CN104220579A - 基于微乳液的清洁剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种水性微乳液，包括a)一种或多种液态羧酸酯，b)一种或多种具有一种或多种阳离子的水溶性盐，所述阳离子优选自钠、钾、钙、镁和铵，c)一种或多种磺基琥珀酸酯盐，d)一种或多种非离子表面活性剂，选自烷氧基化脱水山梨糖醇酯和烷氧基化植物油，及e)一种或多种助剂。

Description

基于微乳液的清洁剂
本发明涉及水性微乳液及其用作清洁剂的用途，尤其适用于去除聚合物污垢，如涂料残留物，还涉及一种使用所述水性微乳液的清洗工艺。
清洁剂的功效通常源于这一事实，它们因需清洗的污垢而被特别设计。水溶性污垢的清洁剂通常是水基的，而油类污垢的清洁剂通常是油基的。同时对这两种类型污垢有效的清洁剂含有水、一种油和至少一种表面活性剂，从而形成乳液。
表面活性剂是包含在衣物洗涤剂、餐具洗涤剂和香波中的洗涤物质。它们具有特征结构，并包括至少一种亲水性和一种疏水性基团。它们具有两亲性。如果对水-油混合物的稳定作用是其重要的特性，那么这些两亲物质就会被用作乳化剂。
表面活性剂可以降低不互溶相之间的界面张力，即亲水(水溶性的、憎油的，主要含水的)相和疏水(油溶性的、亲脂性的)相。
这种含水的两相混合物称作“乳液”。
常规的乳液可以含有不同体积比例的亲水相和疏水相。它们包括连续相和分散相，分散相以极小的小球的形式存在于连续相中，小球由包裹在其表面的表面活性剂稳定。根据连续相的性质，乳液被称为“水中油”或“油中水”。
乳液和微乳液之间存在一个根本的区别。微乳液是热力学稳定的，而乳液却由于其不稳定性而会分离成两相。微观尺度上，这种差异表现在一个事实上，即与溶液相比，微乳液中的乳化液体通常具有较小的结构尺寸，如DE 10 2005 049 765 A1中所描述。因此，热力学不稳定的乳液具有较大的结构。
微乳液中可能会出现层状中间相。层状中间相会导致光学向异性，并可能增加粘度。这种特性对于如清洁剂来说是不理想的。此外，当层状相与微乳液共存时会出现相分离。
微乳液含有至少三种组分，即油、水和表面活性剂。表面活性剂调节另外两组分，并形成宏观均匀的混合物。微观尺度上，表面活性剂在油和水之间的区域形成一层膜。油和水是不互溶的，因此会在纳米尺度上形成一个区域。微乳液是宏观均匀的，具有光学等向性，并与乳液相反，具有热力学稳定性。有水/油和油/水两种液滴微乳液，其中水滴被包裹在油中，或油滴被包裹在水中。约等比例的水和油倾向于形成双连续的微乳液。用获得一种微乳液所需的最少表面活性剂的量来表征表面活性剂的效果。
在基础科学的领域中微乳液的研究已经很深入。由此获得的成果基本上是基于纯净的和特定的组分：去离子水、化学纯油和纯表面活性剂。在技术性微乳液中，其组分通常是各种物质的混合物。这大大改变了相的比例，且从基础研究的简化模型中获得的成果，不能如此容易地转移到技术应用中。另一个困难在于微乳液的热稳定性较低，由于实际的制剂需要在很宽的温度范围内保持稳定，以确保安全的存储、运输和应用。特别是基于广泛使用的脂肪醇乙氧基化物的系统，它只在很窄的，仅为几摄氏度的温度窗范围内保持稳定，或必须具有高浓度的表面活性剂，才能在较大的温度范围内保持稳定。相反地，用糖表面活性剂制备的微乳液可以在更宽的温度范围内(WO2008/132202 A1)保持稳定。同样地，也可以使用非离子型和离子型表面活性剂。这种情况是利用了非离子型和离子型表面活性剂的互补热稳定性能。然而，开发那些对其参数的调节可灵敏地做出反应，同时又能保持稳定性和具有较高的清洁性能的微乳液，尤其是在其材料不溶于水或难溶于水时也能保持稳定性和具有较高的清洁性能的微乳液，是一个特别的挑战。
与此同时，生态方面和健康方面发挥着越来越重要的作用，因此需注意所使用的表面活性剂存在潜在的低风险。对于技术应用，这是很重要的，因为为获得足够宽的温度稳定范围，常规的微乳液中通常含有20-30％的表面活性剂。此浓度下，表面活性的潜在危险是不可忽略的。
商业和私人领域使用的传统清洁剂，如涂料刷清洁剂或粘合剂去除剂，基本上是由脂肪族和芳香烃或其他有机溶剂的组成的低沸点混合物，其通常混有表面活性剂。这种清洁剂对健康和环境都高度有害。此外，传统清洁剂通常都是强碱性的，它可以腐蚀需清洁物品的基底。
此外，传统清洁剂对与其接触的皮肤有强的脱脂效果，且具有强烈的气味。
技术上可用的微乳液在现有技术中已存在。因此，DE 10 2005 049 765描述了一种使用添加有亲水性聚合物添加剂的微乳液的清洗工艺。
US 6,165,962描述了一种含有磺基琥珀酸酯钠盐、C2-C10二元醇和油的微乳液。其油性组分可以是一种酯。该微乳液还可含有溶剂，且其适合用于脱脂或脱涂料的。
US 2009/0093390、US 7,018,969、US2005/0130869和WO 2006/004721描述了用于清洁硬性表面的微乳液配方，其中除了脂油以外还含有极性溶剂及表面活性剂和辅助表面活性剂。
US 2004/0038847和WO00/52128描述了用于清洁硬性表面的微乳液，其中除了脂油以外还含有极性溶剂和作为表面活性成分的阴离子表面活性剂。
EP 1 780 259描述了用于清洁硬性表面的微乳液，其中除了二元酸酯以外还含有极性溶剂和阴离子表面活性剂。
为了稳定微乳液或达到清洁效果，现有技术中所描述的基于酯油的微乳液还必须含有溶剂，因此根据德国现行法律，通常需要标示危险标签。
本发明的目的旨在提供一种环境友好型的微乳液，它在很宽的温度范围内保持稳定、含有低量的表面活性剂、并具有优异的清洁性能，尤其是对涂料污垢、油类和脂类污垢、其有机成分是基于聚合物的污垢，且更佳的是，根据德国现行法律，该微乳液无需标示危险标签。
本发明的目的在于解决现有技术中存在的问题。
令人惊喜的是，该目的可以通过一种特殊的微乳液来实现。
本发明涉及一种水性微乳液，包括：
a)一种或多种液态羧酸酯；
b)一种或多种具有一种或多种阳离子的水溶性盐，所述阳离子优选自钠、钾、钙、镁和铵；
c)一种或多种磺基琥珀酸酯盐；
d)一种或多种非离子表面活性剂，选自烷氧基化脱水山梨糖醇酯和烷氧基化植物油；以及
e)一种或多种助剂。
本发明所述微乳液的清洁性能与基于溶剂的清洁剂的清洁性能相同。但是，本发明微乳液具有更广泛的应用范围。例如，它可用于去除新鲜的或干燥的水基涂料。这种涂料通常用水去除，但是这可能会导致树脂残留或部分干燥的涂料的残留。树脂残留物可以粘合如涂料刷的刷毛。本发明微乳液还可用于去除水溶性涂料而不留下树脂残留物。可去除用水无法去除的部分干燥涂料。传统涂料刷清洁剂只适用于清洗基于溶剂的涂料，不适用于水基涂料。当必需经过长时间的接触，在如去除干燥污垢时，本发明微乳液具有进一步的优势。传统的清洁剂在这种情况下并不适用，因为有机溶剂会快速蒸发。
