CN104230081A - 一种百草枯农药废水处理工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明是百草枯农药废水处理工艺，其特征在于百草枯废水在氧化釜内（5-7MＰa）压力和（220-290℃）温度下，在催化剂作用下，利用空气对废水中的CN-和有机物进行氧化降解,氧化后大幅降低废水的COD和CN-，然后在吹脱塔PH（12-14）和温度（40-60℃）下，在催化剂作用下，由吹脱塔底部通入空气吹脱3-5小时。将废水中的氨氮以氨气的形式回收。再送入到蒸发器，在温度（60-80℃）下蒸发，蒸发液送到生化系统处理达标后排放。浓缩液通过降温离心，得到固体盐分可外售，离心母液送到废水收集池等待下次蒸发。本发明的特点是通过氧化可较为彻底去除废水中的CN-，为后续的吹脱和蒸发做好了安全保障，吹脱可回收氨生产硫酸铵，蒸发可回收盐分外售，实现了安全、低成本、高效的百草枯废水预处理，减小了企业的环保压力。

Description

一种百草枯农药废水处理工艺
技术领域
本发明涉及一种农药废水处理工艺，尤其涉及一种百草枯废水处理工艺，属于环境保护领域。 
背景技术
百草枯，化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐，是一种快速灭生性除草剂，具有触杀作用和一定内吸作用。能迅速被植物绿色组织吸收，使其枯死。对非绿色组织没有作用。在土壤中迅速与土壤结合而钝化，对植物根部及多年生地下茎及宿根无效。但是在百草枯生产过程中产生的废水，国内外至今没有成熟有效的工业化治理方法。此废氷中含有CN-、 苯环类物质等多种有毒有害污染物，该废水污染物浓度高、含盐量高、色度高和毒性高，对微生物毒性作用大，生物降解性差，属高浓度、难降解类有机农药废水。
目前国内百草枯废水的治理方法主要是焚烧法，耗能多，成本高，同时废 渣产生量大，增加了焚烧的成本。
发明内容
为解决以上存在的问题，针对百草枯废水的特点，在预处理中将其成分破坏，使其具有可生化性，本发明提供了一种百草枯农药废水处理工艺。
本发明其所采取的技术方案为：一种百草枯农药废水处理工艺，其特征是该工艺包括以下几个步骤：
1)氧化：将废水收集池内百草枯废水倒入氧化釜内，加入催化剂，该催化剂为以活性炭为载体的氧化物，控制氧化釜压力为5-7MＰa，温度为220-290℃，通入空气，利用空气对废水中的CN-和有机物进行氧化降解；
2) 吹脱：将氧化后的废水送入氨氮吹脱塔，加入催化剂，所述催化剂为以活性炭为载体的氧化物，将废水pH值调整为12-14，控制温度为40-60℃的条件下，由吹脱塔底部通入空气吹脱3-5小时，吹脱过程中，控制气水比为（5-10）：1；吹脱后气体经过装有稀硫酸的吸收塔吸收氨气，得硫酸铵副产品；
3) 蒸发：将吹脱后的废水送入到蒸发器，在温度为60-80℃的条件下蒸发，蒸发液送到生化系统处理达标后排放；浓缩液通过降温离心，得到固体盐分副产品，离心母液送到废水收集池等待下次重复处理。
作为优选，所述氧化物为过氧化铝、过氧化铜的混合物，其中过氧化铝：过氧化铜=1:（3-7）。
作为优选，所述氧化物加入量为废水质量的0.003—0.007%。
本发明利用氨氮在水中通常有两种存在形式：NH4+,NH3，有下列平衡关系NH4 + +OH- → NH3 + H2O，加催化剂和加碱使铵根离子转化为氨气，大量空气通过渗沥液，促使NH3由液相传递到气相中，从而达到去除氨氮的目的。吹脱尾气采用硫酸吸收，生成的硫酸铵可作为副产品进行销售。
本发明采用氧化、吹脱、蒸发等有效的预处理工艺，大幅度降低废水中CN-、难降解类有机污染物负荷，改善废水的可生物降解性，去除废水中的污染物，达到提高废水的可生化性的目的。
本发明选择以活性炭为载体的过氧化铝、过氧化铜作为催化剂，显著提高了对水中农药的氧化分解效率，并且可节约碱使用量。本工艺可氧化难以降解有机物,同时较为彻底去除废水的CN-,不仅大幅度减低了废水的COD,还避免了水中CN-可能造成的安全问题。
具体实施方式
实施例1:
使用本公司百草枯废水作为待处理水（CN-含量25000ppm，pH为11），具体处理工艺步骤如下：
1)氧化：将废水池内10000L百草枯废水由离心泵送到氧化釜内，加入O.5Kg催化剂，该催化剂为以活性炭为载体的氧化物,所述氧化物为过氧化铝、过氧化铜的混合物，其中过氧化铝：过氧化铜=1:3;开启蒸汽阀门加热，控制压力为5MＰa，控制温度为温度220℃，反应5小时后降温到60℃;
2) 吹脱：氧化后的废水由离心泵送入氨氮吹脱塔，加碱调节pH值为12，催化剂0.5Kg，该催化剂为以活性炭为载体的氧化物,所述氧化物为过氧化铝、过氧化铜的混合物，其中过氧化铝：过氧化铜=1:4; 控制保温温度为40℃，开启鼓风机，同时开启硫酸吸收塔循环泵；由吹脱塔底部通入空气吹脱3-5小时，吹脱过程中控制气水比10：1;
3) 蒸发：吹脱后的废水由离心泵送入到蒸发器，开启蒸发体统蒸汽进口阀门，启动压缩机，控制蒸发器温度80℃，废水蒸发60%后停止蒸发，开始给浓缩液降温，降温后浓缩液送到离心机离心分离盐分和残夜。
处理后的水CN-由25000ppm减低到了50ppm以下，pH值为7-9，氨氮低于200mg/L。
实施例2:
使用江苏某公司百草枯废水作为待处理水（CN-含量24000ppm，pH为12），具体处理工艺步骤如下：
1)氧化：将废水池内10000L百草枯废水由离心泵送到氧化釜内，加入O.5Kg催化剂，该催化剂为以活性炭为载体的氧化物,所述氧化物为过氧化铝、过氧化铜的混合物，其中过氧化铝：过氧化铜=1:4;开启蒸汽阀门加热，控制压力为7MＰa，控制温度为290℃，反应5小时后降温到40℃;
2) 吹脱：氧化后的废水由离心泵送入氨氮吹脱塔，加碱调节pH值为14，加入催化剂0.5Kg，该催化剂为以活性炭为载体的氧化物,所述氧化物为过氧化铝、过氧化铜的混合物，其中过氧化铝：过氧化铜=1:5;控制保温温度为40℃，开启鼓风机，同时开启硫酸吸收塔循环泵；由吹脱塔底部通入空气吹脱3-5小时，吹脱过程中控制气水比为10：1;
3) 蒸发：吹脱后的废水由离心泵送入到蒸发器，开启蒸发体统蒸汽进口阀门，启动压缩机，控制蒸发器温度为60℃，废水蒸发60%后停止蒸发，开始给浓缩液降温，降温后浓缩液送到离心机离心分离盐分和残夜。
处理后的水CN-由24000ppm减低到了50ppm以下，pH值为6-7，氨氮低于200mg/L。
实施例3:
使用山东某公司百草枯废水作为待处理水（CN-含量26000ppm，PH为pH），具体处理工艺步骤如下：
1)氧化：将废水池内10000L百草枯废水由离心泵送到氧化釜内，加入O.5Kg催化剂，该催化剂为以活性炭为载体的氧化物,所述氧化物为过氧化铝、过氧化铜的混合物，其中过氧化铝：过氧化铜=1:7;开启蒸汽阀门加热，控制压力为6MＰa，控制温度为260℃，反应5小时后降温到50℃;
2) 吹脱：氧化后的废水由离心泵送入氨氮吹脱塔，加碱调节pH值为13，催化剂0.5Kg，该催化剂为以活性炭为载体的氧化物,所述氧化物为过氧化铝、过氧化铜的混合物，其中过氧化铝：过氧化铜=1:6;控制保温温度为50℃，开启鼓风机，同时开启硫酸吸收塔循环泵；由吹脱塔底部通入空气吹脱3-5小时，吹脱过程中控制气水比为8：1;
3) 蒸发：吹脱后的废水由离心泵送入到蒸发器，开启蒸发体统蒸汽进口阀门，启动压缩机，控制蒸发器温度为70℃，废水蒸发60%后停止蒸发，开始给浓缩液降温，降温后浓缩液送到离心机离心分离盐分和残夜。
处理后的水CN-由26000ppm减低到了50ppm以下，pH值为6-8，氨氮低于200mg/L。
本发明所使用的蒸发手段可将二次蒸汽经压缩机压缩，压力温度升高，热焓增加，然后送至蒸发器当做蒸汽使用，这样可使低焓值蒸汽得到充分利用，回收潜热，提高热效率。大大节约了蒸汽的使用量，将废水中的盐分变废为宝。而且得到蒸发液的可满足生化处理的要求。

Claims (3)

1.一种百草枯农药废水处理工艺，其特征是该工艺包括以下几个步骤：
1)氧化：将废水收集池内百草枯废水倒入氧化釜内，加入催化剂，该催化剂为以活性炭为载体的氧化物，控制氧化釜压力为5-7MＰa，温度为220-290℃，通入空气降解；
2) 吹脱：将氧化后的废水送入氨氮吹脱塔，加入催化剂，所述催化剂为以活性炭为载体的氧化物，将废水pH值调整为12-14，控制温度为40-60℃的条件下，由吹脱塔底部通入空气吹脱3-5小时，吹脱过程中，控制气水比为（5-10）：1；吹脱后气体经过装有稀硫酸的吸收塔吸收氨气，得硫酸铵副产品；
3) 蒸发：将吹脱后的废水送入到蒸发器，在温度为60-80℃的条件下蒸发，蒸发液送到生化系统处理达标后排放；浓缩液通过降温离心，得到固体盐分副产品，离心母液送到废水收集池等待下次重复。
2.根据权利要求1所述的百草枯生产废水的处理工艺，其特征在于:所述氧化物为过氧化铝、过氧化铜的混合物，其中过氧化铝：过氧化铜=1:（3-7）。
3.根据权利要求2所述的百草枯生产废水的处理工艺，其特征在于:所述氧化物加入量为废水质量的0.003—0.007%。
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