CN104194796B - 一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料及其制备方法 - Google Patents
一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104194796B CN104194796B CN201410413947.5A CN201410413947A CN104194796B CN 104194796 B CN104194796 B CN 104194796B CN 201410413947 A CN201410413947 A CN 201410413947A CN 104194796 B CN104194796 B CN 104194796B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- clay
- apatite
- modified
- soil remediation
- remediation material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004927 clay Substances 0.000 title claims abstract description 60
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 title claims abstract description 57
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002689 soil Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000005067 remediation Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 15
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- MHKWSJBPFXBFMX-UHFFFAOYSA-N iron magnesium Chemical compound [Mg].[Fe] MHKWSJBPFXBFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 18
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 abstract description 2
- -1 clay and apatite Chemical compound 0.000 abstract 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料，包括粘土和磷灰石，且所述的粘土和磷灰石的重量比为2.5:1。本发明同时公开了基于粘土和磷灰石的土壤修复材料的制备方法。本发明所述的土壤修复材料对重金属具有很强的去除率，可有效治理土壤污染。
Description
技术领域
本发明涉及一种土壤修复材料，尤其是涉及一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料，属于环境修复材料技术领域。
背景技术
粘土八面体中的坡缕石粘土矿物和蒙脱石中的Mg和Al经常被其他元素替代，从而导致粘土需要吸附其他离子或者产生多余八面体空位来弥补电荷的不平衡，这样粘土的吸附能力就有显著的提高。
粘土矿物丰富的孔结构有比表面值大，粘土孔径分布范围广，可吸附的物质种类多的特点。坡缕石具有纳米级的孔道，而且其纤维状的结构在吸附过程中产生的毛细管效应也增加了矿物的吸附能力。对于蒙脱石，其层间提供了巨大的可吸附空间，蒙脱石的阳离子交换能力一般为80-150阳离子交换容量毫克当量/100g, 高于坡缕石的25-50交换容量毫克当量/100g。
磷灰石对重金属元素的作用并不是“吸附”而是重金属元素取代晶格中的Ca离子而进入其晶体结构。相比较粘土矿物，一旦重金属进入磷灰石晶体结构，就会稳定占位，不会轻易再从结构中转移到土壤中，正因为如此，磷灰石在核废料处理铀矿元素，生物，医学，农业中被广泛使用。
将二者结合起来，按照一定比例配比，使得磷灰石与粘土混合，通过粘土的吸附能力将重金属离子以及可吸附有机物聚集在磷灰石矿物周边形成高浓度，促进磷酸根对污染物的固化。并通过弱酸侵蚀以及加热等方式化学改性，不仅扩展了其可吸附用途，而且吸附能力提升明显。
目前市场上并没有将二者结合的产品，大部分基于矿物的环境修复材料都是基于单一矿物的，比如说某种单一品种的粘土。这些矿物材料由于单一矿物的局限性，环境修复功能有限。比如，粘土矿物材料虽然容易吸附污染物，但是也容易脱附。单一磷灰石矿物虽然可以固定重金属，但是在土壤修复中，重金属无法聚集在其周边形成高浓度，所以吸附效果也有限。
发明内容
本发明的目的在于提供一种吸附效果好、吸附稳定的基于粘土和磷灰石的土壤修复材料及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料，其特征在于，包括粘土和磷灰石，且所述的粘土和磷灰石的重量比为2.5:1。
进一步，所述的粘土包括坡缕石和蒙脱石，由于坡缕石和蒙脱石粘土在野外共生存在，二者吸附性能差别有限，因此对二者的比例不做要求。
所述的坡缕石为富镁坡缕石，且所述的富镁坡缕石中镁在镁铁总量中的含量大于80%。
而所述的磷灰石则为阳离子中钙离子含量大于90%的磷灰石。
一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）对粘土进行改性处理：将粘土磨成过200目筛的粉末，然后放入pH值为1-3的酸性溶液中浸蚀24h，然后经风干、洗刷处理后得到改性后的粘土，其比表面可以提升50-85%；
（2）对磷灰石进行改性处理：首先将磷灰石研磨成过50目筛的粉末，然后将粉末加热到200-300℃，保温18h，然后自然冷却得到改性后的磷灰石，可以有效提高磷灰石的替代能力，提高了50%以上，此过程中磷灰石中挥发出来的水分需要转移掉；
（3）制备土壤修复材料：将步骤（1）得到的改性后粘土和步骤（2）改性后的磷灰石按照2.5:1的重量比混合均匀，然后在100℃的温度条件下烘干12h，去除表面吸附水增加吸附性能，最终得到土壤修复材料。
进一步，所述的酸性溶液为盐酸、硫酸、硝酸等无机酸溶液，以酸性溶液中不含重金属离子或者其他污染源即可。且所述的粘土和酸性溶液的重量比为1:3。
本发明的有益效果为：
1、本发明通过选择粘土和磷灰石的最佳配比，使得土壤中游离的重金属元素先由粘土的吸附能力而集中，让粘土起到初步的吸附作用；然后相对集中的重金属元素再由磷灰石来吸纳进入晶体结构而且稳定在结构内，从而达到修复重金属污染土壤的目的；
2、本发明所述的土壤修复材料对重金属离子的固化效率可以提高70-300%；
3、而通过弱酸对粘土进行侵蚀改性处理，使得粘土的表面活性位置增加，蒙脱石的层间距以及坡缕石的孔径都有明显的提升，其总的表面积增加50-85%，且本发明明确了弱酸侵蚀的pH值，只有在此pH值的区间范围内，才能在矿物结构破坏和性能提升之间达到平衡；
4、而通过对磷灰石进行加热改性，则可有效增加磷灰石矿物的可替代位置以及提高其阳离子交换能力。
具体实施方式
下面结合具体实施例详细说明本发明。
选料：选取粘土和磷灰石，其中粘土包括坡缕石和蒙脱石，坡缕石和蒙脱石的重量比为4:1，且坡缕石为富镁坡缕石，即所述的富镁坡缕石中镁在镁铁总量中的含量大于80%；而所述的磷灰石则为阳离子中钙离子含量大于90%的磷灰石。
实施例1：
（1）对粘土进行改性处理：将粘土磨成过200目筛的粉末，然后放入pH值为3的盐酸溶液中浸蚀24h，粘土与盐酸的重量比为1:3，然后经风干、自来水洗刷3次处理后得到改性后的粘土；
（2）对磷灰石进行改性处理：首先将磷灰石研磨成过50目筛的粉末，然后将粉末加热到200℃，并保温18h，然后自然冷却得到改性后的磷灰石；
（3）制备土壤修复材料：将步骤（1）得到的改性后粘土和步骤（2）改性后的磷灰石按照2.5:1的重量比混合均匀，然后在100℃的温度条件下烘干12h，最终得到土壤修复材料。
实验室模拟配比重金属严重污染的土壤1kg，长度为50*4*2cm，铅（Pb）的浓度为250mg/kg,镉（Cd）的浓度为1mg/kg，锌（Zn）的浓度为300mg/kg，铁（Fe）的浓度为400mg/kg，镍（Ni）的浓度为120mg/kg。将配比好的矿物粉末压成长方体状，每个长方体重量为50g，选取4个，嵌入土壤中，模拟地表水流，每10分钟，缓慢从土壤长方体一端流到另一端，总共持续10次。
图1为实施例1所述的土壤修复材料吸附重金属的效果图。
如图1所示：重金属的去除率非常高，其中重金属Pb、Cd、Zn 、Fe、 Ni等离子的去除率均达到了40%以上，而Pb的去除率甚至达到了80%。说明实施例1所述的土壤修复材料吸附重金属的效果非常好。
实施例2：
（1）对粘土进行改性处理：将粘土磨成过300目筛的粉末，然后放入pH值为2的硫酸溶液中浸蚀24h，粘土与硫酸溶液的重量比为1:3，然后经风干、自来水洗刷3次处理后得到改性后的粘土；
（2）对磷灰石进行改性处理：首先将磷灰石研磨成过100目筛的粉末，然后将粉末加热到250℃，并保温18h，然后自然冷却得到改性后的磷灰石；
（3）制备土壤修复材料：将步骤（1）得到的改性后粘土和步骤（2）改性后的磷灰石按照2.5:1的重量比混合均匀，然后在100℃的温度条件下烘干12h，最终得到土壤修复材料。
选取某严重工业污染的土地，选取受污染面积为30*30m，铅（Pb）的浓度为400mg/kg,镉（Cd）的浓度为1mg/kg,锌（Zn）的浓度为200mg/kg，砷（As）的浓度为50mg/kg，镍（Ni）的浓度为100mg/kg，铬（Cr）的浓度为300mg/kg。将配比好的矿物粉末压成圆柱状，每个圆柱重量为100g，选取10个，嵌入土壤中，时长15天，降雨两次（间隔7天），一次为10mm，另一次为15mm，之后重新分析土壤化学成分，分析结果如表1所示：
表1：实施例2所述的土壤修复材料处理土壤前后的化学成分分析结果
| Pb | Cd | Zn | As | Ni | Cr | |
| 处理前 | 400 | 1 | 200 | 50 | 100 | 400 |
| 处理后 | 31 | 0.4 | 19 | 5 | 12 | 33 |
由表1可知：实施例2所述的土壤修复材料对土壤中的重金属具有极好的吸附效果，重金属去除率非常高，能够有效治理土壤污染。
本发明按照上述实施例进行了说明应当理解，上述实施例不以任何形式限定本发明，凡采用等同替换或等效变换方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料，其特征在于，包括粘土和磷灰石，且所述的粘土和磷灰石的重量比为2.5:1，且所述的粘土包括坡缕石和蒙脱石，所述的坡缕石为富镁坡缕石，且所述的富镁坡缕石中镁在镁铁总量中的含量大于80%，所述的磷灰石为阳离子中钙离子含量大于90%的磷灰石；所述的基于粘土和磷灰石的土壤修复材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）对粘土进行改性处理：将粘土磨成过200目筛的粉末，然后放入pH值为1-3的酸性溶液中浸蚀24h，然后经风干、洗刷处理后得到改性后的粘土；
（2）对磷灰石进行改性处理：首先将磷灰石研磨成过50目筛的粉末，然后将粉末加热到200-300℃，保温18h，然后自然冷却得到改性后的磷灰石；
（3）制备土壤修复材料：将步骤（1）得到的改性后粘土和步骤（2）改性后的磷灰石按照2.5:1的重量比混合均匀，然后在100℃的温度条件下烘干12h，得到土壤修复材料。
2.一种如权利要求1所述的基于粘土和磷灰石的土壤修复材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）对粘土进行改性处理：将粘土磨成过200目筛的粉末，然后放入pH值为1-3的酸性溶液中浸蚀24h，然后经风干、洗刷处理后得到改性后的粘土；
（2）对磷灰石进行改性处理：首先将磷灰石研磨成过50目筛的粉末，然后将粉末加热到200-300℃，保温18h，然后自然冷却得到改性后的磷灰石；
（3）制备土壤修复材料：将步骤（1）得到的改性后粘土和步骤（2）改性后的磷灰石按照2.5:1的重量比混合均匀，然后在100℃的温度条件下烘干12h，得到土壤修复材料。
3.根据权利要求2所述的一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料的制备方法，其特征在于，所述的酸性溶液为无机酸溶液。
4.根据权利要求2所述的一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料的制备方法，其特征在于，所述的粘土和酸性溶液的重量比为1:3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410413947.5A CN104194796B (zh) | 2014-08-21 | 2014-08-21 | 一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410413947.5A CN104194796B (zh) | 2014-08-21 | 2014-08-21 | 一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104194796A CN104194796A (zh) | 2014-12-10 |
| CN104194796B true CN104194796B (zh) | 2018-01-02 |
Family
ID=52080169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410413947.5A Active CN104194796B (zh) | 2014-08-21 | 2014-08-21 | 一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104194796B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105038805B (zh) * | 2015-06-05 | 2017-06-06 | 中国地质科学院矿产资源研究所 | 用于被重金属Hg污染土壤的修复剂及其制备方法和使用方法 |
| CN105016866A (zh) * | 2015-07-09 | 2015-11-04 | 潍坊友容实业有限公司 | 一种使用磷灰石土壤深松剂的盐碱地土壤熟化方法 |
| CN105289465B (zh) * | 2015-12-08 | 2018-05-22 | 南京农业大学 | 一种矿物修复剂及其制备方法和应用 |
| CN106734123A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-05-31 | 东莞中科土壤科技开发有限公司 | 一种用于农田重金属污染土壤修复的复合调理剂及其制备方法 |
| CN108277013B (zh) * | 2018-02-23 | 2020-06-16 | 河南柏裕植物免疫科技有限公司 | 一种重金属土壤修复剂及其制备方法和使用方法 |
| CN109593530A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-04-09 | 河北德龙环境工程股份有限公司 | 一种吸附多重重金属阳离子钝化剂及其制备方法 |
| CN111454724A (zh) * | 2020-04-16 | 2020-07-28 | 武汉市秀谷科技有限公司 | 一种矿山土壤复垦修复剂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102965116A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-03-13 | 浙江省环境保护科学设计研究院 | 一种重金属稳定剂及用其处理重金属污染土壤的方法 |
| CN103143557A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-06-12 | 廖柏寒 | 一种用于稻田土壤的铅镉复合改良剂及其制备和应用方法 |
-
2014
- 2014-08-21 CN CN201410413947.5A patent/CN104194796B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102965116A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-03-13 | 浙江省环境保护科学设计研究院 | 一种重金属稳定剂及用其处理重金属污染土壤的方法 |
| CN103143557A (zh) * | 2013-03-29 | 2013-06-12 | 廖柏寒 | 一种用于稻田土壤的铅镉复合改良剂及其制备和应用方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 2种组配改良剂对稻田土壤重金属有效性的效果;周航等;《中国环境科学》;20140220;第34卷(第2期);摘要，第438页"1.2试验方法" * |
| 农田重金属污染原位钝化修复研究进展;李剑睿等;《生态环境学报》;20140418;第23卷(第4期);第722页表1 * |
| 凹凸棒石改性方法及其应用现状;赵萍等;《化工生产与技术》;20061025;第13卷(第5期);第47-49，55页 * |
| 改性硅酸盐矿物在修复土壤重金属污染中的应用;于勤勤，牛漫兰;《安徽农学通报》;20080510;第14卷(第9期);第67页"3.2热改性" * |
| 海泡石活化改性的研究现状及应用前景;梁凯等;《化工矿物与加工》;20060415(第4期);第5-9，32页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104194796A (zh) | 2014-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104194796B (zh) | 一种基于粘土和磷灰石的土壤修复材料及其制备方法 | |
| CN103894395B (zh) | 一种重金属污染土壤二级修复的方法 | |
| CN103894396B (zh) | 一种治理重金属污染土壤的方法 | |
| CN102764759B (zh) | 一种用于治理砷污染土壤的修复药剂及使用方法 | |
| CN103894407B (zh) | 一种修复重金属污染土壤的方法 | |
| CN103752274B (zh) | 一种两性-Gemini型阳离子复合吸附剂及其制备方法 | |
| Dai et al. | Characteristics and quantification of mechanisms of Cd2+ adsorption by biochars derived from three different plant-based biomass | |
| CN101811021B (zh) | 同时吸附有机物和重金属阳离子的两性吸附剂及其制备 | |
| CN107502357A (zh) | 一种土壤重金属修复剂及其制备方法 | |
| CN105013435B (zh) | 一种复合金属氧化物除磷吸附剂及其制备方法 | |
| CN104549155A (zh) | 生物炭复合材料及其应用 | |
| CN108176707A (zh) | 一种铅镉复合污染土壤原位钝化剂及其制备方法 | |
| CN108033448A (zh) | 一种椰壳-污泥复合活性炭及其制备方法和应用 | |
| CN103894397A (zh) | 一种三级修复重金属污染土壤的方法 | |
| He et al. | Effective remediation of cadmium and zinc co-contaminated soil by electrokinetic-permeable reactive barrier with a pretreatment of complexing agent and microorganism | |
| CN110193342A (zh) | 一种改性凹凸棒土吸附剂及其制备方法 | |
| CN104774618A (zh) | 一种凹凸棒用于土壤重金属污染修复剂的用途 | |
| Luo et al. | Removal of cu [sup] 2+[/sup] ions from aqueous solution by the abandoned mushroom compost of Flammulina velutipes | |
| CN104043435B (zh) | 一种用于土壤重金属吸附的多孔吸附板及其制备方法 | |
| CN104607144B (zh) | 一种结构自生长水相磷酸根吸附材料及其制备方法和应用 | |
| CN104190698A (zh) | 一种高负荷重金属污染场地粘性土壤的修复方法 | |
| CN102600799A (zh) | 利用互花米草基生物炭治理含铜废水的方法 | |
| CN106732358A (zh) | 一种负载氧化铁的生物质碳化微球及其制备和应用 | |
| WO2020155510A1 (zh) | 用于汞污染农田修复的土壤调理剂及其制备方法与应用 | |
| CN104624166A (zh) | 一种磁性碳基复合环境材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20211009 Address after: 221600 west side of Hanxing road and south side of Tianjin Road, Peixian Economic Development Zone, Xuzhou City, Jiangsu Province Patentee after: JIANGSU TIANXIANG BIOLOGICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: Nanjing City, Jiangsu province 210095 Weigang No. 1 Nanjing Agricultural University College of resources and environment Patentee before: Li Zhen |
|
| TR01 | Transfer of patent right |