此外，已发现，本发明所述微乳液可以很容易地用水稀释，同时保持其微乳液的特性。因此，它们可以水稀释的形式来清洗容易除去的污垢。此外，清洁剂残留可轻易地用水除去。
此外，令人惊喜地发现，相比于常规的清洁剂，本发明所述微乳液在与皮肤接触并清洗后，会给皮肤留下舒适的感觉。此外，本发明所述微乳液基本上是无味的。
本发明所述微乳液的特征还在于它们只需要少量的表面活性剂和在很宽的温度范围内保持稳定。在一个优选实施例中，本发明所述微乳液基本上不含有挥发性的有机化合物(VOC)。根据联邦排放保护法实施条例第31条(31.BimschV,§2,No.11)的规定，蒸汽压为0.01KPa或在293.15K下蒸汽压更高的挥发性有机化合物被认为是VOC。挥发性有机化合物VOC包括如：烷烃/烯烃、芳烃、萜类、卤代烃、醚、酯、醛和酮的化合物。
优选地，本发明所述微乳液基本不含有机溶剂，尤其是VOC。本发明范围中“基本不含”的意思是，在所述微乳液中的含量按重量计小于10％，优选为小于5％，更优选为小于2％，甚至进一步优选为小于1％，特别是小于0.5％，尤其是完全不含。
本发明所述水性微乳液的基本组分包括组分a)至e)。
组分a)
本发明所述水性微乳液包括一种或多种液态羧酸酯作为组分a)，以下也称作“酯油”。所述酯油代表微乳液中的油性成分。酯油的优势是非极性和具有亲脂性，这使得它们特别适用于油类污垢，尤其是有机成分为基于聚合物的污垢。此外，它们具有高沸点，因此难以挥发。合适的液态羧酸酯具有20℃以下的熔点，即液态羧酸酯在20℃下是液态的。
合适的羧酸酯具有6至40个碳原子，优选为6至22个碳原子，尤其是10至22个碳原子。
所述酯油可含有饱和的、不饱和的或芳族基团。
特别优选的液态羧酸酯选自一元醇与一元或二元羧酸形成的酯、二元醇与一元羧酸形成的酯。
特别优选的是一元醇与一元羧酸形成的酯。
当所述的酯为由C10-C22一元羧酸与甲醇衍生的酯，优选为十二烷酸甲酯或菜籽油甲酯时，液态羧酸酯具有良好的效果。
进一步优选的液态羧酸酯是具有10至22个碳原子的一元羧酸和具有6至10个碳原子的二元羧酸甲酯的混合物。
在一个特别优选的实施例中，所述酯油选自菜籽油甲酯、辛酸辛酯、油酸乙酯，月桂酸甲酯，琥珀酸二甲酯，己二酸二甲酯，戊二酸二甲酯和肉豆蔻酸异丙酯中的一种或多种。
在一个优选的实施例中，本发明水性微乳液所含有的液态羧酸酯按重量计，占微乳液的总重量的10-40％，优选为20-35％。
为获得与其它组分协调平衡且具有高性能的微乳液，已被证明较好的调整比例是：液态羧酸酯相对于组分c)、d)和e)总重的重量比是1.5至10，优选为2.5至8，特别是3至8，或4至8。
组分b)
本发明所述水性微乳液包括一种或多种具有一种或多种阳离子的水溶性盐作为组分b)，所述阳离子优选自钠、钾、钙、镁和铵。
本发明所述范围内，如果在20℃下，每升水至少完全溶解了1克盐，那么该盐就被认为是水溶性的。优选为碱金属盐或碱土金属盐或铵盐。
已发现，微乳液的形成和其温度稳定窗可通过适当地选择的盐来控制。无盐存在时，要么乳液中表面活性剂的含量很高，要么微乳液的温度稳定范围不符合实际应用。因此，通过加入盐，除了有利于环保，可以减少表面活性剂的用量，也节约成本。表面活性剂的量反过来存在一个平衡，因为当表面活性剂的量越大时，微乳液的稳定温度范围就越宽。
无机和有机阴离子都是适合的抗衡离子。优选的无机阴离子选自硫酸根、氯离子、硫酸氢根、磷酸根和硫酸氢根。
优选的有机阴离子选自醋酸根、葡萄糖酸根、柠檬酸根和酒石酸根。
在本发明一个优选的实施例中，组分b)是一种水溶性盐，选自硫酸钠、氯化钠、葡萄糖酸钠、柠檬酸钠、磷酸三钠、磷酸氢二钠、硫酸钾、氯化钾、硫酸铵、氯化铵、硫酸镁、氯化镁、氯化钙、醋酸钙、醋酸镁和酒石酸钾钠。
醋酸盐可以有出奇的效果。在一个特别优选的实施例中，本发明微乳液含有醋酸钙和/或醋酸镁。
为调节温度窗，并优化本发明微乳液的清洁性能，所述盐通常占所述微乳液的总重的0.1-4％，优选为0.25-3％。
组分c)
本发明所述水性微乳液包括组分c)，它是一种或多种磺基琥珀酸酯盐。
在一个优选的实施例中，所述磺基琥珀酸酯盐是一种碱金属盐，尤其是一种钠盐。磺基琥珀酸酯盐作为阴离子型表面活性剂起作用。特别地，具有C6-C12醇基基团的磺基琥珀酸酯盐被证明是特别适用于本发明微乳液的。所述磺基琥珀酸酯盐有助于本发明微乳液的稳定性。更优选地，所述磺基琥珀酸酯盐选自具有C6-C10醇基的磺基琥珀酸二酯碱金属盐、具有C8-C12醇基的磺基琥珀酸单酯二碱金属盐，以及具有乙氧基化C10-C14醇基的磺基琥珀酸单酯二碱金属盐。
在一个实施例中，磺基琥珀酸二酯碱金属盐的二酯具有至少一个，优选为两个，乙氧基化C10-C14醇基。
醇基可以是线型或支链型。在一个特别优选的实施例中，所述磺基琥珀酸酯盐是二(2-乙基己基)磺基琥珀酸酯钠盐。
为调节出最佳的本发明水性微乳液，磺基琥珀酸酯盐按重量计，通常占微乳液的总重量的1-10％，优选地为1.5-5％或2-5％。
所述磺基琥珀酸酯盐通常相对于组分c)、d)和e)总重的重量比是30-75％，优选为40-70％。
组分d)
作为另一重要组分，本发明微乳液包括组分d)，它是一种或多种非离子表面活性剂，选自烷氧基化脱水山梨糖醇酯和烷氧基化植物油。
在一个优选实施例中，所述非离子表面活性剂选自乙氧基化脱水山梨糖醇酯和/或乙氧基化植物油。
优选的脱水山梨糖醇酯包括脱水山梨糖醇单酯，尤其是那些含有饱和或不饱和、线型或支链型脂肪酸基团的脱水山梨糖醇单酯。
原则上可以使用烷氧基化脱水山梨糖醇酯，例如可以是以丙氧基化和/或乙氧基化的形式。但是，乙氧基化脱水山梨糖醇酯，特别是具有平均3至30个，尤其是4至20个乙氧基基团的脱水山梨糖醇酯是特别优选的。
在一个优选实施例中，所述非离子表面活性剂是一种具有一个饱和或不饱和C12-C18脂肪酸基团的乙氧基化脱水山梨糖醇单酯。
在另一个实施例中，所述非离子表面活性剂是一种烷氧基化，尤其是乙氧基化蓖麻油。
在本发明的一个优选实施例中，乙氧基化脱水山梨糖醇酯和/或乙氧基化植物油的乙氧基化程度根据HLB值调整，HLB值为11至17，更优选地为12至16，或13至16。
根据Griffin的理论HLB值的计算如下：
HLB＝20x Mh/M，其中
Mh＝一个分子的亲水部分的分子量；以及
M＝整个分子的分子量
(Griffin,W.C.Classification of Surface Active Agents by HLB,J.Soc.Cosmet.CHEM.1,1949).
