CN104212246B - 一种氧化铁油性色浆 - Google Patents

一种氧化铁油性色浆 Download PDF

Info

Publication number
CN104212246B
CN104212246B CN201410457866.5A CN201410457866A CN104212246B CN 104212246 B CN104212246 B CN 104212246B CN 201410457866 A CN201410457866 A CN 201410457866A CN 104212246 B CN104212246 B CN 104212246B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
ferrum oxide
pastes according
oxide
pastes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410457866.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104212246A (zh
Inventor
孙元民
黄勇前
王景文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHANGJIAGANG GREAT CHEMICALS Co Ltd
Original Assignee
ZHANGJIAGANG GREAT CHEMICALS Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHANGJIAGANG GREAT CHEMICALS Co Ltd filed Critical ZHANGJIAGANG GREAT CHEMICALS Co Ltd
Priority to CN201410457866.5A priority Critical patent/CN104212246B/zh
Publication of CN104212246A publication Critical patent/CN104212246A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104212246B publication Critical patent/CN104212246B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明提供了一种氧化铁油性色浆,由以下重量百分比的组分组成:氧化铁15~60%;钛白粉10~50%;有机溶剂15~50%;增稠剂0.1~5%;乳化剂2~15%;稳定剂0.5~20%;杀菌剂0.01~2%;余量的水。本发明的氧化铁油性色浆具有着色能力强、遮盖能力强、固含量高、防水性能佳、安全无毒、使用方便、稳定性好等优点,且其成本较低,制备工艺简单,易于工业化生产,可代替传统的氧化铁粉体,广泛应用于化妆品、食品包装等领域中。

