CN104204101A - 硅氧烷聚醚共聚物 - Google Patents

硅氧烷聚醚共聚物 Download PDF

Info

Publication number
CN104204101A
CN104204101A CN201380016230.0A CN201380016230A CN104204101A CN 104204101 A CN104204101 A CN 104204101A CN 201380016230 A CN201380016230 A CN 201380016230A CN 104204101 A CN104204101 A CN 104204101A
Authority
CN
China
Prior art keywords
approximately
univalence hydrocarbyl
emulsion
carbon atom
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201380016230.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104204101B (zh
Inventor
K.科克佐
B.法尔克
M.D.里瑟曼
A.帕鲁姆伯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Momentive Performance Materials Inc
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of CN104204101A publication Critical patent/CN104204101A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104204101B publication Critical patent/CN104204101B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
    • C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C07F7/087—Compounds of unknown structure containing a Si-O-Si sequence
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/5403—Silicon-containing compounds containing no other elements than carbon or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C08L83/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明涉及适度交联的(扩链的)反转(或“反向”)表面活性剂的制备和用途，其中所述反转表面活性剂包括聚醚主链，沿着该主链具有寡聚的或聚合的含硅取代基。本发明还描述了交联型的反向表面活性剂，其为烯基(烯丙基、乙烯基、甲代烯丙基)官能的共聚物(聚醚)、有机硅氢化物和交联剂的反应产物，其可以任选地与水反应从而使剩余的烷氧基反应。交联剂含有SiH或Si-烷氧基基团或二者。为了可溶解或分散在适当的溶剂中，本发明的化合物仅显示出适度的交联。

Description

硅氧烷聚醚共聚物
相关申请的信息
本申请要求2012年2月1日提交的美国临时申请61/593,450的权益，将该申请的全部内容通过参考并入本申请。
技术领域
本发明涉及含有共聚物的组合物、它们的制备方法和使用方法。进一步地，本发明涉及适度交联的(扩链的)反转(reverse)(或“反向”(“inverted”))表面活性剂的制备和用途，所述反转表面剂是相对于含有硅氧烷骨架和在其上的聚醚取代基(侧接的，或在链的末端)的传统有机硅表面活性剂而言的。本发明的反转表面活性剂包括具有寡聚的或聚合的含硅取代基的聚醚骨架。本发明描述了交联型的反向表面活性剂，其为烯基(烯丙基、乙烯基、甲代烯丙基)官能的共聚物(聚醚)、有机硅氢化物和交联剂的反应产物，其任选地与水反应从而使剩余的烷氧基反应。交联剂含有SiH或Si-烷氧基基团或二者。为了可溶解于适当的溶剂中，本发明的化合物仅显示出适度的交联。
背景技术
公知的是乳液常常造成工业加工操作中的困难。为此，需要分离乳化的组分。通常，一种或多种称为破乳剂的化学物质被用于该目的。例如，在原油加工期间，水在油中变乳化是平常的事情。从以下若干个立场来看乳化的水是成问题的：最显著的是对管线的腐蚀和对油蒸馏过程的破坏。由于在原油中的天然表面活性剂(例如，环烷酸、沥青质和树脂)和固体颗粒，所得的油包水乳液通常是高度稳定的。
为了破坏在原油中稳定化的油包水乳液，不仅可以使用有机破乳剂，还可以使用基于硅的破乳剂。参见例如美国专利5,004,559、4,596,653、4,183,820和3,677,962，所有这些专利均披露了在原油或石油加工中聚环氧烷烃-聚硅氧烷共聚物作为破乳剂的用途。然而，仍需要能够更有效地破坏和/或分离这样的乳液的破乳剂。
发明内容
本发明提供了可溶解或可分散的共聚物组合物，其包括如下物质的反应产物：
(a)具有下式的共聚物
其中RA是含有至少一个末端烯基例如烯丙基(-CH2-CH＝CH2)、乙烯基(-CH＝CH2)或甲代烯丙基(–C(CH3)＝CH2)基团的单价基团，任选地含有杂原子和羟基，R1选自–OH、–OC(O)CH3或具有约1至约40个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R2是具有约3至约40个碳原子的三价烃基，所述三价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R3选自氢、–C(O)CH3基团或具有约1至约40个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
下标a、b、c、d和e满足限制：3<a+b+c+d+e<约1000和下标d+e≥2；
(b)具有下式的有机硅氢化物
MfMH gDhDH iTjTH kQl
其中
M＝R4R5R6SiO1/2，
MH＝R7R8HSiO1/2，
D＝R9R10SiO2/2，
DH＝R11HSiO2/2，
T＝R12SiO3/2，
TH＝HSiO3/2，
Q＝SiO4/2，
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自独立地选自OR13或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基，
R13选自H或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基，
下标f、g、h、i、j、k和l满足限制2<f+g+h+i+j+k+l<约300和g+i+k≥1，和
(c)交联剂。
本发明还提供了使用本发明的组合物对乳液破乳的方法。
具体实施方式
在本申请中的说明书和权利要求中，应按照所说明的那样理解以下术语和表述。
表述“烃基”意为从其中已除去一个或多个氢原子的任何烃基团，其包括烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、芳烷基和烷芳基(arenyl)，且任选地它可以被氧、氮或硫取代。
术语“烷基”意为任何单价，饱和的直链、支化、或环化烃基团；术语“烯基”意为含有一个或多个碳-碳双键的任何单价的直链、支化、或环化烃基团，其中该基团的连接位点可以在碳碳双键处或当中的别处；和，术语“炔基”意为含有一个或多个碳-碳三键和任选的一个或多个碳-碳双键的任何单价的直链、支化或环化烃基团，其中该基团的连接位点可以在碳-碳三键处、碳碳双键处或当中的别处。烷基的实例包括甲基、乙基、丙基和异丁基。烯基的实例包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、乙叉基降莰烷(ethylidenyl norbornane)、乙叉降冰片基(ethylidene norbornyl)、乙叉基降冰片烯(ethylidenyl norbornene)和乙叉降冰片烯基(ethylidene norbornenyl)。炔基的实例包括乙炔基、炔丙基和甲基乙炔基。
除了在工作实施例中或其中作出了相反指示的内容之外，在说明书和权利要求中所述的表示物质的数量、反应条件、持续时间、物质的定量性质等的所有数字应理解为在所有情况下通过术语“约”修正。
应理解的是本申请所述的任何数字范围包括在该范围内的所有子区间以及该范围或子区间的各端点或中间项的任意组合。还应理解的是，在说明书中明确地或隐含地披露为和/或在权利要求中描述为属于结构上、组成上和/或功能上相关的化合物、材料或物质的组的任何化合物、材料或物质包括该组的单独的代表物及其所有组合。