在一个具体实施例中，所述非离子表面活性剂选自聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯和聚氧甲烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯。
所述非离子表面活性剂相对于所述微乳液的总重的重量比优选为1.0-7.0％，更优选为1.5-5.0％，或1.0-5.0％。
在一个特别优选的实施例中，所述非离子表面活性剂相对于组分c)、d)和e)的总重的重量比是10-70％或20-60％，优选15-60％或23-55％。
组分e)
作为另一个组分e)，本发明水性微乳液包括一种或多种助剂。
本发明微乳液中，助剂用于增强表面活性剂的效果。此外，主要有助于拓宽微乳液的温度稳定范围。本发明所述助剂一般通过增加界面粘度来提高微乳液的稳定性。
根据本发明，助剂包括至少一个水溶性部分，该水溶性部分在至少一个链末端上具有至少一个疏水部分，和/或一个作为非末端取代基的疏水部分，和/或具有至少一个包含在聚合物两个水溶性部分之间的疏水部分。
所述助剂通常是一种聚合物。在整个聚合物助剂中，亲水性是最重要的。由于疏水部分的存在，聚合物优选在水中形成微团。例如，DE 198 39 054和DE 10 2005 049765中公开了些合适的助剂。
助剂的水溶性部分的设计并不限于特定的结构类型，但根据本发明，较大的水溶性部分和疏水部分的结合形式是很重要的。
该聚合物的水溶性部分最好是线型的，但星型、支链型或其它结构类型也是可能的。聚合物的“线型”是指形成链骨架的原子是一个线性单元。
水溶性部分可以是非离子型的或离子型的，即是一种聚电解质。电荷可以位于聚合物的水溶性组分的任何位置。其结构包括至少一个离子部分和一个非离子部分也是可以想到的。
以一种说明性而非限制性的方式，所述水溶性部分可以包括如下单体或其中至少两种组分的混合物：环氧乙烷、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸酐。
聚合物添加剂的水溶性部分优选为聚环氧乙烷或聚乙二醇。进一步的例子包括环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、聚乙烯醇及其水溶性衍生物。此外，聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚(马来酸酐)、聚(马来酸)、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯)酸、聚(苯乙烯磺酸)及其水溶性盐也是合适的。
所述水溶性部分优选是线型的。
水溶性部分的分子量分布，由重均分子量与数均分子量的比值所定义，优选为小于等于1.2。
聚合物添加剂的水溶性部分的数均分子量优选为500-20,000g/mol，更优选为1000-7000g/mol或1300-5000g/mol。
优选地，线型水溶性聚合物在其链末端承载一个疏水基团。
以类似聚合物添加剂的水溶性部分的方式，疏水部分的设计并不限于所选的结构类型。更确切地说，只有这类部分的疏水性或水不溶性的性质是重要的。
优选的疏水部分的分子大小为80-1000g/mol，更优选为110-500g/mol，特别优选为110-280g/mol。
所述疏水部分包括水不溶性的基团。这些基团优选的是烷基，其优选含有6至50个碳原子，更优选含有8至20个碳原子。这些基团还可以包括芳族基团或碳-碳双键或三键，并且可以是线型或支链型的。除了烃基基团以外，任何其它包含氧、氮、氟或硅原子的疏水性有机基团都可以使用。疏水部分也可以是一种聚合物。
疏水部分可以是定义了结构和分子量的基团，如烷基。技术性产品中，多物质的混合物也是可能的。然而，它也可以是聚合物基团，如聚丁烯氧化物。
所述聚合物的水溶性部分在其一个链末端承载一个疏水基团。
在每个链末端存在多个疏水部分也是可能的。聚合物的水溶性部分也可在非链末端的位置承载一个疏水部分。
进一步，聚合物助剂的疏水部分可以结合在两个水溶性部分之间的至少一个位点上，以使得聚合物的水溶性部分被疏水部分打断。
上述的结构类型的任意组合都是可行的。
水溶性部分与疏水部分的分子量的比例通常为3-300，优选5-200，更优选5-50。
在优选的形式中，所述助剂的水溶性部分是一种在一个链末端承载了一个疏水部分的线型聚合物。
以下是一些聚合物助剂的示例：
--通过乙氧基化C8-C20醇得到的烷基乙氧基化物；
--通过乙氧基化C10-C201,2-二醇得到的烷基乙氧基化物；
--通过乙氧基化C8-C20α,ω-二醇得到的烷基乙氧基化物；
--在两个链末端都具有一个疏水修饰的聚乙二醇，其可通过，例如，聚乙二醇与C8-C20的异氰酸酯或C8-C20酰氯反应得到；
--AB二嵌段共聚物，1,2-环氧丁烷和环氧乙烷的ABA或BAB三嵌段共聚物。
特别有效同时又可生物降解的是通过乙氧基化C8-C20醇得到的烷基乙氧基化物。
由于疏水部分的存在，助剂倾向于在水中形成微团。
在一个实施例中，疏水部分存在于水溶性部分的两端。
本发明优选的助剂优选为只在一个链末端承载疏水部分的线型水溶性聚合物。该结构类型下，优选高度乙氧基化的醇乙氧基化物。这些物质可以被看作是具有疏水烷基的聚环氧乙烷，或看作是长链或亲水性乳化剂。例如，脂肪醇或烷基酚，优选具有8至20个碳原子的，可以用作疏水组分。所述醇乙氧基化物优选为每摩尔醇含有25-500mol，更优选为50-200mol的环氧乙烷。实例包括Croda公司市售的化合物Brij S100-PA(SG)。
聚合物助剂中不与疏水部分连接的水溶性部分所占的比例应尽可能低，即如小于等于20％的重量百分含量。
在一个优选实施例中，所述助剂是一种亲水性聚合物添加剂，所述亲水性聚合物添加剂含有一个水溶性部分，所述水溶性部分的一个链末端含有分子量为80-500g/mol的疏水性、水不溶性基团，优选水溶性部分与疏水性、水不溶性基团的质量比为5-200。在一个实施例中，所述助剂包括一种在一个链末端承载有一个疏水性、水不溶性基团的线型水溶性聚合物。优选地，所述疏水性、水不溶性基团的分子量为110-500g/mol，更优选为110-280g/mol。水溶性部分与疏水性、水不溶性基团的分子量的比值优选为5-50。
在一个特别优选的实施例中，助剂包括一个含有25至500个乙氧基基团的C8-C20醇乙氧基化物，优选地为50至200个乙氧基基团。
在另一个优选是实施例中，所述助剂相对于组分c)、d)和e)总重的重量比是3-20％，优选为5-15％，特别优选为7-15％。
在一个优选实施例中，本发明所述水性微乳液包括组分c)+d)+e)的总量占所述微乳液的总重量的2-20％，优选为3-15％，更优选为3-10％，尤其是3-8％或4-8％。
本发明所述微乳液作为清洁剂可以家用也可以用于商业领域。特别具有优势的是所述水性微乳液可以用作中性清洁剂，从而替代现有技术中用于去除油垢，如涂料残留物，的具有侵蚀性的碱性清洁剂。在一个实施例中，本发明所述微乳液的PH值为4至11，优选5至9。