Description

一种氧化铁油性色浆
技术领域
本发明属于色浆领域,具体地说,是关于一种氧化铁油性色浆。
背景技术
氧化铁颜料通常为铁的氧化物及其羟基氧化物,按色泽不同可分为氧化铁黑、氧化铁黄、氧化铁红、氧化铁棕、氧化铁橙、氧化铁绿等,具有着色力强、耐磨性好、耐光性好、无毒无味、价格低廉等优点,广泛应用于涂料、塑料、油墨、医药、食品和化妆品等领域。
然而,传统氧化铁粉体存在诸多缺点。氧化铁粉体的原级粒子常处于热力学不稳定状态,表面能极大,粒子间极易团聚。使用其达到相同的着色和遮盖效果时,用量变大,增加了成本,而且色斑增多,色差变大。团聚现象也使得几种粉体混合时较难均匀,调色困难,准确度要求高。由于氧化铁表面存在羟基,是亲水性物质,防水性能和对皮肤的粘附力差,用作化妆品颜料时,容易出现脱妆及花妆现象。粉体在应用中会产生浮尘,不仅造成原料流失,更严重的是威胁人类健康,污染环境。粉体易滋生细菌,最终会造成产品微生物超标。氧化铁粉体对可见光波的遮盖力较低。由于这些缺点,使氧化铁粉体的优良性能很难挥发出来。
发明内容
为了解决上述的传统氧化铁粉体易团聚、使用不方便安全、防水性能差等问题,本申请的发明人提供了一种分散性好、体系稳定、防水性能好、安全、固含量高、遮盖力强的氧化铁油性色浆。
因此,本发明的目的在于提供一种氧化铁油性色浆。
为了达到上述目的,本发明提供了如下的技术方案:
一种氧化铁油性色浆,由以下重量百分比的组分组成:
根据本发明的优选实施例,所述氧化铁油性色浆由以下重量百分比的组分组成:
根据本发明,所述的氧化铁为氧化铁红、氧化铁黑、氧化铁黄、氧化铁棕、氧化铁橙、氧化铁绿中的至少一种。
根据本发明,所述的钛白粉为金红石型钛白粉、锐钛型钛白粉、板钛型钛白粉中的至少一种。
根据本发明,所述的有机溶剂为硅油、天然油脂中的至少一种。
根据本发明,所述的硅油为聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷中的至少一种;所述的天然油脂为冬青油、葡萄籽油、澳洲坚果油、夏威夷核果油、霍霍巴籽油、芥蓝籽油、琉璃苣油、海甘蓝籽油、广玉兰种子油、黑种草籽油、橄榄油、蓖麻籽油、小白花油、葵花籽油、元宝枫油、罗勒籽酯、月见草油、小麦胚芽油、甜杏仁油、摩洛哥油、乳木果油、鳄梨脂、丝瓜籽油中的至少一种。
根据本发明,所述的增稠剂为有机膨润土、滑石粉、蒙脱石、硅铝酸盐、硅酸盐、气相二氧化硅、高级脂肪酸盐中的至少一种。
根据本发明,所述的高级脂肪酸盐为硬脂酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸锌中的至少一种。
根据本发明,所述的乳化剂为油包水型乳化剂。
根据本发明,所述的油包水型乳化剂为PEG-10聚二甲基硅氧烷、十八烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、单异硬脂酸甘油酯/聚甘油-2油酸酯、聚甘油-4异硬脂酸酯中的至少一种。
根据本发明,所述的稳定剂为七水硫酸镁、二元醇、多元醇中的至少一种。
根据本发明,所述的二元醇为1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、1,2-己二醇、1,2-戊二醇中的至少一种,所述的多元醇为丙三醇。
根据本发明,所述的杀菌剂为阳离子表面活性剂、天然抑菌剂中的至少一种。
根据本发明,所述的阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵中的至少一种;所述的天然抑菌剂为丁香精油、桉叶精油、肉桂精油、茶树精油、艾叶精油、香茅精油、薰衣草精油、橙花精油、迷迭香精油、广藿香精油、柚皮精油、孜然精油、柠檬草精油、薄荷精油、ε-聚赖氨酸、乳酸链球菌素、纳他霉素、R-多糖、曲酸中的至少一种。
根据本发明,所述的氧化铁油性色浆的制备方法包括以下步骤:
(1)按重量百分比称取所述的氧化铁、钛白粉、有机溶剂、增稠剂、乳化剂、杀菌剂,混合,加热搅拌,得到分散均匀的油相;
(2)将相应重量的稳定剂、水混合,加热搅拌,得到均匀透明的水相;
(3)将步骤(2)得到的水相加入步骤(1)得到的油相中,快速搅拌,得到所述的氧化铁油性色浆。
根据本发明,所述步骤(1)和(2)中所述加热的温度为50~60℃。
本发明的有益效果:使用有机溶剂对氧化铁粉体进行了浸润,大大提高了粉体的亲油性,其分散性、着色性能、防水性能增强;使用无毒有机溶剂,颜料转化为浆状,不会产生浮尘,其使用方便性、使用安全性提高;添加钛白粉,其遮盖力增强;采用油包水的乳化体系,并添加了增稠剂,增加了体系黏度,其稳定性较好;添加杀菌剂,其抑菌和杀菌性能提高;添加了稳定剂,其高温、常温、低温稳定性较好。
本发明的氧化铁油性色浆具有着色能力强、遮盖能力强、固含量高、防水性能佳、安全无毒、使用方便、稳定性好等优点,且其成本较低,制备工艺简单,易于工业化生产,可代替传统的氧化铁粉体,广泛应用于化妆品、食品包装等领域中。
具体实施方式
以下结合具体实施例,对本发明做进一步说明。应理解,以下实施例仅用于说明本发明而非用于限制本发明的范围。
除特别注明外,以下实施例中所用原料皆市售可得。
以下实施例中涉及性能参数的检测方法如下:
接触角的测试方法参考文献:张赟彬,王景文,李月霞,王一非,姜萍萍,刘笑宇.薰衣草精油改善壳聚糖基食品包装膜的应用品质.农业工程学报,2014,30(2):286-292。
遮盖力的测试方法参考文献:姜志刚,刘立新.表面处理剂对钛白粉在丙烯酸涂料中性能的影响.涂料工业,2014,44(5):57-60。
抑菌性的测试方法参考文献:Yun-BinZhang,Jing-WenWang,JuanJiang,Yue-XiaLi.AntimicrobialActivityofSoyProteinIsolate-EssentialOilMonomersEdibleCompositeFilmsforChilledPorkPreservation.AdvancedMaterialsResearch,2013,726-731:638-641。
实施例1
本实施例的氧化铁油性色浆的配方如下:
本实施例的氧化铁油性色浆的制备方法如下:
(1)按重量百分比称取所述的氧化铁红、金红石型钛白粉、聚二甲基硅氧烷、有机膨润土、PEG-10聚二甲基硅氧烷、十六烷基三甲基氯化铵,混合,于50℃下加热搅拌,得到分散均匀的油相;
(2)将相应重量的七水硫酸镁、水混合,于50℃下加热搅拌,得到均匀透明的水相;
(3)将步骤(2)得到的水相加入步骤(1)得到的油相中,快速搅拌,得到所述的氧化铁油性色浆。
按照上述方法制备的氧化铁油性色浆呈红色,流动性好,使用方便,不产生粉尘。水滴与色浆表面的接触角大于97°,说明色浆防水性能较好。色浆的遮盖率比不含钛白粉的色浆(即上述配方中除去钛白粉的粉浆)提高了37%。对该色浆进行以下处理,包括50℃热储一个月、常温放置12个月、-10℃冷储24h、冷储(-10℃,24h)与热储(50℃,24h)3个循环,均无分层、破乳、漂油、团聚现象。按照抑菌性的测试方法检测色浆对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抑菌性,抑菌半径均大于1.1cm。
实施例2
本实施例的氧化铁油性色浆的配方如下:
本实施例的氧化铁油性色浆的制备方法如下:
(1)按重量百分比称取所述的氧化铁黑、金红石型钛白粉、八甲基环四硅氧烷、硬脂酸钙、PEG-10聚二甲基硅氧烷、十八烷基三甲基氯化铵,混合,于50℃下加热搅拌,得到分散均匀的油相;
(2)将相应重量的1,2-丁二醇、水混合,于50℃下加热搅拌,得到均匀透明的水相;
(3)将步骤(2)得到的水相加入步骤(1)得到的油相中,快速搅拌,得到所述的氧化铁油性色浆。
按照上述方法制备的氧化铁油性色浆呈黑色,流动性好,使用方便,不产生粉尘。水滴与色浆表面的接触角大于93°,说明色浆防水性能较好。色浆的遮盖率比不含钛白粉的色浆(即上述配方中除去钛白粉的粉浆)提高了86%。对该色浆进行以下处理,包括50℃热储一个月、常温放置12个月、-10℃冷储24h、冷储(-10℃,24h)与热储(50℃,24h)3个循环,均无分层、破乳、漂油、团聚现象。按照抑菌性的测试方法检测色浆对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抑菌性,抑菌半径均大于1.5cm。
实施例3
本实施例的氧化铁油性色浆的配方如下:
本实施例的氧化铁油性色浆的制备方法如下:
(1)按重量百分比称取所述的氧化铁黄、锐钛型钛白粉、霍霍巴籽油、硬脂酸镁、鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲基硅氧烷、丁香精油,混合,于55℃下加热搅拌,得到分散均匀的油相;
(2)将相应重量的丙三醇、水混合,于55℃下加热搅拌,得到均匀透明的水相;
(3)将步骤(2)得到的水相加入步骤(1)得到的油相中,快速搅拌,得到所述的氧化铁油性色浆。
按照上述方法制备的氧化铁油性色浆呈黄色,流动性好,使用方便,不产生粉尘。水滴与色浆表面的接触角大于93°,说明色浆防水性能较好。色浆的遮盖率比不含钛白粉的色浆(即上述配方中除去钛白粉的粉浆)提高了156%。对该色浆进行以下处理,包括50℃热储一个月、常温放置12个月、-10℃冷储24h、冷储(-10℃,24h)与热储(50℃,24h)3个循环,均无分层、破乳、漂油、团聚现象。按照抑菌性的测试方法检测色浆对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抑菌性,抑菌半径均大于1.5cm。
实施例4
本实施例的氧化铁油性色浆的配方如下:
本实施例的氧化铁油性色浆的制备方法如下:
(1)按重量百分比称取所述的氧化铁棕、锐钛型钛白粉、蓖麻籽油、硬脂酸钾、十八烷基PEG/PPGP-10/1聚二甲基硅氧烷、双十八烷基二甲基氯化铵,混合,于55℃下加热搅拌,得到分散均匀的油相;
(2)将相应重量的1,3-丁二醇、水混合,于55℃下加热搅拌,得到均匀透明的水相;
(3)将步骤(2)得到的水相加入步骤(1)得到的油相中,快速搅拌,得到所述的氧化铁油性色浆。
按照上述方法制备的氧化铁油性色浆呈棕色,膏状,使用方便,不产生粉尘。水滴与色浆表面的接触角大于98°,说明色浆防水性能较好。色浆的遮盖率比不含钛白粉的色浆(即上述配方中除去钛白粉的粉浆)提高了23%。对该色浆进行以下处理,包括50℃热储一个月、常温放置12个月、-10℃冷储24h、冷储(-10℃,24h)与热储(50℃,24h)3个循环,均无分层、破乳、漂油、团聚现象。按照抑菌性的测试方法检测色浆对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抑菌性,抑菌半径均大于1.0cm。
实施例5
本实施例的氧化铁油性色浆的配方如下:
本实施例的氧化铁油性色浆的制备方法如下:
(1)按重量百分比称取所述的氧化铁绿、金红石型钛白粉、葡萄籽油、蒙脱石、单异硬脂酸甘油酯/聚甘油-2油酸酯、乳酸链球菌素,混合,于60℃下加热搅拌,得到分散均匀的油相;
(2)将相应重量的1,2-丙二醇、水混合,于60℃下加热搅拌,得到均匀透明的水相;
(3)将步骤(2)得到的水相加入步骤(1)得到的油相中,快速搅拌,得到所述的氧化铁油性色浆。
按照上述方法制备的氧化铁油性色浆呈绿色,膏状,使用方便,不产生粉尘。水滴与色浆表面的接触角大于97°,说明色浆防水性能较好。色浆的遮盖率比不含钛白粉的色浆(即上述配方中除去钛白粉的粉浆)提高了124%。对该色浆进行以下处理,包括50℃热储一个月、常温放置12个月、-10℃冷储24h、冷储(-10℃,24h)与热储(50℃,24h)3个循环,均无分层、破乳、漂油、团聚现象。按照抑菌性的测试方法检测色浆对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抑菌性,抑菌半径均大于1.2cm。

Claims (15)

1.一种氧化铁油性色浆,其特征在于,由以下重量百分比的组分组成:
其中所述的有机溶剂为硅油、天然油脂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的氧化铁油性色浆,其特征在于,由以下重量百分比的组分组成:
3.根据权利要求1或2所述的氧化铁油性色浆,其特征在于,所述的氧化铁为氧化铁红、氧化铁黑、氧化铁黄、氧化铁棕、氧化铁橙、氧化铁绿中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的氧化铁油性色浆,其特征在于,所述的钛白粉为金红石型钛白粉、锐钛型钛白粉、板钛型钛白粉中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的氧化铁油性色浆,其特征在于,所述的硅油为聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷中的至少一种;所述的天然油脂为冬青油、葡萄籽油、澳洲坚果油、夏威夷核果油、霍霍巴籽油、芥蓝籽油、琉璃苣油、海甘蓝籽油、广玉兰种子油、黑种草籽油、橄榄油、蓖麻籽油、小白花油、葵花籽油、元宝枫油、罗勒籽酯、月见草油、小麦胚芽油、甜杏仁油、摩洛哥油、乳木果油、鳄梨脂、丝瓜籽油中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的氧化铁油性色浆,其特征在于,所述的增稠剂为有机膨润土、滑石粉、蒙脱石、硅铝酸盐、硅酸盐、气相二氧化硅、高级脂肪酸盐中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的氧化铁油性色浆,其特征在于,所述的高级脂肪酸盐为硬脂酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸锌中的至少一种。
8.根据权利要求1或2所述的氧化铁油性色浆,其特征在于,所述的乳化剂为油包水型乳化剂。
9.根据权利要求8所述的氧化铁油性色浆,其特征在于,所述的油包水型乳化剂为PEG-10聚二甲基硅氧烷、十八烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、单异硬脂酸甘油酯/聚甘油-2油酸酯、聚甘油-4异硬脂酸酯中的至少一种。
10.根据权利要求1或2所述的氧化铁油性色浆,其特征在于,所述的稳定剂为七水硫酸镁、二元醇、多元醇中的至少一种。
11.根据权利要求10所述的氧化铁油性色浆,其特征在于,所述的二元醇为1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、1,2-己二醇、1,2-戊二醇中的至少一种,所述的多元醇为丙三醇。
12.根据权利要求1或2所述的氧化铁油性色浆,其特征在于,所述的杀菌剂为阳离子表面活性剂、天然抑菌剂中的至少一种。
13.根据权利要求12所述的氧化铁油性色浆,其特征在于,所述的阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵中的至少一种;所述的天然抑菌剂为丁香精油、桉叶精油、肉桂精油、茶树精油、艾叶精油、香茅精油、薰衣草精油、橙花精油、迷迭香精油、广藿香精油、柚皮精油、孜然精油、柠檬草精油、薄荷精油、ε-聚赖氨酸、乳酸链球菌素、纳他霉素、R-多糖、曲酸中的至少一种。
14.根据权利要求1或2所述的氧化铁油性色浆的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按重量百分比称取所述的氧化铁、钛白粉、有机溶剂、增稠剂、乳化剂、杀菌剂,混合,加热搅拌,得到分散均匀的油相;
(2)将相应重量的稳定剂、水混合,加热搅拌,得到均匀透明的水相;
(3)将步骤(2)得到的水相加入步骤(1)得到的油相中,快速搅拌,得到所述的氧化铁油性色浆。
15.根据权利要求14所述的氧化铁油性色浆的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)和(2)中所述加热的温度为50~60℃。
CN201410457866.5A 2014-09-10 2014-09-10 一种氧化铁油性色浆 Active CN104212246B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410457866.5A CN104212246B (zh) 2014-09-10 2014-09-10 一种氧化铁油性色浆