本公开提及在与一种或多种其它物质、组分或成分首次接触、原位形成、共混或混合之前已经存在的物质、组分或成分。如果根据本发明公开使用常识及相关领域技术人员(例如化学工作者)的普通技能来进行，那么可以通过在接触、原位形成、共混或混合操作过程中所进行的化学反应或转化使得被认为是反应产物、所得到的混合物等的物质、组分或成分获得一种认定、性能或特性。化学反应物或原料至化学产物或最终的物质的转化为持续展开的过程，与发生的速度无关。因此，当该转化过程进行时，可能会存在原料和最终物质以及中间体物类的混合物，该中间体物类使用本领域普通技术人员已知的现有分析技术可容易地检测或难以检测，这取决于其动力学寿命。
在本说明书或其权利要求中，通过化学名称或化学式所指的反应物和组分，无论是单数形式或复数形式，可认为它们在与通过化学名称或化学类型所指的另一种物质(例如，另一种反应物或溶剂)接触之前已经存在。在所得到的混合物、溶液或反应介质中发生的初步和/或过渡化学变化、转化或反应(如果存在)，可看作中间体物类、母料，等等，且可以具有与反应产物或最终的物质不同的效用。其它随后的变化、转化或反应可以是根据本发明公开所要求的条件将指定的反应物和/或组分放在一起而得到的结果。在这些其它随后的变化、转化或反应中，被放在一起的反应物、成分或组分可看作或表示反应产物或最终的物质。
在本发明的组合物中可以添加其它任选的成分，包括偶联剂，例如硅烷偶联剂，固化助剂，例如，包括活化剂，抑制剂和加速剂，加工添加剂，例如油，增塑剂，增粘树脂，二氧化硅，其它填料，颜料，脂肪酸，金属氧化物，蜡，抗氧化剂和抗臭氧剂，胶溶剂，增强材料如炭黑；湿润剂，抗腐蚀添加剂，硫化氢清除剂，生物灭杀剂等等。基于预定的用途选择这些添加剂，这样的选择在本领域技术人员的知识范围之内，如同本领域技术人员也已知这些添加剂的所需量一样。
当将本发明的产物描述为初始材料的反应产物时，可以提及所述的初始物类，应注意到可以将另外的物质添加到合成前体的初始混合物中。这些另外的物质可以是反应性的或非反应性的。本发明的限定特征是，反应产物获自至少所公开列出的组分的反应。非反应性组分可以作为稀释剂或者为了赋予与作为反应产物制备的组合物的性质无关的其它性质而添加到反应混合物中。因此，例如在反应之前、之中或之后，细碎的固体(例如颜料)可以分散到反应混合物中，从而制得另外地包含非反应性组分(例如颜料)的反应产物组合物。也可以添加另外的反应性组分；这样的组分可以与初始反应物反应或者它们可以与反应产物反应；短语“反应产物”意在包括那些可能性以及包括非反应性组分的添加。
本申请所使用的化学计量下标的整数值是指分子物类，化学计量下标的非整数值是指分子量平均基础上的、数均基础上的或摩尔分数基础上的分子物类的混合物。
出于本发明公开的目的，术语“可溶解”意为液体或固体材料与另一液体形成透明溶液或分散体。
根据本发明，提供了交联的共聚物组合物，其可溶解或可分散在适当的溶剂中，且包括以下物质的反应产物：
(a)具有下式的共聚物：
其中RA是含有至少一个末端烯基例如烯丙基(-CH2-CH＝CH2)、乙烯基(-CH＝CH2)或甲代烯丙基(–C(CH3)＝CH2)基团的单价基团，任选地含有杂原子和羟基；
R1选自–OH、–OC(O)CH3或任选地含有杂原子和羟基的单价烃基，所述单价烃基具有约1至约40个碳原子，优选具有约1至约30个碳原子，更优选约1至约20个碳原子，R2是具有约3至约40个碳原子、优选具有约3至约30个碳原子、更优选具有约3至约20个碳原子的三价烃基，所述三价烃基任选地含有杂原子和羟基，
R3选自氢、–C(O)CH3基团或具有约1至约40个碳原子、优选具有约1至约30个碳原子、更优选具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基，下标a、b、c、d和e满足限制：3<a+b+c+d+e<约1000和下标d+e≥2，
(b)具有下式的有机硅氢化物：
MfMH gDhDH iTjTH kQl
其中
M＝R4R5R6SiO1/2，
MH＝R7R8HSiO1/2，
D＝R9R10SiO2/2，
DH＝R11HSiO2/2，
T＝R12SiO3/2，
TH＝HSiO3/2，
Q＝SiO4/2，
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自独立地选自OR13或具有约1至约20个碳原子、优选具有约1至约15个碳原子、更优选具有约1至约10个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基，R13选自H或具有约1至约20个碳原子、优选具有约1至约15个碳原子、更优选具有约1至约10个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基，下标f、g、h、i、j、k和l满足限制：2<f+g+h+i+j+k+l<约300，和g+i+k≥1；和
(c)交联剂。
本发明的另一方面在于交联剂组分(c)是具有下式的有机硅氢化物：
MmMH nDoDH pTqTH rQs
其中
M＝R14R15R16SiO1/2，
MH＝R17R18HSiO1/2，
D＝R19R20SiO2/2，
DH＝R21HSiO2/2，
T＝R22SiO3/2，
TH＝HSiO3/2，
Q＝SiO4/2，
R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22各自独立地选自OR23或具有约1至约20个碳原子、优选具有约1至约15个碳原子、更优选具有约1至约10个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基，满足限制：在交联剂(c)中SiH和OR23基团之和超过1，R23独立地选自H或具有约1至约20个碳原子、优选具有约1至约15个碳原子、更优选具有约1至约10个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基，下标m、n、o、p、q、r和s满足限制1≤m+n+o+p+q+r+s<约300。
本发明的另一方面在于交联剂(c)是具有下式的有机基硅烷：
R24R25R26SiH
其中R24、R25和R26各自独立地选自H或任选地含有氮或氧的单价烃基或OR27，满足限制：在交联剂(c)中SiH和OR27基团之和超过1，所述单价烃基具有约1至约15个碳原子，优选具有约1至约12个碳原子，更优选具有约1至约10个碳原子；
R27独立地选自H或任选地含有氮或氧的单价烃基，所述单价烃基具有约1至约15个碳原子，优选具有约1至约12个碳原子，更优选具有约1至约10个碳原子。
本发明的另一方面在于通过使用具有下式的有机硅氢化物(b)获得本发明的反应产物：
M DtDH uM
其中
M＝R28R29R30SiO1/2，
D＝R31R32SiO2/2，
DH＝R33HSiO2/2，
R28、R29、R30、R31、R32和R33各自独立地选自OR34或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基，R34独立地选自H或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基，下标t和u满足限制：1≤t+u<约300和1≤u。
本发明的另一方面是通过使用具有下式的交联剂(c)获得本发明的反应产物：
M DvDH wM
其中
M＝R35R36R37SiO1/2，
D＝R38R39SiO2/2，
DH＝R40HSiO2/2，
R35、R36、R37、R38、R39和R40各自独立地选自OR41或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基，满足限制：在交联剂(c)中SiH和OR41基团之和超过1；
R41独立地选自H或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基，
下标v和w满足限制1≤v+w<约300。
本发明的共聚物可以通过共聚物(a)的末端烯基(即，乙烯基、烯丙基或甲代烯丙基等)与有机硅氢化物(b)的SiH基团和交联剂(c)的反应形成，该反应是通过使用本领域已知的催化剂进行的氢化硅烷化反应。本领域公知适合用于氢化硅烷化或烯烃加成反应的贵金属催化剂，其包括铑、钌、钯、锇、铱和铂的络合物或其混合物。已知用于这种SiH烯烃加成反应的多种类型的铂催化剂，可以使用这样的铂催化剂来产生本发明的组合物。如美国专利3,159,601(将其通过参考并入本申请)所述，铂化合物可以选自具有式(PtCl2烯烃)和H(PtCl3烯烃)的那些铂化合物。如美国专利3,220,972中所述(将其通过参考并入本申请)，其它含铂材料可以是氯铂酸的络合物，其中每克铂具有至多2摩尔的选自以下的成员：醇、醚、醛及其混合物。可用于本发明的又另一组含铂材料描述于美国专利3,715,334；3,775,452和3,814,730(Karstedt)中。与本领域相关的其它背景技术可以在由Academic Press(NewYork，1979)出版、F.G.A.Stone和R.West编辑的J.L.Spier，“HomogeneousCatalysis of Hydrosilation by Transition Metals”，in Advances in OrganometallicChemistry，卷17，407页至447页中找到。本领域技术人员可以容易地确定铂催化剂的有效量和优化的反应条件。通常，催化剂的有效量为约0.1至50份每一百万份总的共聚物组合物。
在本发明的另一实施方式中，如果有机硅氢化物(b)或交联剂(c)含有烷氧基-硅烷基团，则以上氢化硅烷化反应的反应产物还可以与水反应。
可以使用各种添加顺序，来使形成本发明的共聚物的三个组分反应：
-可以首先添加共聚物(a)，然后使其与有机硅氢化物(b)反应，然后可以使该反应产物进一步与交联剂(c)反应，或者
-可以首先添加共聚物(a)，然后使其与交联剂(c)反应，然后可以使该反应产物进一步与有机硅氢化物(b)反应，或者
-可以投入所有的三个组分(a)、(b)和(c)，并且一步反应。
还可以使用其它组合，例如，部分地投配各组分等，这对于本领域技术人员是显而易见的。
在先前部分中的这些反应之后，形成了交联的共聚物。本发明的另一方面在于交联反应没有产生在整个材料内的三维聚合物网络，因此本发明中的共聚物可溶于适当的溶剂中。这样的溶剂的实例是异丙醇、甲苯、二甲苯、丙二醇和类似的溶剂。
本发明的另一方面在于在本发明中的交联共聚物是在环境温度可倾倒的液体，或者它们是可以熔融变成可倾倒液体的固体。
本发明实施方式的应用
乳液可在众多工业应用中产生问题，这是因为乳液常常在长时间不能分离成各液体组分。在这种情况下，通常添加化学添加剂(所谓的破乳剂)，以引发、加速和完成分离过程。破乳剂破坏乳液以及极性溶质(如水)和非极性溶剂(如油)的混合物。
通过将破乳剂引入乳液中，来使用破乳剂将乳液分成极性液体(通常是水)和非极性液体。破乳剂为本领域已知，且通常包括表面活性化学物质的共混物。典型的有机破乳剂结构包括但不限于，磺酸酯、磺基琥珀酸酯、多元醇酯、聚酯胺、聚合的弹性体、磺化的多元醇酯、烷氧基化的酚醛树脂、烷基酚烷氧基化物、胺烷氧基化物、季胺、乙氧基化胺、双酰胺、聚亚烷基二醇、聚合的多元醇、树脂酯、聚醚多元醇、树脂烷氧基化物、改性多元醇、聚亚胺烷氧基化物和二环氧化物。
本发明的组合物可用于矿业和石油加工应用中，尤其是用于破乳。通过以下步骤完成本发明的组合物在破乳中的使用：
i.将破乳有效量的本发明共聚物组合物引入包括原油等的乳液中；
ii.使乳液分离成至少两相；和
iii.将所述至少两相彼此分离。
本发明所述的组合物可单独用于破乳，或与另外的有机硅和/或有机破乳剂联用并且这些组分可以以共混物、溶液、分散体、或者水包油或油包水乳液或微乳液的形式使用，或可以单独地添加多种破乳剂。当以溶液施用时，合适的溶剂可选自线性的或支化的、环化的或无环的、饱和的或不饱和的、脂族或芳族烃，醇，酮，酯，醚和它们的共混物，或通常用于具体应用的任何溶剂。
当包括有机破乳剂和/或有机硅破乳剂时，本发明的组合物与有机破乳剂和有机硅破乳剂的重量比典型地为约100:1至约1:1000，更典型地为约5:1至约1:200。
分离乳液的方法包括将破乳有效量的破乳剂引入乳液中，使乳液分离成至少两相和将这至少两相彼此分离。可以通过本领域已知的任何方法来实现破乳剂向待分离乳液中的引入，以充分地混合破乳剂和乳液。混合方法可以使用例如标准混合器、高速混合器或共混器或振荡器。在室温限度(～20-40℃)内可以不调节温度，或者视需要进行调节，例如调节至40-150℃，保持合适的时间。
A.矿业和石油工业
本发明中的组合物的典型应用是原油乳液的分离。在原油的提取和生产期间，水或盐水发生乳化进入原油中，从而产生油包水乳液，可以通过表面活性材料、有机固体(例如沥青质和树脂)或无机固体使该油包水乳液不稳定或稳定化。该油包水乳液产生了若干下游问题；在精炼过程期间的腐蚀，对蒸馏过程的破坏和泵送较为粘稠的乳液所需的较大能量，此处仅举数例。因此，在石油工业中广泛地使用破乳剂来破坏油包水和水包油乳液；在运输、精炼或处理之前，必须使原油的水含量降低至管线规范水平(通常小于0.05-2％)，这通常通过在分离设备处或在任意其它合适的位置将破乳剂注入井中，注入原油料流中来实现。
本发明的组合物在如下方面将产生改善的破乳作用：在矿业和石油工业(同时在油田和精炼厂)中，包括但不限于气/油和气/油/水分离器，常规油分离器；脱盐；从油砂(oils sands)中进行沥青提取(分离沥青泡沫和溶剂稀释的沥青乳液)；在蒸汽辅助重力泄油(SAGD)中；在用表面活性剂和/或聚合物或者使用超临界二氧化碳提高油回收中；在分离以下物质中：废油，零星油料(slop oil)，泥浆，例如来自脱盐设备的油状废弃物，废水撇取浮沫，精炼厂和石化厂废弃物(容器底部洗涤物，焦化设备室废弃物(coker drum waste)，“脏沥青物(dirty bleeds)”等)，钢和铝工业废弃物，包括合成润滑剂，高锂油脂(high lithium grease)，来自辊子的润滑油，金属加工流体废弃物和造纸厂废弃物。
润滑油和润滑油废弃物例如汽车废弃物(发动机油等)、燃料舱油的脱浊(Dehazing)(破乳作用)也是本发明组合物的可能应用。
本发明组合物也可应用于钻探、压裂和完井操作中的乳化防止剂(“非乳化剂”)。
在本发明中反应产物的另一种典型的工业用途是，当破乳剂从柴油机燃料和柴油机燃料消泡剂中除去少量的乳化水时，对柴油机燃料(包括生物柴油)脱浊。
本发明的组合物将改善来自采矿操作的矿石回收。本发明的组合物向采矿工艺(例如絮凝、分离、纯化、浓缩、滤取和化学提取)的引入改善了从矿石的脉石中分离矿石。
本发明在油和气中的其它应用包括沥青质分散剂和减阻(dragreduction)。
本发明的组合物还可以用作气/油和气/油/水分离器、原油加工、柴油机燃料和润滑油中的泡沫控制剂(去沫剂、消泡剂、除气剂)。
B.水处理
本发明的组合物可用于涉及以下的应用：商业和工业开放式再循环冷却水塔、封闭的冷却水体系，冷却水导管，换热器，冷凝器，直通冷却体系，巴氏灭菌器，净气器，换热体系，空调/增湿器/减湿器，流体静压炊具(hydrostatic cooker)，安全和/或消防水保护储存体系，水洗涤器，回灌井，进水体系，包括过滤和净化器，废水处理，废水处理槽，导管，过滤床，消化器(digester)，净化器，存储槽，沉降污水池(lagoon)，运河，气味控制，离子交换树脂床，膜过滤，反渗透，微过滤和超过滤，在冷却塔应用、换热器和工业用水体系中辅助除去生物膜等。
合成实施例
制备实施例1：
将具有平均结构HO(CH2CH2O)60.0(CH2CH(CH2OCH2CH＝CH2)O)5.0H的聚(环氧乙烷-共聚-烯丙基缩水甘油醚)(100.0g，148mmol烯丙基)装入配有架空搅拌器、热电偶、具有氮气入口的Friedrich冷凝器和玻璃塞的250mL四颈圆底烧瓶中。将混合物加热至85℃，然后加入三甲氧基硅烷(0.91g，7.4mmol)和Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，5ppm Pt)。
然后用装有1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(31.35g，141mmol)的加料漏斗替换玻璃塞，在10分钟内加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，并且在85℃将混合物加热过夜。然后添加蒸馏水(5.0g，278mmol)，以猝灭任何残留的三甲氧基硅烷，在85℃保持该反应混合物2.0小时。添加二丁基氨基乙醇(0.25mL，0.16wt％)，搅拌混合物1小时，然后在120℃、50托使用氮气喷射管和连接至真空线的90度入口转接器对其进行真空汽提3.0小时。在室温获得产量为117.4g(88.7％)的褐灰色蜡。产物可溶于异丙醇和甲苯中，在49℃它是粘度为2000cP(用Brookfield RV粘度计测量)的可倾倒液体。
制备实施例2：
将具有平均结构HO(CH2CH2O)60.0(CH2CH(CH2OCH2CH＝CH2)O)5.0H的聚(环氧乙烷-共聚-烯丙基缩水甘油醚)(100.01g，130mmol烯丙基)、聚甲基氢硅氧烷(CH3)3SiO[Si(CH3)(H)O]nSi(CH3)3(n为约1.9)(7.25g，47mmol)和甲苯(30.41g，20.0wt％)装入配有架空搅拌器、热电偶、具有氮气入口的Friedrich冷凝器和玻璃塞的250mL四颈圆底烧瓶中。将混合物加热至85℃，然后加入Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，10ppm Pt)，搅拌混合物1.0小时。通过将等分试样添加至装有在乙醇中的氢氧化钾的发酵管中，来检查反应混合物的氢硅氧烷。当没检测到气泡时，表明氢硅氧烷不存在了。
然后添加另外的Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，10ppm Pt)，用装有1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(14.87g，66.8mmol)的加料漏斗替换玻璃塞。在1分钟内添加首批一半的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，然后停止添加，直至液体冷却至87℃。在7分钟内添加其余的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，在85℃搅拌和加热该混合物2.0小时，然后冷却至室温过夜。随后在旋转蒸发器中于120℃在50托真空对混合物进行汽提2小时。产物在50℃是琥珀色油，在室温其固化为蜡。产物可溶于异丙醇和甲苯，在50℃它是粘度为1710cP(用Brookfield RV粘度计测量)的可倾倒液体。
制备实施例3：
将具有平均结构HO(CH2CH2O)60.0(CH2CH(CH2OCH2CH＝CH2)O)5.0H的聚(环氧乙烷-共聚-烯丙基缩水甘油醚)(100.01g，130mmol烯丙基)、聚甲基氢硅氧烷(CH3)3SiO[Si(CH3)(H)O]nSi(CH3)3(n为约1.9)(3.74g，24mmol)和甲苯(30.41g，20.0wt％)装入配有架空搅拌器、热电偶、具有氮气入口的Friedrich冷凝器和玻璃塞的250mL四颈圆底烧瓶中。将混合物加热至85℃，然后加入Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，10ppm Pt)，搅拌混合物1.0小时。通过将等分试样添加至装有在乙醇中的氢氧化钾的发酵管中，来检查反应混合物的氢硅氧烷。当没检测到气泡时，表明氢硅氧烷不存在了。
然后添加另外的Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，10ppm Pt)，用装有1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(17.88g，79.4mmol)的加料漏斗替换玻璃塞。在1分钟内添加首批一半的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，然后停止添加，直至液体冷却至87℃。在7分钟内添加其余的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，搅拌该混合物，并且在85℃加热2.0小时，然后冷却至室温过夜。随后在旋转蒸发器中于120℃在50托真空对混合物进行汽提2小时。产物在50℃是琥珀色油，在室温其固化为蜡。产物可溶于异丙醇和甲苯，在50℃它是粘度为469cP(用Brookfield RV粘度计测量)的可倾倒液体。
制备实施例4：
将具有平均结构HO(CH2CH2O)60.0(CH2CH(CH2OCH2CH＝CH2)O)5.0H的聚(环氧乙烷-共聚-烯丙基缩水甘油醚)(81.7g，106mmol烯丙基)、聚甲基氢硅氧烷(CH3)3SiO[Si(CH3)(H)O]nSi(CH3)3(n为约1.9)(2.98g，19.5mmol)和甲苯(31.0g，20.0wt％)装入配有架空搅拌器、热电偶、具有氮气入口的Friedrich冷凝器和玻璃塞的250mL四颈圆底烧瓶中。将混合物加热至85℃，然后加入Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，10ppm Pt)，搅拌混合物1.0小时。通过将等分试样添加至装有在乙醇中的氢氧化钾的发酵管中，来检查反应混合物的氢硅氧烷。当没检测到气泡时，表明氢硅氧烷不存在了。
然后添加另外的Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，10ppm Pt)，用装有1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(16.20g，72.8mmol)的加料漏斗替换玻璃塞。在1分钟内添加首批一半的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，然后停止添加，直至液体冷却至87℃。在7分钟内添加其余的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，在85℃搅拌和加热该混合物2.0小时，然后冷却至室温过夜。随后使用氮气喷射管和连接至真空线的90度入口转接器于23℃至90℃在50托真空对混合物进行汽提0.82小时，然后在90℃、50托汽提1.0小时。在烧瓶中重新加压之后，在Mettler Toledo湿度分析仪(130℃，设置＝3)上分析1.00g样品，并且发现了99.60％的固体。产物在50℃是琥珀色油，在室温其固化为蜡。产物可溶于异丙醇和甲苯，在50℃它是粘度为660cP(用Brookfield RV粘度计测量)的可倾倒液体。
制备实施例5：
将具有平均结构HO(CH2CH2O)60.0(CH2CH(CH2OCH2CH＝CH2)O)5.0H的聚(环氧乙烷-共聚-烯丙基缩水甘油醚)(100.0g，157mmol烯丙基)、聚甲基氢硅氧烷(CH3)3SiO[Si(CH3)(H)O]nSi(CH3)3(n为约1.9)(3.25g，21.3mmol)和甲苯(25.3g，20.0wt％)装入配有架空搅拌器、热电偶、具有氮气入口的Friedrich冷凝器和玻璃塞的250mL四颈圆底烧瓶中。将混合物加热至85℃，然后加入Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，8ppm Pt)，搅拌混合物0.83小时。通过将等分试样添加至装有在乙醇中的氢氧化钾的发酵管中，来检查反应混合物的氢硅氧烷。当没检测到气泡时，表明氢硅氧烷不存在了。
添加另外的Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，8ppm Pt)，然后在10分钟内分几份加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(21.3g，95.7mmol)，随后在85℃搅拌和加热2.0小时，冷却至室温过夜。使用氮气喷射管和连接至真空线的90度入口转接器于24℃至90℃在50托真空对反应混合物进行真空汽提0.42小时，然后在90℃、50托真空汽提1.0小时。在烧瓶中重新加压之后，在MettlerToledo湿度分析仪(130℃，设置＝3)上分析1.00g样品，并且发现了99.70％的固体。产物是金色油，在室温其固化为灰色蜡。产物可溶于异丙醇和甲苯，在50℃它是粘度为556cP(用Brookfield RV粘度计测量)的可倾倒液体。
制备实施例6：
将具有平均结构HO(CH2CH2O)60.0(CH2CH(CH2OCH2CH＝CH2)O)5.0H的聚(环氧乙烷-共聚-烯丙基缩水甘油醚)(100.0g，157mmol烯丙基)、聚甲基氢硅氧烷(CH3)3SiO[Si(CH3)(H)O]nSi(CH3)3(n为约1.9)(3.60g，23.6mmol)和甲苯(32.4g，20.0wt％)装入配有架空搅拌器、热电偶、具有氮气入口的Friedrich冷凝器和玻璃塞的250mL四颈圆底烧瓶中。将混合物加热至85℃，然后加入Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，8ppm Pt)，搅拌混合物0.75小时。通过将等分试样添加至装有在乙醇中的氢氧化钾的发酵管中，来检查反应混合物的氢硅氧烷。当没检测到气泡时，表明氢硅氧烷不存在了。
然后添加另外的Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，8ppm Pt)，用装有1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(25.70g，115.5mmol)的加料漏斗替换玻璃塞。在16分钟内加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，然后在85℃搅拌和加热2.0小时，并且冷却至72℃。然后使用氮气喷射管和连接至真空线的90度入口转接器于72℃至90℃在50托对反应混合物进行真空汽提0.5小时，然后在90℃、50托真空汽提1.0小时。在烧瓶中重新加压之后，在Mettler Toledo湿度分析仪(130℃，设置＝3)上分析1.00g样品，并且发现了99.70％的固体。在50℃获得了产量为121.8g(94.2％)的琥珀色油，在室温其固化为灰色蜡。产物可溶于异丙醇和甲苯，在50℃它是粘度为565cP(用Brookfield RV粘度计测量)的可倾倒液体。
制备实施例7：
将具有平均结构HO(CH2CH2O)60.0(CH2CH(CH2OCH2CH＝CH2)O)5.0H的聚(环氧乙烷-共聚-烯丙基缩水甘油醚)(100.0g，157mmol烯丙基)、聚甲基氢硅氧烷(CH3)3SiO[Si(CH3)(H)O]nSi(CH3)3(n为约1.9)(2.40g，15.7mmol)和甲苯(32.4g，20.0wt％)装入配有架空搅拌器、热电偶、具有氮气入口的Friedrich冷凝器和玻璃塞的250mL四颈圆底烧瓶中。将混合物加热至85℃，然后加入Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，8ppm Pt)，搅拌混合物0.92小时。通过将等分试样添加至装有在乙醇中的氢氧化钾的发酵管中，来检查反应混合物的氢硅氧烷。当没检测到气泡时，表明氢硅氧烷不存在了。
然后添加另外的Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，8ppm Pt)，用装有1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(27.50g，123.6mmol)的加料漏斗替换玻璃塞。在28分钟内加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，然后在85℃搅拌和加热2.0小时，并且冷却至65℃。然后使用氮气喷射管和连接至真空线的90度入口转接器于65℃至90℃在50托对反应混合物进行真空汽提0.25小时，然后在90℃、50托真空汽提1.0小时。在烧瓶中重新加压之后，在Mettler Toledo湿度分析仪(130℃，设置＝3)上分析1.00g样品，并且发现了99.70％的固体。在50℃获得了产量为121.9g(93.8％)的琥珀色油，在室温其固化为灰色蜡。产物可溶于异丙醇和甲苯，在50℃它是粘度为512cP(用Brookfield RV粘度计测量)的可倾倒液体。
制备实施例8：
将具有平均结构HO(CH2CH2O)60.0(CH2CH(CH2OCH2CH＝CH2)O)5.0H的聚(环氧乙烷-共聚-烯丙基缩水甘油醚)(100.0g，157mmol烯丙基)、聚甲基氢硅氧烷(CH3)3SiO[Si(CH3)(H)O]nSi(CH3)3(n为约1.9)(7.19g，47.1mmol)和甲苯(32.0g，20.0wt％)装入配有架空搅拌器、热电偶、具有氮气入口的Friedrich冷凝器和玻璃塞的250mL四颈圆底烧瓶中。将混合物加热至85℃，然后加入Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，8ppm Pt)，搅拌混合物1.2小时。通过将等分试样添加至装有在乙醇中的氢氧化钾的发酵管中，来检查反应混合物的氢硅氧烷。当没检测到气泡时，表明氢硅氧烷不存在了。
然后添加另外的Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，8ppm Pt)，用装有1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(20.5g，92.1mmol)的加料漏斗替换玻璃塞。在16分钟内加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，然后在85℃搅拌和加热2.0小时，并且冷却至50℃。然后使用氮气喷射管和连接至真空线的90度入口转接器于50℃至90℃在50托对反应混合物进行真空汽提1.0小时，然后在90℃、50托真空汽提1.0小时。在对烧瓶重新加压之后，在Mettler Toledo湿度分析仪(130℃，设置＝3)上分析1.00g样品，并且发现了99.60％的固体。在50℃获得了产量为119.2g(93.4％)的黄色油，在室温其固化为蜡。产物可溶于异丙醇和甲苯，在50℃它是粘度为1950cP(用Brookfield RV粘度计测量)的可倾倒液体。
制备实施例9：
将具有平均结构HO(CH2CH2O)60.0(CH2CH(CH2OCH2CH＝CH2)O)5.0H的聚(环氧乙烷-共聚-烯丙基缩水甘油醚)(100.0g，157mmol烯丙基)、聚甲基氢硅氧烷(CH3)3SiO[Si(CH3)(H)O]nSi(CH3)3(n为约1.9)(6.00g，39.3mmol)和甲苯(32.0g，20.0wt％)装入配有架空搅拌器、热电偶、具有氮气入口的Friedrich冷凝器和玻璃塞的250mL四颈圆底烧瓶中。将混合物加热至85℃，然后加入Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，8ppm Pt)，搅拌混合物1.2小时。通过将等分试样添加至装有在乙醇中的氢氧化钾的发酵管中，来检查反应混合物的氢硅氧烷。当没检测到气泡时，表明氢硅氧烷不存在了。
然后添加另外的Karstedt’s催化剂(以1:9在己烷中稀释，8ppm Pt)，用装有1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(22.2g，99.9mmol)的加料漏斗替换玻璃塞。在30分钟内加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷，然后在85℃搅拌和加热2.0小时，并且冷却至室温过夜。然后使用氮气喷射管和连接至真空线的90度入口转接器于22℃至90℃在50托对反应混合物进行真空汽提0.42小时，然后在90℃、50托真空汽提1.0小时。在对烧瓶重新加压之后，在Mettler Toledo湿度分析仪(130℃，设置＝3)上分析1.00g样品，并且发现了99.60％的固体。在50℃获得了产量为118g(92％)的黄色油，在室温其固化为蜡。产物可溶于异丙醇和甲苯，在50℃它是粘度为2175cP(用Brookfield RV粘度计测量)的可倾倒液体。
测试实施例：
以下测试实施例示例说明了交联的共聚物组合物在本发明中作为破乳剂的用途。
测试方法
在中东用来自3个不同油田的新鲜原油样品来测试原油破乳剂。油田1生产具有约25°API重度的中重质原油，油田2生产具有约19°API的重质原油，油田3生产具有约28°API的中重质原油。
使用以下测试方法来评价破乳剂：
在油井附近测试原油乳液，确保样品不老于1-2天。在通过手摇动使样品均匀化之后，将100mL原油乳液小心倒入规定的玻璃瓶中，该瓶每隔10mL具有刻度。
加入各种破乳剂，并用手摇动瓶100次，然后将样品在所需温度的水浴中保持在油田分离器所特有的时间段。以常规的间隔确定所分离的水的量。在分离过程结束时，从水浴中取出瓶子，分别观察分离后的原油、分离后的水相和原油/水界面的外观。然后在“顶部油份”(“top cut”)或在“油水混合份”(“mixed cut”)中确定在分离的原油中的残留水和乳液的量。对于“顶部油份”，从分离出的原油相的上部80％中取样并分两步测定残留的水含量。首先将50份(体积)原油样品与50份(体积)二甲苯在离心管中共混(约12.5mL)。然后用手激烈摇动该共混物，离心分离5分钟，记录分离出的水(“游离水”，Wl)的量。而后加入两滴高效破乳剂(抖出滴管)，接着激烈摇动并再次离心分离，以测定全部水(W2)含量。全部水含量和游离水含量的差异是未破坏乳液(ΔW)，并且它表征了破乳剂的效率。在分离之后，通过从瓶底小心地虹吸出分离出的水相，然后小心地通过温和的手摇动匀化样品，来分析油水混合份。然后通过上述离心来分析来自匀化原油的样品。在瓶测试之前，使用以上离心方法确定未处理原油的游离水含量和全部水含量。
在测试实施例中，使制备实施例共聚物溶解于多种溶剂中。
有机破乳剂：
Org1、Org2和Org3是完全配制的有机破乳剂包，它们被开发用于油田1、油田2和油田3中或者通常现场使用。
测试实施例1：分离来自油田1的原油乳液
原始的原油乳液样品含有2％的游离水和24％的全部水。表1显示了在60℃分别在存在和不存在有机硅实施例的情况下使用Org1制剂所得到的结果。在将实施例共聚物溶解于二甲苯(XYL)或异丙醇(IPA)中之后，单独地投配实施例共聚物。当还添加有机硅时，有机破乳剂的剂量减半。
表1.用来自油田1的原油乳液进行的瓶测试，在60℃
tr：痕量
测试实施例2：分离来自油田1的原油乳液
如在测试实施例1中一样再次测试了相同的原油乳液，表2显示了在60℃的结果。
表2.用来自油田1的原油乳液进行的瓶测试，在60℃
测试实施例3：分离来自油田1的原油乳液
原始的原油乳液样品含有8％游离水和18％全部水。表3显示了在40℃分别在存在和不存在有机硅实施例的情况下使用Org1制剂所得到的结果。使Ex.2制备实施例溶解在二甲苯(XYL)中或溶解在一缩二丙二醇单甲醚(DPM)(作为Dowanol DPM得自The Dow Chemical Company(Midland，MI，USA))，然后将它单独地加入或在与Org1共混之后加入。
表3.用来自油田1的原油乳液进行的瓶测试，在40℃
*Ex.2溶液在投配之前与Org1共混
测试实施例4：分离来自油田1的原油乳液
原始的原油乳液样品含有6％游离水和27％全部水。表4显示了在40℃分别在存在和不存在制备实施例Ex.2的情况下使用Org1制剂所得到的结果。在使Ex.2溶解于多种溶剂：PG：丙二醇；PM：丙二醇单甲醚(作为DowanolPM得自The Dow Chemical Company(Midland，MI，USA))；MeOH：甲醇；ARO：芳族溶剂；BG：乙二醇丁醚之后，单独地投配Ex.2。当还添加有机硅时，有机破乳剂的剂量减半。
表4.用来自油田1的原油乳液进行的瓶测试，在40℃
测试实施例5：分离来自油田1的原油乳液
原始的原油乳液样品含有6％游离水和27％全部水。表5显示了在60℃分别在存在和不存在有机硅实施例的情况下使用Org1制剂所得到的结果。在使Ex.2有机硅溶解于二甲苯(XYL)或丙二醇单甲醚(PM)之后，单独地投配Ex.2有机硅。
表5.用来自油田1的原油乳液进行的瓶测试，在60℃
测试实施例6：分离来自油田1的原油乳液
原始的原油乳液样品含有6％游离水和27％全部水。表6显示了在40℃分别在存在和不存在Ex.2的情况下使用Org1制剂所得到的结果。在使Ex.2有机硅溶解于二甲苯(XYL)或丙二醇单甲醚(PM)之后，单独地投配Ex.2有机硅。
表6.用来自油田1的原油乳液进行的瓶测试，在40℃
测试实施例7：分离来自油田2的原油乳液
原始的原油乳液样品含有13％游离水和24％全部水。表7显示了在60℃分别在存在和不存在Ex.2的情况下使用Org1制剂所得到的结果。在使Ex.2有机硅溶解于二甲苯(XYL)或丙二醇单甲醚(PM)之后，单独地投配Ex.2有机硅。
表7.用来自油田2的原油乳液进行的瓶测试，在60℃
测试实施例8：分离来自油田2的原油乳液
原始的原油乳液样品含有9％游离水和17％全部水。表8显示了在60℃分别在存在和不存在有机硅实施例的情况下使用Org1和Org2制剂所得到的结果，在使有机硅实施例溶解于二甲苯(XYL)中之后，单独地投配有机硅实施例。
表8.用来自油田2的原油乳液进行的瓶测试，在60℃
测试实施例9：分离来自油田3的原油乳液
原始的原油乳液样品含有2.2％游离水和32％全部水。表9显示了在60℃分别在存在和不存在有机硅实施例Ex.2的情况下使用Org3制剂所得到的结果。在使Ex.2溶解于多种溶剂：DPM：一缩二丙二醇单甲醚(作为Dowanol PM得自The Dow Chemical Company(Midland，MI，USA))；PM：丙二醇；XYL：二甲苯；IPA：异丙醇中之后，单独地投配Ex.2。
表9.用来自油田3的原油乳液进行的瓶测试，在60℃
在以上测试实施例中可以看出，少量的有机硅(通常为5％)与任何有机制剂的组合通过降低未破坏乳液的量(ΔW)来改善了原油的分离。
前述实施例仅是对本发明的说明，用于说明本发明的仅一些特征。所附权利要求意图要求保护已经想到的尽可能宽的本发明，所述的本申请的实施例说明从各种各样所有可能的实施方式中选定的实施方式。因此，申请人的意图是，所附权利要求不被所选择的用于说明本发明的特征的实施例所限制。权利要求中所用的措辞“包括”和它语法上的变体逻辑上也意指和包括各种程度的措辞，例如，但不限于，“基本上由……组成”和“由……组成”。必要的时候，已经提供了范围；那些范围包括它们之间所有的子范围。这种范围可看作由不同的成对的数字界限组成的一个马库什组或多个马库什组，所述的一个马库什组或多个马库什组完全由它的下限和上限所限定，以正常的方式从下限至上限在数字上增加。期望本领域技术人员应该能够想到这些范围的变化，如果没有奉献给公众，这些变化也应该尽可能地理解为被所附权利要求所覆盖。也期望的是，科技进步将使得目前由于语言的不精确性的原因而没有想到的等价替换变得可能，这些变体也应该尽可能地理解为被所附权利要求所覆盖。本申请所参考的所有的美国专利(和专利申请)的全部内容都在此处通过参考并入本申请，就好像它们全文记载在本申请中一样。

Claims (22)

1.可溶解或可分散的共聚物组合物，其包含以下物质的反应产物：
(a)具有下式的共聚物
其中RA是含有至少一个末端烯基例如烯丙基(-CH2-CH＝CH2)、乙烯基(-CH＝CH2)或甲代烯丙基(–C(CH3)＝CH2)基团的单价基团，任选地含有杂原子和羟基；
R1选自–OH、–OC(O)CH3或具有约1至约40个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R2是具有约3至约40个碳原子的三价烃基，所述三价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R3选自氢、–C(O)CH3基团或具有约1至约40个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
下标a、b、c、d和e满足限制：3<a+b+c+d+e<约1000和下标d+e≥2；
(b)具有下式的有机硅氢化物
MfMH gDhDH iTjTH kQl、
其中
M＝R4R5R6SiO1/2；
MH＝R7R8HSiO1/2；
D＝R9R10SiO2/2；
DH＝R11HSiO2/2；
T＝R12SiO3/2；
TH＝HSiO3/2；
Q＝SiO4/2；
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自独立地选自OR13或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R13选自H或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
下标f、g、h、i、j、k和l满足限制：2<f+g+h+i+j+k+l<约300，和g+i+k≥1；
和
(c)交联剂。
2.权利要求1的共聚物组合物，其中
R1选自–OH、–OC(O)CH3或具有约1至约30个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R2是具有约3至约30个碳原子的三价烃基，所述三价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R3选自氢、–C(O)CH3基团或具有约1至约30个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自独立地选自OR13或具有约1至约15个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R13选自H或具有约1至约15个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基。
3.权利要求1的共聚物组合物，其中
R1选自–OH，–OC(O)CH3或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R2是具有约3至约20个碳原子的三价烃基，所述三价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R3选自氢、–C(O)CH3基团或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自独立地选自OR13或具有约1至约10个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R13选自H或具有约1至约10个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基。
4.权利要求1的共聚物组合物，其中所述交联剂(c)是具有下式的有机硅氢化物：
MmMH nDoDH pTqTH rQs
其中
M＝R14R15R16SiO1/2；
MH＝R17R18HSiO1/2；
D＝R19R20SiO2/2；
DH＝R21HSiO2/2；
T＝R22SiO3/2；
TH＝HSiO3/2；
Q＝SiO4/2；
R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22各自独立地选自OR23或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R23独立地选自H或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
下标m、n、o、p、q、r和s满足限制1≤m+n+o+p+q+r+s<约300。
5.权利要求1的共聚物组合物，其中所述交联剂(c)是具有下式的有机基硅烷：
R24R25R26SiH
其中R24、R25和R26各自独立地选自H或任选地含有氮或氧的单价烃基或OR27，满足限制：在交联剂(c)中SiH和OR27基团之和超过1，所述单价烃基具有约1至约15个碳原子，优选具有约1至约12个碳原子，更优选具有约1至约10个碳原子；
R27独立地选自H或任选地含有氮或氧的单价烃基，所述单价烃基具有约1至约15个碳原子，优选具有约1至约12个碳原子，更优选具有约1至约10个碳原子。
6.权利要求1的共聚物组合物，其中所述有机硅氢化物(b)具有下式：
M DtDH uM
其中
M＝R28R29R30SiO1/2，
D＝R31R32SiO2/2，
DH＝R33HSiO2/2；
R28、R29、R30、R31、R32和R33各自独立地选自OR34或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
R34独立地选自H或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
下标t和u满足限制：1≤t+u<约300和1≤u。
7.权利要求1的共聚物组合物，其中所述交联剂(c)是具有下式的有机硅氢化物：
M DvDH wM
其中
M＝R35R36R37SiO1/2；
D＝R38R39SiO2/2；
DH＝R40HSiO2/2；
R35、R36、R37、R38、R39和R40各自独立地选自OR41或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基，满足限制：在交联剂(c)中SiH和OR41基团之和超过1；
R41独立地选自H或具有约1至约20个碳原子的单价烃基，所述单价烃基任选地含有杂原子和羟基；
下标v和w满足限制1≤v+w<约300。
8.权利要求1的共聚物组合物，其中所述反应产物进一步与水反应。
9.组合物，其包含以下物质的共混物：
(i)乳液，和
(ii)破乳有效量的权利要求1所述的共聚物组合物。
10.分离乳液的方法，包括：
(i)合并包含乳液和权利要求1的共聚物组合物的共混物的破乳组合物，以制备新的组合物；
(ii)使所述新的组合物分离成至少两相，和
(iii)分离所述相。
11.分离乳液的方法，包括：
(i)合并包含乳液和权利要求2的共聚物组合物的共混物的破乳组合物，以制备共混的组合物；
(ii)使所述共混的组合物分离成至少两相，和
(iii)分离所述相。
12.分离乳液的方法，包括：
(i)合并包含乳液和权利要求3的共聚物组合物的共混物的破乳组合物，以制备共混的组合物；
(ii)使所述共混的组合物分离成至少两相，和
(iii)分离所述相。
13.分离乳液的方法，包括：
(i)合并包含乳液和权利要求4的共聚物组合物的共混物的破乳组合物，以制备共混的组合物；
(ii)使所述共混的组合物分离成至少两相，和
(iii)分离所述相。
14.分离乳液的方法，包括：
(i)合并包含乳液和权利要求5的共聚物组合物的共混物的破乳组合物，以制备共混的组合物；
(ii)使所述共混的组合物分离成至少两相，和
(iii)分离所述相。
15.分离乳液的方法，包括：
(i)合并包含乳液和权利要求6的共聚物组合物的共混物的破乳组合物，以制备共混的组合物；
(ii)使所述共混的组合物分离成至少两相，和
(iii)分离所述相。
16.分离乳液的方法，包括：
(i)合并包含乳液和权利要求7的共聚物组合物的共混物的破乳组合物，以制备共混的组合物；
(ii)使所述共混的组合物分离成至少两相，和
(iii)分离所述相。
17.权利要求1的反应产物，其中所述组合物还包括选自有机破乳剂或有机硅破乳剂或其混合物的另外的破乳剂，其中权利要求1的反应产物与有机破乳剂和有机硅破乳剂的总量的重量比为约100:1至约1:1000。
18.权利要求10的分离乳液的方法，其中共混物还包括选自有机破乳剂或有机硅破乳剂或其混合物的另外的破乳剂，其中权利要求1的反应产物与有机破乳剂和有机硅破乳剂的总量的重量比为约100:1至约1:1000。
19.权利要求10的分离乳液的方法，其中所述破乳有效量的反应产物的浓度为约0.1ppm至约10,000ppm。
20.权利要求9的破乳组合物，其中所述乳液是包含原油的乳液。
21.权利要求9的破乳组合物，其中所述组合物还包含选自有机破乳剂或有机硅破乳剂或其混合物的另外的破乳剂，其中权利要求1的反应产物与有机破乳剂和有机硅破乳剂的总量的重量比为约100:1至约1:1000。
22.使权利要求1中的共聚物(a)和交联剂(c)反应、接着与权利要求1中的有机硅氢化物(b)反应的方法。
CN201380016230.0A 2012-02-01 2013-01-30 硅氧烷聚醚共聚物 Active CN104204101B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261593450P 2012-02-01 2012-02-01
US61/593,450 2012-02-01
PCT/US2013/023898 WO2013116369A1 (en) 2012-02-01 2013-01-30 Siloxane polyether copolymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104204101A true CN104204101A (zh) 2014-12-10
CN104204101B CN104204101B (zh) 2016-10-12

Family

ID=48870764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380016230.0A Active CN104204101B (zh) 2012-02-01 2013-01-30 硅氧烷聚醚共聚物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8809404B2 (zh)
EP (1) EP2809729B1 (zh)
CN (1) CN104204101B (zh)
BR (1) BR112014019019B1 (zh)
CA (1) CA2863076C (zh)
IN (1) IN2014MN01509A (zh)
MX (1) MX339626B (zh)
RU (1) RU2014135216A (zh)
WO (1) WO2013116369A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105971571A (zh) * 2015-03-11 2016-09-28 Cesi化工有限公司 用于油井和/或气井的方法和组合物
CN109575984A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 中国石油化工股份有限公司 一种常低温用原油破乳剂
CN113861423A (zh) * 2021-08-23 2021-12-31 广东省科学院测试分析研究所(中国广州分析测试中心) 一种具有原位破乳吸附功能的杂化泡沫及其在油水分离中的应用

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9623346B2 (en) * 2010-08-02 2017-04-18 Momentive Performance Materials Inc. Compositions and methods for separating emulsions using the same
US11180690B2 (en) 2013-03-14 2021-11-23 Flotek Chemistry, Llc Diluted microemulsions with low surface tensions
US9868893B2 (en) 2013-03-14 2018-01-16 Flotek Chemistry, Llc Methods and compositions for use in oil and/or gas wells
US10000693B2 (en) 2013-03-14 2018-06-19 Flotek Chemistry, Llc Methods and compositions for use in oil and/or gas wells
CN105368083B (zh) * 2014-05-16 2017-10-10 陈辉强 一种用于沥青路面温拌再生的界面分散剂及其制备方法
MX2018006919A (es) 2015-12-08 2018-11-09 Kemira Oyj Composiciones de emulsion inversas.
US10619087B2 (en) 2015-12-08 2020-04-14 Chevron U.S.A. Inc. Methods for hydrocarbon recovery
BR112018011616B1 (pt) 2015-12-08 2022-04-12 Chevron U.S.A. Inc Métodos para preparar uma solução de polímero invertida e método para recuperação de hidrocarboneto
CA3046084A1 (en) 2016-12-07 2018-06-14 Chevron U.S.A. Inc. Methods and systems for generating aqueous polymer solutions
AU2018294333A1 (en) 2017-06-30 2020-01-30 Kemira Oyj High stability polymer compositions with siloxane polyether compounds for enhanced oil recovery applications
EP3645582A4 (en) 2017-06-30 2021-03-24 Chevron U.S.A. Inc. HIGHLY STABLE POLYMER COMPOSITIONS FOR IMPROVED OIL RECOVERY APPLICATIONS

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020188058A1 (en) * 2001-05-16 2002-12-12 General Electric Company Cosmetic compositions using polyether siloxane copolymer network compositions
WO2007130412A2 (en) * 2006-05-01 2007-11-15 Momentive Performance Materials Inc. Acrylate cross linked silicone copolymer networks
US20080177000A1 (en) * 2004-01-22 2008-07-24 Dongchan Ahn Composition Having Improved Adherence With an Addition-Curable Material and Composite Article Incorporating the Composition
WO2008121310A2 (en) * 2007-03-29 2008-10-09 Momentive Performance Materials Inc. Silicone compositions and methods for preparing them
CN101942083A (zh) * 2010-09-10 2011-01-12 广东标美硅氟新材料有限公司 一种有机硅化合物及其制备方法和应用
WO2011094254A1 (en) * 2010-01-27 2011-08-04 Momentive Performance Materials Inc. Demulsifier compositions and methods for separating emulsions using the same

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159601A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3573334A (en) * 1964-04-02 1971-03-30 Union Carbide Corp Olefinic silicone-organic polymer graft copolymers
NL133334C (zh) * 1964-06-19 1900-01-01
NL161806C (nl) 1969-07-22 1980-03-17 Goldschmidt Ag Th Werkwijze voor het breken van aardolie-emulsies door toevoeging van een oxyalkyleen-siliciumverbinding als dismulgator.
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3867420A (en) * 1970-10-19 1975-02-18 Union Carbide Corp Partially crosslinked siloxane-polyoxyalkylene ({57 sioc{57 ) block copolymer compositions and use thereof as surfactants in the production of polyurethane foams
US3715334A (en) 1970-11-27 1973-02-06 Gen Electric Platinum-vinylsiloxanes
US3775452A (en) 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US4183820A (en) 1972-10-18 1980-01-15 Th. Goldschmidt Ag Use of demulsifying mixtures for breaking petroleum emulsions
GB1499385A (en) * 1975-08-29 1978-02-01 Ici Ltd Organosilicon compounds
GB8328233D0 (en) 1983-10-21 1983-11-23 British Petroleum Co Plc Demulsifying process
DE3622571A1 (de) 1986-07-04 1988-01-21 Goldschmidt Ag Th Verwendung von polyoxyalkylen-polysiloxan-blockmischpolymerisaten als demulgatoren fuer wasser enthaltendes erdoel
US4962218A (en) * 1988-11-07 1990-10-09 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Silicone polyether copolymers and polyurethane foams prepared therefrom
US5110970A (en) * 1991-03-29 1992-05-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for the manufacture of certain new silicone polyether copolymers for polyurethane foam manufacture
CA2309961A1 (en) * 1997-11-12 1999-05-20 Hideharu Jyono Process for the preparation of polyether oligomer containing reactive silicon group
US7833541B2 (en) 2006-05-01 2010-11-16 Momentive Performance Materials Inc. Cosmetic compositions utilizing acrylate cross linked silicone copolymer networks
US7745501B2 (en) 2006-06-22 2010-06-29 Momentive Performance Materials Inc. Method for demulsifying
US7259220B1 (en) * 2006-07-13 2007-08-21 General Electric Company Selective hydrosilylation method
US20090173913A1 (en) * 2007-12-26 2009-07-09 Momentive Performance Materials Inc. Hydrolysis resistant organomodified disiloxane ionic surfactants
DE102009028041A1 (de) * 2009-07-27 2011-02-03 Wacker Chemie Ag Entschäumerformulierungen
DE102010028182A1 (de) * 2010-04-26 2011-10-27 Momentive Performance Materials Gmbh Hydrophile Polyorganosiloxane

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020188058A1 (en) * 2001-05-16 2002-12-12 General Electric Company Cosmetic compositions using polyether siloxane copolymer network compositions
US20080177000A1 (en) * 2004-01-22 2008-07-24 Dongchan Ahn Composition Having Improved Adherence With an Addition-Curable Material and Composite Article Incorporating the Composition
WO2007130412A2 (en) * 2006-05-01 2007-11-15 Momentive Performance Materials Inc. Acrylate cross linked silicone copolymer networks
WO2008121310A2 (en) * 2007-03-29 2008-10-09 Momentive Performance Materials Inc. Silicone compositions and methods for preparing them
WO2011094254A1 (en) * 2010-01-27 2011-08-04 Momentive Performance Materials Inc. Demulsifier compositions and methods for separating emulsions using the same
CN101942083A (zh) * 2010-09-10 2011-01-12 广东标美硅氟新材料有限公司 一种有机硅化合物及其制备方法和应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105971571A (zh) * 2015-03-11 2016-09-28 Cesi化工有限公司 用于油井和/或气井的方法和组合物
CN105971571B (zh) * 2015-03-11 2019-10-15 弗洛泰克化学有限责任公司 用于油井和/或气井的方法和组合物
CN109575984A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 中国石油化工股份有限公司 一种常低温用原油破乳剂
CN113861423A (zh) * 2021-08-23 2021-12-31 广东省科学院测试分析研究所(中国广州分析测试中心) 一种具有原位破乳吸附功能的杂化泡沫及其在油水分离中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
US8809404B2 (en) 2014-08-19
CN104204101B (zh) 2016-10-12
EP2809729A1 (en) 2014-12-10
EP2809729A4 (en) 2015-09-02
CA2863076A1 (en) 2013-08-08
US20130197108A1 (en) 2013-08-01
BR112014019019A2 (zh) 2017-06-20
MX2014009201A (es) 2014-10-14
WO2013116369A1 (en) 2013-08-08
MX339626B (es) 2016-06-02
EP2809729B1 (en) 2019-04-24
CA2863076C (en) 2020-09-08
RU2014135216A (ru) 2016-03-27
BR112014019019A8 (pt) 2017-07-11
IN2014MN01509A (zh) 2015-05-01
BR112014019019B1 (pt) 2021-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104204101A (zh) 硅氧烷聚醚共聚物
CN101505846B (zh) 破乳的方法
CN105131615B (zh) 聚有机基硅氧烷破乳剂组合物及其制备方法
US20130299390A1 (en) Demulsifying compositions and methods for separating emulsions using the same
CN102822242B (zh) 破乳剂组合物以及使用其分离乳液的方法
EP2723817B1 (en) Biodegradable polyorganosiloxane demulsifier composition and method for making the same
US20110127195A1 (en) Demulsifying compositions and methods for separating emulsions using the same
CN103140267B (zh) 组合物以及使用其分离乳液的方法
CN102741325B (zh) 破乳化组合物以及使用该组合物分离乳液的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant