CN104190463B - 一种slaton型可见光分解水制氧催化剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法，系将可溶性锶盐、可溶性镧盐、可溶性铝盐、可溶性钽盐及燃烧辅助剂在甲醇水混合溶液中充分溶解后，直接在马弗炉中程序升温发生燃烧反应，并在高温阶段保持一定时间，自然冷却后形成前驱物，然后将所述前驱物进行氮化高温处理后得到SLATON钙钛矿型氮氧化物粉体。以SLATON为主催化剂，先负载助催化剂，再光沉积包覆氮气抑制剂，即制成可见光响应的光解水制氧催化剂。本发明具有高效稳定、环境友好、原料易得、成本低，催化制氧效率高等优点，并且具有可见光催化活性，能充分转化利用太阳能，易于应用推广。

Description

一种SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法
技术领域
本发明属于无机非金属材料的制备技术领域，具体地说是涉及一种SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法。
背景技术
利用太阳能光催化分解水制氢是人类从根本上解决能源与环境问题较为理想的途径之一,已引起了各国科学家的高度关注。然而,很多光催化材料仅对紫外光有响应。由于N2p轨道能级比O2p轨道能级低,多数过渡金属氮氧化物在可见区呈现较强吸收,是一类潜在的可见区光催化材料。但迄今,开发和研制的在可见区具有高活性的过渡金属氮氧化物光催化剂还很少。
钙钛矿结构的过渡金属氮氧化物（比如基于铌和钽的半导体材料）作为一种新型高效可见光的光催化剂也越来越得到人们的重视。由于氮原子参与能带结构的形成，使得禁带宽度变窄，可以作为可见光响应光解水制氧的半导体光催化剂（Kudo,A.;Miseki,Y.,Heterogeneousphotocatalystmaterialsforwatersplitting.ChemSocRev,2009,38(1):253-278）。
发明内容
本发明旨在克服现有技术的不足之处而提供一种制备工艺简单，制备成本低，制氧效率高的SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法。本发明通过利用燃烧辅助剂，实现了低温固相煅烧制取SLATON粉体的工艺过程。通过多组对比试验，发现了助催化剂和氮气抑制剂在光解水制氧反应中起着重要作用。本发明制备方法同样可以应用于和SLATON相似的光解水催化材料的化学合成研究，且具有广阔的应用前景。
为达到上述目的，本发明是这样实现的。
一种SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法，系将可溶性锶盐、可溶性镧盐、可溶性铝盐、可溶性钽盐及燃烧辅助剂在甲醇水混合溶液中充分溶解后，直接在马弗炉中程序升温发生燃烧反应，并在高温阶段保持一定时间，自然冷却后形成前驱物，然后将所述前驱物进行氮化高温处理后，得到1/2SrTaO 2 N-1/2LaAlO 3 （缩写为SLATON）钙钛矿型氮氧化物粉体；以1/2SrTaO 2 N-1/2LaAlO 3 为主催化剂，先负载助催化剂，再光沉积包覆氮气抑制剂，即制成目的产物。
作为一种优选方案，本发明所述可溶性锶盐、可溶性镧盐、可溶性铝盐、可溶性钽盐及燃烧辅助剂的摩尔比为１:1:1:150～500。
进一步地，本发明所述可溶性锶盐为氯化锶或硝酸锶中的一种或其混合物。
进一步地，本发明所述可溶性镧盐为氯化镧或硝酸镧中的一种或其混合物。
进一步地，本发明所述可溶性铝盐为氯化铝或硝酸铝中的一种或其混合物。
进一步地，本发明所述可溶性钽盐为五氯化钽或五乙氧基钽中的一种或其混合物。
进一步地，本发明所述燃烧辅助剂为尿素或柠檬酸中的一种或其混合物。
进一步地，本发明所述的马弗炉中程序升温的升温速率范围在0.1～200℃/min；所述的高温阶段的温度为600～1000℃；保持时间范围为1～48h；所述氮化高温处理温度在500～1000℃，反应时间为1～48h。
进一步地，本发明所述的助催化剂为金属氧化物CoO x 、IrO 2 或RuO 2 中的一种或者其混合物，负载量为主催化剂质量的0.1～5%。
进一步地，本发明所述的氮气抑制剂为SiO 2 、Ta 2 O 5 、Nb 2 O 5 或Al 2 O 3 中的一种或者其混合物，负载量为主催化剂质量的0.5～10%。
与现有技术相比，本发明具有如下特点。
（1）本发明工艺路线简单，制备成本低，操作容易控制，具有较高的生产效率。
（2）本发明制备的目的产物SLATON型可见光分解水制氧催化剂，其纯度高，分散性好，制氧效率高，可满足光催化领域对可将响应的光解水制氧材料的要求。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步说明。本发明的保护范围不仅局限于下列内容的表述。
图1为本发明所制备的SLATON粉体的前驱物的X射线衍射图。
图2为本发明所制备的SLATON粉体的X射线衍射图。
图3为本发明所制备的SLATON粉体的紫外可见光谱图。
图4为本发明所制备的SLATON粉体的禁带宽度图。
图5为本发明所制备的SLATON粉体的实物图片。
图6为本发明所制备的SLATON型可见光分解水制氧催化剂的催化活性表征图。
具体实施方式
本发明以可溶性锶盐、可溶性镧盐、可溶性铝盐、可溶性钽盐和不同燃烧辅助剂为原料。原料按照一定的摩尔配比，在甲醇水混合溶液（体积比1:1）中充分溶解后，直接在马弗炉中程序升温发生燃烧反应，并在高温阶段保持一定时间，自然冷却后形成前驱物，然后将前驱物在氨气下氮化高温处理后得到SLATON粉体。以SLATON为主催化剂，先负载助催化剂，再光沉积包覆氮气抑制剂，即制成目的产物SLATON型可见光分解水制氧催化剂（可见光响应的光解水制氧催化剂）。
其制备步骤是。
（1）将可溶性锶盐、可溶性镧盐、可溶性铝盐、可溶性钽盐和不同燃烧辅助剂按照一定的摩尔比称量后，放入在甲醇水混合溶液（体积比1:1）中充分溶解，时间大于30分钟。
（2）将上述溶液，直接在马弗炉中发生燃烧反应，马弗炉中程序升温的升温速率范围在0.1～200℃/min。
（3）马弗炉高温阶段的温度为600～1000℃；保持时间范围为1～48h，自然冷却后即制得前驱物。
（4）将前驱物在氨气氛围将其进行高温氮化处理，氮化温度为500～1000℃，时间为1～48小时，即制得SLATON粉体。
（5）以SLATON粉体为主催化剂，负载助催化剂。所述的助催化剂为金属氧化物CoO x 、IrO 2 或RuO 2 中的一种或者其混合物，负载量为主催化剂质量的0.1～5%。
（6）载助催化剂之后，再光沉积包覆氮气抑制剂。所述的氮气抑制剂为SiO 2 、Ta 2 O 5 、Nb 2 O 5 或Al 2 O 3 中的一种或者其混合物，负载量为主催化剂质量的0.5～10%。
本发明所述的1/2SrTaO 2 N-1/2LaAlO 3 （缩写为SLATON）是一种重要的钙钛矿型固溶体材料，主要应用于可见光响应的光催化领域。由于SLATON是响应可见光谱（波长大于500nm）的光催化剂，禁带宽度约为1.99eV，近年来越来越受到人们的重视。
参见图1至6所示，本发明将制备所得的SLATON粉体进行XRD和紫外可见光谱分析，其结果是，所得产品SLATON粉体的前驱物的衍射花样（图1）。所得产品SLATON粉体XRD衍射花样是ABX 3 型钙钛矿结构且结晶度很强（图2）。所得产品SLATON粉体的吸收边在550-600nm处（图3），禁带宽度约1.99eV（图4）。所得产品SLATON粉体的颜色是桔黄色（图5），且在可见光条件下，负载一定量的助催化剂和氮气抑制剂，在一定浓度牺牲剂的水溶液中，在光解水制氧的反应模型中有很高的催化活性（图6）。
实施例1。
将氯化锶、氯化镧、氯化铝、五氯化钽和尿素按照摩尔比为1：1：1：1:500，准确称量后放入甲醇水溶液（醇水体积比1：1）中搅拌溶解，时间大于30分钟。将上述的混合物装入大坩埚中后直接放入马弗炉中，程序升温的升温速率为10℃/min，高温设定温度800℃，高温阶段保持时间为4h，自然冷却后，即得前驱物。将前驱物在氨气氛围下氮化处理，氮化温度为850℃，时间为6小时，冷却后，即得SLATON粉体。其产品纯度不低于99.71%，杂质含量：碳小于0.11%；氯小于0.09%。以SLATON为主催化剂，先负载助催化剂CoO x ，负载量为主催化剂质量的1.0wt%，再光沉积包覆氮气抑制剂SiO 2 ，负载量为主催化剂质量的3.0wt%，即制成可见光响应的光解水制氧催化剂。在硝酸银为牺牲剂的水溶液中，以300w的氙灯为光源，光催化产氧的效率约为1.86μmol/h（图6A）。
实施例2。
将硝酸锶、硝酸镧、硝酸铝、五氯化钽和柠檬酸按照摩尔比为1：1：1：1:100，准确称量后放入甲醇水溶液（醇水体积比1：1）中搅拌溶解，时间大于30分钟。将上述的混合物装入大坩埚中后直接放入马弗炉中，程序升温的升温速率为10℃/min，高温设定温度800℃，高温阶段保持时间为4h，自然冷却后，即得前驱物。将前驱物在氨气氛围下氮化处理，氮化温度为850℃，时间为6小时，冷却后，即得SLATON粉体。其产品纯度不低于99.82%，杂质含量：碳小于0.13%；氯小于0.03%。以SLATON为主催化剂，先负载助催化剂CoO x ，负载量为主催化剂质量的1.0wt%，再光沉积包覆氮气抑制剂Nb 2 O 5 ，负载量为主催化剂质量的3.0wt%，即制成可见光响应的光解水制氧催化剂。在硝酸银为牺牲剂的水溶液中，以300w的氙灯为光源，光催化产氧的效率约为3.37μmol/h（图6B）。
实施例3。
将硝酸锶、硝酸镧、硝酸铝、五氯化钽和柠檬酸按照摩尔比为1：1：1：1:50，准确称量后放入甲醇水溶液（醇水体积比1：1）中搅拌溶解，时间大于30分钟。将上述的混合物装入大坩埚中后直接放入马弗炉中，程序升温的升温速率为10℃/min，高温设定温度800℃，高温阶段保持时间为4h，自然冷却后，即得前驱物。将前驱物在氨气氛围下氮化处理，氮化温度为850℃，时间为6小时，冷却后，即得SLATON粉体。其产品纯度不低于99.86%，杂质含量：碳小于0.06%；氯小于0.01%。以SLATON为主催化剂，先负载助催化剂IrO 2 ，负载量为主催化剂质量的0.5wt%，再光沉积包覆氮气抑制剂Ta 2 O 5 ，负载量为主催化剂质量的2.0wt%，即制成可见光响应的光解水制氧催化剂。在硝酸银为牺牲剂的水溶液中，以300w的氙灯为光源，光催化产氧的效率约为5.57μmol/h（图6C）。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法，其特征在于，将可溶性锶盐、可溶性镧盐、可溶性铝盐、可溶性钽盐及燃烧辅助剂在甲醇水混合溶液中充分溶解后，直接在马弗炉中程序升温发生燃烧反应，并在高温阶段保持一定时间，自然冷却后形成前驱物，然后将所述前驱物进行氮化高温处理后，得到1/2SrTaO2N-1/2LaAlO3钙钛矿型氮氧化物粉体；以1/2SrTaO2N-1/2LaAlO3为主催化剂，先负载助催化剂，再光沉积包覆氮气抑制剂，即制成目的产物；所述可溶性锶盐、可溶性镧盐、可溶性铝盐、可溶性钽盐及燃烧辅助剂的摩尔比为１:1:1:150～500；所述的马弗炉中程序升温的升温速率范围在0.1～200℃/min；所述的高温阶段的温度为600～1000℃；保持时间范围为1～48h；所述氮化高温处理温度在500～1000℃，反应时间为1～48h。
2.根据权利要求1所述的SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法，其特征在于：所述可溶性锶盐为氯化锶或硝酸锶中的一种或其混合物。
3.根据权利要求2所述的SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法，其特征在于：所述可溶性镧盐为氯化镧或硝酸镧中的一种或其混合物。
4.根据权利要求3所述的SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法，其特征在于：所述可溶性铝盐为氯化铝或硝酸铝中的一种或其混合物。
5.根据权利要求4所述的SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法，其特征在于：所述可溶性钽盐为五氯化钽。
6.根据权利要求5所述的SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法，其特征在于：所述燃烧辅助剂为尿素或柠檬酸中的一种或其混合物。
7.根据权利要求6所述的SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法，其特征在于：所述的助催化剂为金属氧化物CoOx、IrO2或RuO2中的一种或者其混合物，负载量为主催化剂质量的0.1～5%。
8.根据权利要求7所述的SLATON型可见光分解水制氧催化剂的制备方法，其特征在于：所述的氮气抑制剂为SiO2、Ta2O5、Nb2O5或Al2O3中的一种或者其混合物，负载量为主催化剂质量的0.5～10%。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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CN101811066A (zh) * 2010-05-14 2010-08-25 天津大学 一种用于六碳糖脱水合成5－羟甲基糠醛的催化剂及合成5－羟甲基糠醛的方法
CN101940933B (zh) * 2010-07-30 2011-11-02 武汉理工大学 CdS量子点敏化Zn1-xCdxS光解水制氢可见光光催化剂制备方法
JP2012092233A (ja) * 2010-10-27 2012-05-17 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 酸窒化物蛍光体とその製造方法
CN102553648B (zh) * 2011-12-21 2013-10-16 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种用于可见光转化的光催化剂及其制备方法

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