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410457866.5A CN104212246B (zh) 2014-09-10 2014-09-10 一种氧化铁油性色浆

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104212246A CN104212246A (zh) 2014-12-17
CN104212246B true CN104212246B (zh) 2016-06-08

Family

ID=52094168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410457866.5A Active CN104212246B (zh) 2014-09-10 2014-09-10 一种氧化铁油性色浆

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104212246B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112190491B (zh) * 2020-10-15 2023-03-31 广州市科能化妆品科研有限公司 一种高分散性化妆品无机颜料色浆、其制备方法及应用
CN112898831A (zh) * 2021-02-07 2021-06-04 山东华诚高科胶粘剂有限公司 一种无树脂色浆及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101760083A (zh) * 2009-03-20 2010-06-30 昆山市世名科技开发有限公司 水油通用氧化铁色浆
CN103387770A (zh) * 2013-06-24 2013-11-13 广州市番禺科迪色彩有限公司 一种水油通用纳米透明氧化铁红色浆的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5424591B2 (ja) * 2008-07-29 2014-02-26 三菱マテリアル株式会社 黒色顔料分散液とその製造方法および用途

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101760083A (zh) * 2009-03-20 2010-06-30 昆山市世名科技开发有限公司 水油通用氧化铁色浆
CN103387770A (zh) * 2013-06-24 2013-11-13 广州市番禺科迪色彩有限公司 一种水油通用纳米透明氧化铁红色浆的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104212246A (zh) 2014-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101495092B (zh) 具有胶囊化颜料的化妆品组合物及其使用方法
WO2016004792A1 (zh) 一种可控变色的粉底霜/粉底液
JP5535228B2 (ja) 粉体メイクアップ組成物および方法
CN105395420B (zh) 一种植物来源化妆品防腐组合物及其制备方法
CN104688657A (zh) 天然防裂唇膏
CN104212246B (zh) 一种氧化铁油性色浆
CN108785192A (zh) 一种无矿油天然美容护肤品及其制备方法
CN104983589A (zh) 一种天然植物防腐、抑菌液的自微乳化液及其制备方法
CN107613950A (zh) 皮脂吸附剂以及含有该皮脂吸附剂的化妆料
DE10015363A1 (de) Kosmetischer Kompakt- oder Cremepuder
KR101466379B1 (ko) 송이 분체를 이용한 색조 화장료 조성물
CN105193683A (zh) 唇膏
CN103446020B (zh) 一种含红花天然色素提取物的彩妆颜料组合物及其制备方法
CN105658195A (zh) 具有提高的不透明度的化妆品组合物
CN109199984B (zh) 一种粉变霜的美白护肤组合物及其制备方法
CN104083300A (zh) 护肤霜的制备方法及其制品
JP2009084240A (ja) シート状パック化粧料
KR101064044B1 (ko) 유용성 천연 색소를 포함하는 메이크업 화장료 조성물
JP2009084238A (ja) シート状パック化粧料
CN110403884A (zh) 一种含有铁棍山药成分的口红及其制备方法
CN105395425A (zh) 一种电力作业人员防晒护肤剂及其制备方法
CN109568245A (zh) 一种复合多酚祛痘精华乳
DE102005033009A1 (de) Zubereitung, insbesondere pharmazeutische, dermatologische oder kosmetische Zubereitung sowie ihre Herstellung und Verwendung
CN103462839B (zh) 一种含洛神花天然色素提取物的彩妆颜料组合物及其制备方法
CN107661280A (zh) 固态粉末化妆材料的制造方法和固态粉末化妆材料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant