化硅微球（来自Miyoshi Kasei的Silica Beads SB700） 1.5
过程：
在70℃下均化相A和B。通过将脂肪相B倒入水相中乳化。冷却至室温并在用Rayneri叶轮式混合器类型的搅拌下分散填料。
获得涂施舒适的凝霜，其使皮肤柔软、亚光并滋润。
实施例 4
制备下列组合物：
A B（本发明）
相A
水 qs 100 qs 100
防腐剂 qs qs
相B
甘油 10 10
聚丙烯酸钠（来自Rhodia的Cosmedia SP） 0.5 0.5
相C
辛基三乙氧基硅烷 - 10
聚二甲基硅氧烷5 cSt 10 -
硬脂酸甘油酯（和）PEG-100硬脂酸酯（来自Croda的Arlacel 165） 2 2
相D
疏水二氧化硅气凝胶（来自Dow Corning的VM-2270） 1 1
相E
变性乙醇 7 7
过程：
一旦将防腐体系溶解在水中（在必要的温度下），在使用Rayneri掺合机搅拌下将相B添加到相A中。均化相C（在获得均匀液相所需的温度下）。当混合物(A+B)和C均匀时，通过在使用Rayneri掺合机搅拌下将C添加到(A+B)中，以常规方式形成乳剂。均化直至获得光滑凝胶。添加D并以1000 rpm均化5分钟，然后引入E。
对于各组合物，根据下列方案评价化妆品性质。
由一组受过训练描述护理产品的专业人员单独评价涂施时的化妆品性质。这一小组如下进行护理产品的感官评价：产品根据产品粘度装在不透明罐中或泵分配瓶中。
在相同期间内，样品以随机顺序提供给各评审人员。15名专业人员以下列方式评价滑动性：在预先用水和液体皂清洗并用纸巾擦干的手上，将0.05毫升产品施加到手的上半部（用食指和中指擦五圈）。在这五圈期间和在涂施后2分钟评价产品。
专业人员评估下列参数：
- 涂施时的滑动性
- 涂施时的粗糙效果（这引起涂施困难）
- 渗透后皮肤的最终柔软度和舒适度
以五个等级评价描述信息：无、勉强、适中、相当、非常。
描述信息“滑动性”是指产品的易涂施性、其覆盖指定面积的能力和产品在涂施时在皮肤上不拖曳的能力。
15 名专业人员构成的评审小组获得结果：
这两种制剂的对比评价表明，与含有挥发性有机硅代替硅烷的制剂比较时，本发明的制剂（制剂B*）在涂施时非常容易涂抹开。
在本发明的组合物的涂施和干燥后，没有粗糙效果且皮肤非常柔软。

Claims (13)

1.化妆品组合物，其包含：
- 水相，
- 至少一种消光填料，和
- 至少一种符合下式(I)的硅烷和/或其低聚物：
其中：
·R1是直链或支链、饱和或不饱和的C1-C22烃基链，其可以被胺基NH2或NHR（R = C1-C20，尤其是C1-C6烷基、C3-C40环烷基或C6-C30芳基）；或被羟基、硫醇基团、取代或未取代的芳基（更特别是苄基）取代；R1可能被杂原子（O、S或NH）或羰基（CO）插入，
·R2和R3，可以相同或不同，代表包含1至6个碳原子的直链或支链烷基，
·y是指0至3的整数，且
·z是指0至3的整数，且
·x是指0至2的整数，
·其中z+x+y=3，
式(I)的硅烷和/或其低聚物以所述组合物总重量的2重量%至20重量%的活性材料含量存在。
2.根据前一权利要求的组合物，其特征在于R2代表包含1至4个碳原子的烷基，更好地是包含1至4个碳原子的直链烷基，优选乙基，且R3代表包含1至4个碳原子的烷基，更好地是包含1至4个碳原子的直链烷基，优选甲基或乙基。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于R1代表包含7至18个碳原子的烷基，更优选直链烷基，再更优选辛基或C1-C6氨基烷基。
4.根据权利要求1至3的组合物，其特征在于z为1至3，z优选等于3。
5.根据权利要求1至4的组合物，其特征在于其包含选自辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，优选选自辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷和十六烷基三乙氧基硅烷的至少一种硅烷。
6.根据权利要求1至5的组合物，其特征在于其至少包含辛基三乙氧基硅烷。
7.根据前述权利要求之一的组合物，其特征在于式(I)的硅烷和/或其低聚物以所述组合物总重量的5重量%至15重量%的活性材料含量存在。
8.根据前述权利要求之一的组合物，其特征在于所述消光填料选自二氧化硅、硅酸盐衍生物，疏水二氧化硅气凝胶粒子、多孔二氧化硅微粒；聚四氟乙烯粉末；有机硅树脂粉末；中空半球形有机硅粒子；凹形有机硅粒子；丙烯酸共聚物粉末；蜡粉；聚乙烯粉末；用有机硅树脂涂布的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末；聚酰胺粉末；粘土及其混合物。
9.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述消光填料选自具有200至1500平方米/克，优选600至1200平方米/克，更好地600至800平方米/克的每单位质量的比表面积（Sm）和1至30微米的以体积平均直径（D[0.5]）表示的粒度和/或5至18毫升/克，优选6至15毫升/克，更好地8至12毫升/克的在湿点测得的吸油量的疏水气凝胶粒子。
10.根据前述权利要求之一的组合物，其特征在于所述消光填料占所述组合物总重量的0.05重量%至30重量%，0.1重量%至30重量%，优选0.1重量%至20重量%，更好地0.2重量%至10重量%，更优选0.5重量%至5重量%，或1.5重量%至5重量%。
11.化妆品组合物，其特征在于其可通过混合至少一种如权利要求1至7之一中所述的硅烷和至少一种如权利要求1和8至9中所述的消光填料获得。
12.用于处理角蛋白材料的美容方法，其中将如权利要求1至11任一项中所述的化妆品组合物施加到角蛋白材料上。
13.如权利要求1至11任一项中所述的化妆品组合物在化妆品或皮肤病学领域中的用途，特别是用于护理、保护和/或妆饰身体或面部皮肤或用于护发。
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