此外，本发明所述微乳液可以进一步含有添加剂。合适的添加剂包括：单、二或三乙二醇单烷基醚或芳基醚，如乙二醇丙基醚、乙二醇丁基醚(丁基乙二醇)、乙二醇己基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇丁基醚(丁基二乙二醇)、二乙二醇己基醚、三乙二醇甲基醚、三乙二醇乙基醚、三乙二醇丁基醚、乙二醇苯基醚；单、二或三丙二醇单烷基醚或芳基醚，如丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇丁基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇丁基醚、丙二醇苯基醚；
单、二或三乙二醇二烷基醚，单、二或三丙二醇二烷基醚，如二丙二醇二甲基醚；
具有C1-C12烷基基团的N-烷基吡咯烷酮，如N-乙基吡咯烷酮，N-辛基吡咯烷酮，N-十二烷基吡咯烷酮。
此外，灭微生物剂和/或着色剂，以及防锈剂和抗氧化剂也可以加入其中。
添加剂占所述微乳液总重量的0.01-3％，优选为0.1-1％。
本发明所述微乳液有水中油或油中水两种形式。优选地，它们以一种双连续微乳液的形式存在。双连续微乳液包括两个区域，疏水区和亲水区，两区域延伸共存并相互交织，在其界面处，起稳定作用的表面活性剂聚集在一个单分子层内。当独立组分水、油以及一种合适的表面活性体系混合在一起时，由于非常低的界面张力，会非常容易并自发地形成微乳液。由于区域的尺寸非常小，至少有一个维度上的长度大约为几纳米，微乳液通常看上去是透明的并在热力学上是稳定的，即在没有时间限制的情况下，在特定温度范围内，取决于所使用的表面活性体系。如果微乳液的表面活性剂的量很少，它们也可能是浑浊的，然而仍然保持热力学稳定。
所述微乳液在10-40℃范围内特别稳定，尤其是5-60℃时。
在另一个实施例中，本发明所述微乳液在小于5℃至大于60℃的温度范围内保持稳定。
在一个实施例中，本发明所述微乳液可以是油中水或水中油的液滴微乳液，其分别为水滴被包裹在油中，或油滴被包裹在水中。
特别优选双连续微乳液。
通常，酯油和水的混合物中，酯油(组分a)占微乳液中酯油和水的总重的比例为12-45％，优选23-38％。
本发明进一步涉及一种清洁剂，其由本发明所述微乳液组成或包含本发明所述的微乳液。
本发明进一步涉及将本发明的微乳液作为清洁剂的用途，尤其是用于去除油类污垢或树脂和聚合物类污垢。
本发明清洁剂的一个实施例中，组分c)和d)相对于清洁剂的总重的重量比小于15％，尤其小于12％，或小于9％，或小于7％，如2.5-7％。根据应用领域，由于这种非常低的表面活性剂的含量，可以使生产的产品不用标示危险标签。
本发明清洁剂尤其适用作有机溶剂的替代物。这导致了为避免芳香族溶剂而使用的有机溶剂的量的降低，考虑到工作场所的保护和环境保护，这是有利的。此外，本发明所包含的清洁剂和微乳液就其中的有机相来说，都表现出了升高的闪点。
进一步地，也可以使用本发明清洁剂清除涂料，尤其是部分干燥或干燥的涂料、油漆和焦油化合物和粘合剂，可作为万能清洁剂和中性清洁剂应用于家庭、工业和商业领域。
还推荐使用本发明清洁剂清除基于水的和基于有机物的涂料和油漆，特别是对涂料刷的清洁。
本发明所述清洁剂可以进一步用于清除涂料、油漆、金属和/或塑料表面的油和/或盐类残留物。
推荐在敏感表面使用本清洁剂，尤其是那些受有机溶剂或酸性或碱性清洁剂腐蚀的表面，如铝表面。因此，本发明所述清洁剂可以代替许多应用领域中的有机清洁剂。
此外，本发明所述微乳液也可以用于印刷行业的清洗，尤其是用于去除印刷机和印刷版上的印刷油墨和纸屑。它们适用于如去除基于水或油的印刷油墨和辐射固化印刷油墨。进一步地，所述清洁剂可用于清洗印刷滚筒、印刷胶辊和印刷机表面，尤其可用于清洗传统印刷机及印刷版，例如在印刷过程中断时，或在无压印刷方式中。常规的可以使用清洁剂清洗印刷版的印刷方法包括平版印刷、凹版印刷、凸版印刷、柔性版印刷和丝网印刷，特别需要强调的是胶印和无水胶印。不带印刷版的无压印刷方法包括电子照相、离子照相、磁摄影、喷墨打印和热敏打印。
在本发明另一个实施例中，使用所述微乳液清洗和/或去除的成分包括油墨、涂料、油脂、油、树脂、沥青、焦油、粘合剂残留物、密封组合物，磨蚀橡胶、化妆品和粉底残留物，以及有机化合物的热降解产物，尤其用于清洁和/或去除其有机组分是基于聚合物的污垢，例如涂料、粘合剂、密封组合物、聚合物泡沫，如聚氨酯泡沫。
本发明所述微乳液尤其适用于清洁和/或去除部分干燥的涂料和或粘合剂。
在一个特别优选的实施例中，本发明所述微乳液用于清洁受涂料残留物污染的工具，尤其是涂涂料的工具，例如涂料刷、涂料辊或喷涂料设备。
已发现，本发明所述微乳液尤其对基于聚合物的污垢表现出优异的清洁性能。
令人惊讶地发现，本发明所述微乳液适用于去除有机物的热降解产物。在一个特别优选的实施例中，本发明所述微乳液用于清洁烤炉、壁炉玻璃面板或烧烤架。
本发明进一步涉及一种清洗工艺，包括如下步骤：
a)将本发明所述微乳液涂在受污染的表面上；
b)让微乳液任意作用一段时间；及
c)去除污染物。
特别是当用于去除基于聚合物的污染物时，已经发现，接触时间优选为1分钟至2天，更优选为5分钟至1小时，例如，10至30分钟，基本已可以除去基于聚合物的污染物。
当使用本发明所述微乳液时，是可以延长接触时间的，因为相比于常规基于溶剂的清洁剂，它们的蒸汽压较低。
具体实施方式
使用的组分：
使用的饮用水的特征在于以下性质：PH＝8.0、钠14mg/l、钾2.7mg/l、钙60mg/l、镁14mg/l、硝酸34.9mg/l、氯化钠46.1mg/l。
油菜籽甲酯(RME)是由Overlack公司提供的一种酯油。
辛基辛酸(辛酸辛酯)是由Sigma Aldrich公司提供的一种酯油。
油酸乙酯由Sigma Aldrich公司提供。
月桂酸甲酯由Sigma Aldrich公司提供。
二元酸酯：琥珀酸二甲酯(按重量计33％)、己二酸二甲酯(按重量计33％)、戊二酸二甲酯(按重量计33％)和甲醇(0.2％重量)的混合物，由Caldic公司提供。
肉豆蔻酸异丙酯由Sigma Aldrich公司提供。
Triumphnetzer ZSG(AOT，1,4–二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠盐是一种阴离子表面活性剂，由Zschimmer und Schwarz公司提供，其活性物质所占比例为69％)。
吐温21是一种聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单月桂酸酯，由Sigma Aldrich公司提供，其活性物质所占比例为100％。
吐温40是一种聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯，由Sigma Aldrich公司提供，其活性物质所占比例为100％。
吐温80是一种聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单油酸酯，由Sigma Aldrich公司提供，其活性物质所占比例为100％。
Emulan EL是一种乙氧基化蓖麻油，由BASF公司提供，其活性物质所占比例为100％，HLB值：14。
Brij S100-PA-(SG)是一种PEG-100硬脂基醚，由Croda的公司提供，其活性物质所占比例为100％。
Novel TDA-40是一种PEG-40异十三烷基醚，由Sasol公司提供，其活性物质所占比例为100％。
Novel2426-100是一种PEG C20-28烷基醚，由Sasol公司提供，其具有约100个EO部分，活性物质所占比例为100％，HLB值：18.3。
Emuldac AS-80是一种PEG80C16-C18烷基醚，由Sasol公司提供，其活性物质的所占比例为100％。
酒石酸钾钠四水合物、柠檬酸三钠二水合物、磷酸氢二钠二水合物、葡糖酸钠(无水)、氯化钙(无水)、氯化钠(无水)。
由PUFAS Werk KG公司提供的AkachemieLoser(0203)：乙酸正丁酯(50-100％)、用氢气(10-25％)处理过的重石油馏分和乙氧基化的C13羰基合成醇(≤2.5％)的混合物。
由PUFAS Werk KG公司提供的涂料刷清洁剂：石油溶剂(50-100％)、乙氧基化C13羰基合成醇(2.5-10％)、轻溶剂石脑油(2.5-10％)、1,2,4-三甲基苯(2.5-10％)，和二丙二醇单甲基醚(2.5-10％)的混合物。
由Faust公司提供的Praktiker Buntlack rot，基于醇酸树脂的红色涂料。
由Faust公司提供的Praktiker二合一Buntlack rot，基于醇酸树脂的红色涂料。
由Faust公司提供的亚克力密封组分。
由Faust公司提供的建筑硅酮。
由Henkel公司提供的Pattex Gel粘合剂。
由Wistoba公司提供的涂料刷，编号1000 02，浅色刷毛，宽度14mm，长33mm。
不锈钢板(材料号1.4571)。
微乳液的温度稳定性在一个温度可控的容器内通过目检来判断。当因超过其上限或低于其下限而离开稳定窗时，单相微乳液范围的温度相边界可由急速增加的浑浊度来识别。层状相由交叉偏振器确定。在实施例的稳定范围内，微乳液可以与层状相共存。
总表面活性剂含量是指表面活性剂和助剂的活性物质的分数。所有的百分比均指成分的重量。
实例1
Triumphnetzer:10.72％
吐温21:4.21％
辛酸辛酯:21.52％
水:61.53％
酒石酸钾钠四水合物:0.73％
Brij S100-PA-(SG):1.29％
微乳液的稳定范围是从5℃至34℃，总表面活性剂含量为12.9％。
实例2
Triumphnetzer:7.24％
吐温21:6.45％
辛酸辛酯:21.24％
水:62.00％
酒石酸钾钠四水合物:1.77％
Brij S100-PA-(SG):1.30％
微乳液的稳定范围是从小于0℃至45℃，总表面活性剂含量为12.7％。
实例3
Triumphnetzer:8.22％
吐温21:5.99％
辛酸辛酯:21.22％
水:61.87％
磷酸氢二钠二水合物:1.40％
Brij S100-PA-(SG):1.30％
微乳液的稳定范围是从小于0℃至44℃，总表面活性剂含量为13.0％。
实例4
Triumphnetzer:10.70％
吐温21:4.05％
辛酸辛酯:21.38％
水:61.18％
葡萄糖酸钠:1.41％
Brij S100-PA-(SG):1.28％
微乳液的稳定范围是从5℃至38℃，总表面活性剂含量为12.7％。
实例5
Triumphnetzer:6.91％
吐温40:5.89％
油酸乙酯:26.14％
水:58.93％
CaCl2:0.94％
Brij S100-PA-(SG):1.19％
微乳液的稳定范围是从小于0℃至48℃，总表面活性剂含量为11.9％。
实例6
Triumphnetzer:12.52％
吐温21:4.73％
辛酸辛酯:24.99％
水:55.58％
柠檬酸三钠二水合物:0.71％
Brij S100-PA-(SG):1.47％
微乳液的稳定范围是从小于0℃至45℃，总表面活性剂含量为14.8％。
实例7
Triumphnetzer:8.96％
吐温21:5.29％
辛酸辛酯:33.95％
水:49.33％
柠檬酸三钠二水合物:1.17％
Brij S100-PA-(SG):1.30％
微乳液的稳定范围是从小于0℃至43℃，总表面活性剂含量为12.8％。
实例8
Triumphnetzer:7.38％
吐温21:2.21％
辛酸辛酯:22.24％
水:65.33％
柠檬酸三钠二水合物:1.50％
Novel 24/26-100:1.34％
微乳液的稳定范围是从5℃至30℃，总表面活性剂含量为8.7％。
实例9
Triumphnetzer:10.66％
吐温21:3.44％
辛酸辛酯:21.19％
水:61.34％
柠檬酸三钠二水合物:1.44％
Emuldac AS-80:1.93％
微乳液的稳定范围是从5℃至35℃，总表面活性剂含量为12.7％。
实例10
Triumphnetzer:8.52％
吐温21:6.27％
辛酸辛酯:21.14％
水:61.99％
柠檬酸三钠二水合物:1.44％
Novel TDA-40:0.64％
微乳液的稳定范围是从小于0℃至45℃，总表面活性剂含量为12.8％。
实例11
Triumphnetzer:11.56％
吐温40:3.47％
油酸乙酯:21.29％
水:61.07％
柠檬酸三钠二水合物:1.32％
Brij S100-PA-(SG):1.29％
微乳液的稳定范围是从6℃至47℃，总表面活性剂含量为12.7％。
实例12
Triumphnetzer:8.35％
吐温40:3.11％
月桂酸甲酯:26.41％
水:60.26％
柠檬酸三钠二水合物:0.88％
Brij S100-PA-(SG):0.99％
微乳液的稳定范围是从小于0℃至53℃，总表面活性剂含量为9.9％。
实例13
Triumphnetzer:6.56％
Emulan EL:1.61％
RME:27.76％
水:62.87％
NaCl:0.47％
Brij S100-PA-(SG):0.73％
微乳液的稳定范围是从小于10℃至30℃，总表面活性剂含量为6.9％。
实例14
Triumphnetzer:7.44％
吐温21:5.50％
辛酸辛酯:12.88％
二元酸酯:8.74％
水:62.81％
柠檬酸钠:1.46％
Brij S100-PA-(SG):1.17％
微乳液的稳定范围是从小于0℃至大于60℃，总表面活性剂含量为11.8％。
实例15
Triumphnetzer:8.35％
吐温21:5.79％
辛酸辛酯:21.20％
水:61.94％
柠檬酸钠:1.43％
Brij S100-PA-(SG):1.29％
微乳液的稳定范围是从小于0℃至44℃，总表面活性剂含量为12.8％。
实例16
Triumphnetzer:8.39％
吐温40:6.04％
月桂酸甲酯:29.83％
水:53.32％
柠檬酸三钠二水合物:1.15％
Brij S100-PA-(SG):1.27％
微乳液的稳定范围是从小于0℃至大于60℃，总表面活性剂含量为13.1％。
实例17
Triumphnetzer:6.94％
吐温80:6.00％
油酸乙酯:26.07％
水:58.87％
CaCl2:0.95％
Brij S100-PA-(SG):1.17％
微乳液的稳定范围是从小于0℃至48℃，总表面活性剂含量为12.0％。
实例18
Triumphnetzer:5.24％
吐温21:4.74％
辛酸辛酯:26.70％
水:61.41％
柠檬酸三钠二水合物:1.29％
Brij S100-PA-(SG):0.62％
微乳液的稳定范围是从小于0℃至33℃，总表面活性剂含量为9.0％。
实例19
Triumphnetzer:11.51％
吐温21:3.61％
辛酸辛酯:21.35％
水:61.17％
酒石酸钾钠四水合物:1.05％
Brij S100-PA-(SG):1.31％
微乳液的稳定范围是从12℃至50℃，总表面活性剂含量为12.9％。
实例20
Triumphnetzer:8.92％
吐温21:4.40％
肉豆蔻酸异丙酯:25.78％
水:58.35％
柠檬酸三钠四水合物:1.37％
Brij S100-PA-(SG):1.18％
微乳液的稳定范围是从16.5℃至50℃，总表面活性剂含量为11.7％。
清洗例：
用油溶性涂料(Praktiker Buntlack，基于醇酸树脂)和水溶性涂料(Praktiker二合一Buntlack，基于丙烯酸树脂)进行了清洗测试，对新鲜和干燥的涂料均进行了测试。
清洗涂料刷上的新鲜油溶性涂料
将1.2g基于醇酸树脂的Praktiker Buntlack涂在要清洗的涂料刷上，然后向盛有100ml清洁剂的烧杯底部按压涂料刷多次，将涂料挤出，并用流水洗去。此处使用微乳液混合物1、12、14作为清洁剂，而Pufas公司的涂料刷清洁剂作为对比例。在所有情况下，涂料都基本从涂料刷上去除了。
清洗涂料刷上的干燥油溶性涂料
将1.2g基于醇酸树脂的Praktiker Buntlack涂在要清洗的涂料刷上，并干燥24小时。随后，将涂料刷浸泡在盛有100ml清洁剂的烧杯内48小时。之后，向烧杯底部按压涂料刷多次，将涂料挤出，并用流水洗去。此处使用微乳液12和14作为清洁剂。按压和水冲洗之后，在所有情况下，干燥涂料都基本从涂料刷上去除了。
清洗涂料刷上的干燥水溶性涂料
将1.5g基于丙烯酸树脂的Praktiker二合一Buntlack涂在要清洗的涂料刷上，并干燥24小时。随后，将涂料刷浸泡在盛有100ml清洁剂的烧杯内48小时。之后，向烧杯底部按压涂料刷多次，将涂料挤出，并用流水洗去。如果使用微乳液混合物1、12和14作为清洁剂，那么涂料残留物以固体颗粒形式从涂料刷刷毛上脱落，基本可以通过擦拭和用水冲洗的方式去除。Pufas公司的涂料刷清洁剂不能去除干燥的涂料。
此外，也检验了该清洁剂是否适用于清洗其它材料的污染物。这些测试使用了丙烯酸密封组合物、建筑硅酮和不锈钢板的粘合剂。
清洗固态丙烯酸密封组合物
将丙烯酸密封组合物对应每种清洁剂各0.25g涂在经丙酮清洗的不锈钢板(材料号1.4571)上，涂抹的表面积约为40x40mm，并在空气中干燥24小时。随后，将微乳液混合物1、12和14及Pufas公司的Solupast每种各0.5g涂在上述密封组合物上。让其接触2小时后，在所有情况下，所述密封组合物都可以用刮刀在很小的机械力下被刮掉。接触24小时后，当使用微乳液混合物时其状态未发生改变，但使用Solupast时，密封组合物再次牢固地附着在钢板表面。
清洗固态硅酮密封组合物
将硅酮密封组合物对应每种清洁剂各0.40g涂在经丙酮清洗的不锈钢板上，涂抹的表面积约为40x40mm，并在空气中干燥24小时。随后，将微乳液混合物1、12和14及Pufas公司的Solupast每种0.5g涂在上述硅酮上。让其接触2小时后，在所有情况下，所述密封组合物都可以用刮刀在很小的机械力下被刮掉。接触24小时后，当使用微乳液混合物时其状态未发生改变，但使用Solupast时，密封组合物再次牢固地附着在钢板表面。
清洗干燥粘合剂
将Pattex gel对应每种清洁剂各0.55g涂在经丙酮清洗的不锈钢板上，涂抹的表面积约为40x40mm，并在空气中干燥24小时。随后，将微乳液混合物1、12和14及Pufas公司的Solupast每种0.5g涂在上述粘合剂上。让其接触2小时后，在所有情况下，所述粘合剂都可以用刮刀在很小的机械力下刮掉。接触24小时后，当使用微乳液混合物时其状态未发生改变，但使用Solupast时，粘合剂再次牢固地附着在钢板表面。
对比例
对比实验：用酯油替代WO 2008/132202实施例中的碳氢化合物
WO 2008/132202中的实施例2和实施例5作为对比实验重现。两种情况下，油性组分(实施例2中的Hydroseal G232H和实施例5中的Ketrul D85)均由羧酸酯，菜籽油甲酯(RME)替代。此外，两种表面活性剂组分的质量比(实施例2中的Span 20和AG 6210，以及实施例5中的Imwitor 928和AG 6210)在实施例阐述的值附近变化。因此它旨在找到微乳液的最佳温度稳定范围。
WO 2008/132202中实施例2的对比例
WO 2008/132202中实施例2的组分如下(所有数字均是重量百分含量)
水 46.45
Hydroseal G232H 42.38
AG6210 5.39
Span20 4.88
Brij700 0.90
从表面活性剂的角度该混合物的特征可表示如下。
该表面活性剂的组分是AG6210(活性成分的重量百分含量为60％，平衡物质是水)，Span20(活性成分的重量百分含量为100％)，及Brij700(活性成分的重量百分含量为100％)。所有进一步的数字都是基于表面活性剂的活性成分的含量的。上述实施例的总表面活性剂的含量为9.0％。
AG6210与Span20的混合物中AG6210的质量比(δ)是39.9％。
总表面活性剂混合物中聚合物助剂(Brij700)的质量比是10.0％
所述微乳液相的稳定范围是0-52℃。
如果WO 2008/132202实施例2中的油性成分Hydroseal G232H用RME替代，则不能产生微乳液相。表面活性剂的混合物不足以乳化所有的水和油来形成微乳液。
因此，对比例中的表面活性剂总含量被提高至约30％。δ在WO 2008/132202的实施例2的值的附近变化；助剂的质量比和水相对于油的质量比保持恒定在WO2008/132202实施例2的值处。
下表1显示了微乳液的稳定范围与表面活性剂总含量和δ的变化关系。单独混合物(对比例1至15)的组成如表3所示。
所述混合物的温度性能一直测到75℃。大多数的应用是达不到更高的温度的。
对比例1至15表明，当烃油被酯油替代时，微乳液相只在总表面活性剂含量大于16％时才会形成。除了在相当高的温度时会出现微乳液相外，温度窗也相当窄。
WO 2008/132202中实施例5的对比例
WO 2008/132202中实施例5的组分如下(所有数字均是重量％)
水 43.84
KetrulD85 48.41
AG6210 3.94
Imwitor928 3.22
C12E190 0.59
从表面活性剂的角度该混合物的特征可表示如下。
该表面活性剂的组分是AG6210(活性成分的重量百分含量为60％，平衡物质是水)，Imwitor928(活性成分的重量百分含量为100％)，及C12E190(活性成分的重量百分含量为100％)。所有进一步的数字都是基于表面活性剂的活性成分的含量的。
上述实施例的总表面活性剂的含量为6.2％。
AG6210与Imwitor928的混合物中AG6210的质量比(δ)是42.3％。
总表面活性剂混合物中聚合物助剂(C12E190)的质量比是9.6％
所述微乳液相的稳定范围是15-75℃。
如果WO 2008/132202实施例5中的油性组分Ketrul D85用REM替代，则不能产生微乳液相。表面活性剂的混合物不足以乳化所有的水和油来形成微乳液。
因此，对比例中的表面活性剂总含量被提高至约28％。δ在WO 2008/132202的实施例5的值的附近变化；助剂的质量比和水相对于油的质量比保持恒定在WO2008/132202实施例5的值处。在对比例16至38中，Brij700用作助剂，其作为表面活性剂的性能与C12E190表现相同。
下表2显示了微乳液的稳定范围与表面活性剂总含量和δ的变化关系。单独混合物(对比例16至38)的组成如表4a-e所述。
所述混合物的温度性能一直测到75℃。大多数的应用是达不到更高的温度的。
表2
对比例16至38表明，当烃油被酯油替代时，微乳液相只在总表面活性剂浓度大于15％时才会形成。除了在相当高的温度时会出现微乳液相外，温度窗也相当窄。
结论
将WO 2008/132202的实施例2和实施例5中的烃油用酯油替代导致微乳液系统有相当窄的温度稳定窗。此外，表面活性剂的总浓度必需相对较高。相反地，本发明所述表面活性剂混合物允许酯油表面活性剂的总浓度显著降低并拓宽了温度窗，且在更适合清洁剂应用的温度范围内(参见实施例1至20)。
微乳液混合物的组分的质量百分含量
对于AG6210，其数字对应于60％的水溶液。对于所以其它物质，活性成分的含量是100％。
基于系统性的原因，对比例1至15(表3a-c)和对比例16至38(表4a-e)中，水与RME的质量比分别保持恒定。水的含量是表中所述的水和AG6210中的水的总的水比例。对比例之间水的微小偏差对于混合物的相性能来说是可以忽略的。
WO 2008/132202中实施例2的对比例
表3a:
对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 对比例5
水 31.94 31.54 30.41 30.12 29.69
RME 32.61 32.64 32.70 32.35 32.12
AG6210 13.39 15.58 17.58 20.06 22.09
Span20 19.10 17.29 16.36 14.55 13.20
Brij700 2.96 2.95 2.95 2.92 2.90
表3b:
对比例6 对比例7 对比例8 对比例9 对比例10
水 35.11 34.77 33.60 32.95 32.19
RME 35.13 35.07 35.36 35.25 35.26
AG6210 11.24 13.12 14.79 17.00 18.83
Span20 16.04 14.56 13.77 12.33 11.25
Brij700 2.48 2.48 2.48 2.47 2.47
表3c:
对比例11 对比例12 对比例13 对比例14 对比例15
水 38.72 38.45 43.40 41.17 44.34
RME 37.64 37.48 37.52 39.97 38.44
AG6210 8.93 10.47 6.15 7.12 5.55
Span20 12.74 11.62 11.13 10.17 10.05
Brij700 1.97 1.98 1.80 1.57 1.62
WO 2008/132202中实施例5的对比例
表4a:
对比例16 对比例17 对比例18 对比例19 对比例20
水 29.94 29.08 28.19 28.06 27.63
RME 36.75 36.84 36.85 36.74 36.77
AG6210 11.95 13.88 15.96 16.96 17.98
Imwitor928 18.63 17.49 16.28 15.51 14.92
Brij700 2.73 2.71 2.74 2.73 2.70
表4b:
对比例21 对比例22 对比例23 对比例24 对比例25
水 27.29 34.03 33.37 32.69 32.75
RME 36.47 39.49 39.91 39.64 39.36
AG6210 19.72 9.50 10.82 12.60 13.42
Imwitor928 13.87 14.81 13.72 12.92 12.26
Brij700 2.65 2.17 2.18 2.15 2.21
表4c:
对比例26 对比例27 对比例28 对比例29 对比例30
水 31.66 35.67 34.91 34.48 34.32
RME 39.94 40.95 41.28 41.05 40.91
AG6210 14.33 8.39 9.64 11.14 11.92
Imwitor928 11.91 13.08 12.23 11.43 10.89
Brij700 2.16 1.91 1.94 1.90 1.96
表4d:
对比例31 对比例32 对比例33 对比例34 对比例35
水 33.67 36.91 36.29 39.62 38.89
RME 41.27 41.98 42.22 43.43 43.61
AG6210 12.64 7.57 8.70 5.17 6.28
Imwitor928 10.51 11.81 11.04 10.36 9.79
Brij700 1.91 1.73 1.75 1.42 1.43
表4e:
对比例36 对比例37 对比例38
水 38.30 40.78 40.13
RME 43.80 44.42 44.60
AG6210 7.25 4.51 5.48
Imwitor928 9.19 9.05 8.54
Brij700 1.46 1.24 1.25

Claims (30)

1.一种水性微乳液，包括：
a)一种或多种液态羧酸酯；
b)一种或多种具有一种或多种阳离子的水溶性盐，所述阳离子优选自钠、钾、钙、镁和铵；
c)一种或多种磺基琥珀酸酯盐；
d)一种或多种非离子表面活性剂，选自烷氧基化脱水山梨糖醇酯和烷氧基化植物油；以及
e)一种或多种助剂。
2.如权利要求1所述水性微乳液，其特征在于，所述液态羧酸酯具有6至22个碳原子，优选为10至22个碳原子。
3.如权利要求1或2所述水性微乳液，其特征在于，所述液态羧酸酯选自一元醇与一元或二元羧酸形成的酯、二元醇与一元羧酸形成的酯，优选为一元醇与一元羧酸形成的酯。
4.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述液态羧酸酯是一种由C10-C22一元羧酸与甲醇衍生的酯，优选为十二烷酸甲酯或菜籽油甲酯。
5.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述液态羧酸酯是具有10至22个碳原子的一元羧酸和具有6至10个碳原子的二元羧酸甲酯的混合物。
6.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述液态羧酸酯按重量计，占微乳液的总重量的10-40％，优选为20-35％。
7.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述液态羧酸酯(组分a))相对于组分c)、d)和e)总重的重量比是1.5至10，优选为2.5至8，特别是3至8，或4至8。
8.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述磺基琥珀酸酯盐是一种碱金属盐。
9.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述磺基琥珀酸酯盐选自具有C6-C10醇基的磺基琥珀酸二酯碱金属盐、具有C8-C12醇基的磺基琥珀酸单酯二碱金属盐，以及具有乙氧基化C10-C14醇基的磺基琥珀酸单酯二碱金属盐。
10.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述磺基琥珀酸酯盐是一种钠盐。
11.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述磺基琥珀酸酯盐是二(2-乙基己基)磺基琥珀酸酯钠盐。
12.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述磺基琥珀酸酯盐按重量计，占微乳液的总重量的1-10％，优选为2-5％。
13.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述磺基琥珀酸酯盐相对于组分c)、d)和e)总重的重量比是30-75％，优选为40-70％。
14.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述非离子表面活性剂选自乙氧基化脱水山梨糖醇酯和/或乙氧基化植物油。
15.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述非离子表面活性剂是一种含有饱和或不饱和C12-C18脂肪酸基团的乙氧基化脱水山梨糖醇单酯。
16.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述非离子表面活性剂是乙氧基化蓖麻油。
17.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述非离子表面活性剂是一种HLB值为11至17的乙氧基化脱水山梨糖醇酯和/或乙氧基化植物油，HLB值优选为12至16或13至16。
18.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述助剂是的形式为一种亲水性聚合物添加剂，包括一个水溶性部分，所述水溶性部分至少一个链末端具有一个分子量为80-500g/mol的疏水性、水不溶性基团，且水溶性部分与疏水性、水不溶性基团的摩尔质量比为7到200。
19.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述助剂是一种具有25至500个乙氧基基团的C8-C20醇乙氧基化物，优选为50至200个乙氧基基团。
20.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述助剂相对于组分c)、d)和e)总重的重量比是3-20％，优选为5-15％，特别优选为7-15％。
21.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述盐选自硫酸钠、氯化钠、葡萄糖酸钠、柠檬酸钠、磷酸三钠、磷酸氢二钠、硫酸钾、氯化钾、硫酸铵、氯化铵、硫酸镁、氯化镁、氯化钙、醋酸钙和醋酸镁。
22.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述盐是一种醋酸盐，特别是醋酸钠和/或醋酸镁。
23.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述盐占所述微乳液的总重的0.1-4.0％，优选为0.25-3.0％。
24.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，组分c)、d)和e)的总量占所述微乳液的总重量的2-20％，优选为3-15％，更优选为3-10％，尤其是3-8％或4-8％。
25.如前一个或多个权利要求所述水性微乳液，其特征在于，所述微乳液以一种双连续微乳液的形式存在。
26.如前一个或多个权利要求所述微乳液作为清洁剂的用途，尤其用于去除油性污垢。
27.如前一个或多个权利要求所述微乳液作为清洁剂和/或用于去除化合物的用途，所述化合物选自于油墨、涂料、油脂、油、树脂、沥青、焦油、粘合剂残留物、密封组合物、磨蚀橡胶、化妆品和粉底残留物，以及有机化合物的热降解产物，尤其用于清洁和/或去除其有机组分是基于聚合物的污垢，例如涂料、粘合剂、密封组合物、聚合物泡沫。
28.如前一个或多个权利要求所述微乳液用于清洁受涂料残留物污染的工具的用途，尤其是涂涂料的工具，例如涂料刷、涂料辊或喷涂料设备。
29.如前一个或多个权利要求所述微乳液用于清洁烤炉、壁炉玻璃面板或烧烤架的用途。
30.一种清洗工艺，包括如下步骤：
a)将如前一个或多个权利要求所述的微乳液涂在受污染的表面上；
b)让微乳液任意作用一段时间；及
c)去除污染物。
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