CN104183766A

CN104183766A - 柔性倒置有机电致发光装置及制备方法、显示屏及其终端

Info

Publication number: CN104183766A
Application number: CN201310193571.7A
Authority: CN
Inventors: 周明杰; 冯小明; 陈吉星; 王平
Original assignee: Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd; Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
Current assignee: Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd; Shenzhen Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd; Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
Priority date: 2013-05-22
Filing date: 2013-05-22
Publication date: 2014-12-03

Abstract

本发明公开了一种柔性倒置有机电致发光装置及其制备方法、显示屏及其终端。该柔性倒置有机电致发光装置包括依次层叠结合的柔性聚合物基板、阴极层、有机功能层和阳极层，所述阴极层包括依次层叠结合的半透金属层、具有对光透过性和导电性的干涉层、金属反射层，且半透金属层与有机功能层层叠结合，所述金属反射层的与干涉层结合的表面上分布有岛状的金属颗粒；所述干涉层材料包含有机电子传输材料和掺杂于所述有机电子传输材料中的碱金属化合物，且所述碱金属化合物掺杂量占所述干涉层材料总重量的5～50%。本发明柔性倒置有机电致发光装置具有稳定的低反射率，对比度高。含有该柔性倒置有机电致发光装置的显示屏及其终端具有高对比度，其显示画面清晰。

Description

柔性倒置有机电致发光装置及制备方法、显示屏及其终端

技术领域

本发明属于电光源技术领域，具体的说是涉及一种柔性倒置有机电致发光装置及其制备方法、显示屏及其终端。

背景技术

有机电致发光器件（Organic Light Emission Diode，以下简称OLED）是基于有机材料的一种电流型半导体发光器件。其典型结构是在ITO玻璃上制作一层几十纳米厚的有机发光材料作发光层，发光层上方有一层低功函数的金属电极。

OLED的发光原理是基于在外加电场的作用下，电子从阴极注入到有机物的最低未占有分子轨道（LUMO），而空穴从阳极注入到有机物的最高占有轨道（HOMO）。电子和空穴在发光层相遇、复合、形成激子，激子在电场作用下迁移，将能量传递给发光材料，并激发电子从基态跃迁到激发态，激发态能量通过辐射失活，产生光子，释放光能。

OLED具有发光效率高、材料选择范围宽、驱动电压低、全固化主动发光、轻、薄等优点，同时拥有高清晰、广视角、响应速度快、低成本以及色彩鲜艳等优势，是一种极具潜力的显示技术和光源，符合信息时代移动通信和信息显示的发展趋势，以及绿色照明技术的要求，因此，被业内人士认为是最有可能在未来的照明和显示器件市场上占据霸主地位的新一代器件。作为一项崭新的照明和显示技术，OLED技术在过去的十多年里发展迅猛，取得了巨大的成就。由于全球越来越多的照明和显示厂家纷纷投入研发，大大的推动了OLED的产业化进程，使得OLED产业的成长速度惊人，目前已经到达了大规模量产的前夜。

但现有的OLED器件的阴极一般是使用高反射率的金属阴极材料，具体地，该高反射率的金属阴极材料制备成的高反射率的金属阴极在可见光段具有超过90%的反射率，因此该如此高反射率阴极却给OLED在显示器件上的应用带来阻碍。这是因为，作为显示器件，高对比度是人们长期的追求，对屏幕对比度的要求更高，如果将现有高反射率阴极的OLED器件在显示器件上的应用时，在太阳光照射下，由于其高反射率阴极的高反射率作用，使得显示器件的对比度低，显示的内容无法看清。因此，将OLED器件在显示器中应用时，如何降低OLED器件的反射率是待解决的技术难题。

人们为了降低OLED器件的反射率也做了一下尝试，并取得了一定的收获。如对于常用的平板玻璃基底OLED器件，采用黑膜技术来降低反射率，即采用一个黑电极作为反射电极，使环境光线在黑电极上发射干涉相消的作用，从而抵消反射。但是对于常用的黑膜，其厚度是固定的，因此能对某一固定波长的光产生相消作用，使器件的反射率保持一个恒定的值。但是对于柔性OLED器件而言，在挠曲的过程中，由于基板曲率的变化，使入射光通过黑膜的长度发生变化，因此在计算干涉相消的时候，其干涉效果也发生了变化，并且随着曲率的不同，这种变化更加明显。因此，对于目前采用的黑电极改善柔性OLED器件反射率的稳定性差。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种阴极具有稳定的反射率，且反射率低的柔性倒置有机电致发光装置及其制备方法。

本发明的另一目的在于提供一种对比度高的显示屏。

本发明的又一目的在于提供一种含有上述显示屏的终端。

为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：

一种柔性倒置有机电致发光装置，包括依次层叠结合的柔性聚合物基板、阴极层、有机功能层和作为出光面的阳极层，所述有机功能层包括在外加电源的驱动下发光的发光层，所述阴极层包括依次层叠结合的半透金属层、具有对光透过性和导电性的干涉层、金属反射层，且所述半透金属层与有机功能层层叠结合，所述金属反射层与柔性聚合物基板层叠结合；其中，所述金属反射层的与干涉层结合的表面上分布有岛状的金属颗粒；所述干涉层材料包含有机电子传输材料和掺杂于所述有机电子传输材料中的碱金属化合物，且所述碱金属化合物掺杂量占所述干涉层材料总重量的5～50%。

以及，上述柔性倒置有机电致发光装置的一种制备方法，其包括如下金属反射层的制备步骤：

在在真空镀膜系统中，将金属反射层材料蒸镀在柔性聚合物基板一表面成膜，形成金属层；其中，蒸镀所述金属反射层材料的速率为0.05～0.5nm/s；

采用蒸镀工艺，将金属反射层材料蒸镀在所述金属层外面表制备岛状的金属颗粒；其中，蒸镀所述岛状的金属颗粒时的金属反射层材料蒸镀速率为0.5～1nm/s，蒸镀时间为5～10s。

以及，一种显示屏，包括显示模块和用于控制显示模块的控制模块，其中所述显示模块含有如上述的柔性倒置有机电致发光装置。

以及，一种设有显示屏的终端，所述终端的显示屏为上述含有柔性倒置有机电致发光装置的显示器。

上述柔性倒置有机电致发光装置通过将阴极设置成依次层叠结合的半透金属层、具有对光透过性和导电性的干涉层、金属反射层结构，有效降低了该柔性倒置有机电致发光装置的阴极对光的反射率，提高了其的对比度。其中，在金属反射层的与干涉层结合的表面上分布岛状金属颗粒起到漫反射作用，当该柔性倒置有机电致发光装置在被挠曲时，从而保证了其在多个角度的反射率不发生变化，使其反射率稳定；该半透金属层能对由从阳极端入射光起了半透半反射的作用；干涉层不仅能使电子注入，更重要的是还能将半透金属层反射光与金属反射层反射光的相位相反，达到干涉相消的效果，有效减少了光总的反射，实现低的反射率。

上述柔性倒置有机电致发光装置的制备方法中，只需控制金属反射层材料的蒸镀速率即可制备出具一表面分布有岛状金属颗粒的金属反射层，其制备方法简单易控，良品率高，降低了生产成本。

上述显示屏由于含有上述柔性倒置有机电致发光装置，因此其具有高对比度，其显示画面清晰。由于设有显示屏的终端含有该高对比度的显示屏，因此该终端的显示屏画面清晰。

附图说明

图1为本发明实施例柔性倒置有机电致发光装置结构示意图；

图2为本发明实施例柔性倒置有机电致发光装置另一优选结构示意图；

图3为本发明实施例柔性倒置有机电致发光装置制备方法的流程示意图；

图4为实施例1-5和对比实例1制备的柔性倒置有机电致发光装置，其中，图4（a）为实施例1-5和对比实例1制备的柔性倒置有机电致发光装置未被弯曲时的示意图；图4（b）为实施例1-5和对比实例1制备的柔性倒置有机电致发光装置被弯曲的示意图。

具体实施方式

为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例与附图，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

有机电致发光像素对比度=（器件发光亮度（开）+器件反射的环境光亮度）/（器件发光亮度（关）+器件反射的环境光亮度），根据这个计算方法，在透明阳极的OLED器件中，提高对比度的方法之一就是降低器件对环境的光反射，也就是降低反射电极的反射率。

基于上述理论，本发明实施例采用降低阴极反射率的途径来提高有机电致发光像素对比度。因此，本发明实施例提供了一种阴极具有低反射率的且反射率稳定的柔性倒置有机电致发光装置，其结构如图1至图2所示。该柔性倒置有机电致发光装置包括依次层叠结合的柔性聚合物基板1、阴极层2、有机功能层3和阳极层4。

具体地，上述柔性聚合物基板1的材料可以为PET、PI、PES或PEN。当然，该柔性聚合物基板1还可以是本领域常见的其他聚合物薄膜材质。柔性聚合物基板1的厚度也可以采用本领域常用的厚度或者根据应用的要求进行灵活选用。

上述阴极层2包括依次层叠结合的金属反射层21、具有对光透过性和导电性的干涉层22和半透金属层23。其中，半透金属层23与有机功能层3层叠结合，金属反射层21与柔性聚合物基板1层叠结合，且金属反射层21的与干涉层22结合的表面上分布有岛状的金属颗粒210。该结构的阴极层2中的半透金属层23能对从阳极层4端入射光起了半透半反射的作用，干涉层22不仅能使电子注入，更重要的是还能使半透金属层23反射光与金属反射层21界面发生的漫反射光的相位相反，达到干涉相消的效果，有效减少了光总的反射，实现低的反射率。具体地，从阳极层4端射向该结构的阴极层2的光线反射和折射如图1、2中所示，环境光线a从外部入射时，在半透金属层23表面发生反射和折射，形成反射光线b，折射光线c透过干涉层22到达金属反射层21表面，由于金属反射层21的与干涉层22结合的表面分布有岛状的金属颗粒210，从而使得折射光线c在分布有岛状的金属颗粒210的界面并发生漫反射，形成漫反射光线d。由于光线d是漫反射，当该柔性倒置有机电致发光装置被挠曲时，在干涉层22的作用下，该漫反射光线d与反射光线b形成光线的干涉相消，消弱阴极层2产生的反射光，从而有效降低阴极层2的反射率，且保证了该柔性倒置有机电致发光装置被挠曲过程中稳定且低的反射率。

其中，该半透金属层23与有机功能层3层叠结合，该半透金属层23能使阳极层4端发射来的光在其界面发生部分透过部分反射。为了更好的调节光线的反射和透过率，作为优选实施例，该半透金属层23的厚度为5～10nm，其厚度还可以根据材料的不同而灵活调整。作为另一优选实施例，上述半透金属层23金属材料为Mg、Ag、Al、Ca中的任一种或两者以上合金。应该理解，只要能实现该半透金属层23部分透过部分反射的其他厚度和其他能做阴极金属材料也属于本发明限定的范围。

该干涉层22层叠在半透金属层23和金属反射层21之间，能使得两层反射的光的相位相反，达到干涉相消的效果，有效减少了光总的反射。且干涉层22作为阴极2的一部分，因此，该干涉层22材料不仅仅必须具有光线透过性，还必须具有电子注入、传输能力和电导率。干涉层22材料包含有机电子传输材料和掺杂于所述有机电子传输材料中的碱金属化合物，且所述碱金属化合物掺杂量占所述干涉层材料总重量的5～50%。该互相掺杂的电子传输材料与碱金属化合物产生对入射光的协同增效作用，赋予该干涉层22对入射光的干涉作用，与此同时，碱金属化合物的掺杂，增强了干涉层22对电子注入能力，从而使得干涉层22能够获得对光非常好的干涉相消作用，以实现减反射的作用，具体的是使得从半透金属层23透过的光传递至金属反射层21并发生漫反射，以实现半透金属层23与金属反射层21反射光相抵消的效果。同时赋予阴极层2优异的电子传输和注入性能。因此，该材料的干涉层22赋予本发明实施例柔性倒置有机电致发光装置优异的发光强度和高对比度。

为了实现该干涉层22对光更好的干涉作用和对电子的传输和注入性能，作为优选实施例，该干涉层22材料中的有机电子传输材料为Alq₃、TPBi、Bphen、PBD、BCP中的至少一种。当然，该有机电子传输材料还可以是本领域常用的其他有机电子传输材料。

作为另一优选实施例，该干涉层22材料中的碱金属化合物为Li、Na、Cs、Ru、K中至少一种的碳酸化合物、叠氮化合物、氮化物和/或硼氢化物。具体的如Li₃N、CsN₃、Rb₂CO₃、KBH₄、NaBH₄等。

作为又一优选实施例，该干涉层22材料中的电子传输材料为Alq₃、TPBi、Bphen、PBD、BCP中的至少一种；掺杂于电子传输材料中的碱金属化合物为Li、Na、Cs、Ru、K中至少一种的碳酸化合物、叠氮化合物、氮化物和/或硼氢化物。具体的如Li₃N、CsN₃、Rb₂CO₃、KBH₄、NaBH₄等。

通过调节干涉层22的厚度，能有效提高半透金属层23与金属反射层21漫反射光相抵消的效果。因此，作为优选实施例，该干涉层22的厚度为60nm～80nm，在具体实施例中，其厚度可以是60nm、65nm、70nm、75nm、80nm等。

该金属反射层21设置的目的是将从干涉层22传输来的光在其表面发生漫反射，并将该漫反射光通过干涉层22的干涉传输后与半透金属层23界面发生反射的光互相抵消，以降低阴极层2的反射率。作为优选实施例，该金属反射层21的厚度为70～200nm。作为另一优选实施例，上述金属反射层21金属材料为Ag，Al，Au，Ni，Mg中的任一种或两者以上合金。应该理解，只要能实现该金属反射层21的反光作用的其他厚度和其他能做阴极金属材料也属于本发明限定的范围，如不计成本，该金属反射层21的厚度还可以是200nm以上。

作为又一实施例，该金属反射层21的与干涉层22结合的表面上分布的岛状的金属颗粒210粒径为2～10nm，其材料为Ag，Al，Au，Ni，Mg中的任一种或两者以上合金金属颗粒。该特征的岛状的金属颗粒210的分布，使得射向该表面的光发生漫反射效果更好，从而使得该柔性倒置有机电致发光装置在被挠曲过程中具有稳定的低反射率。

作为上述柔性倒置有机电致发光装置的另一优选实施例，上述半透金属层23的厚度为5～10nm，干涉层22的厚度为60～80nm，金属反射层21的厚度为70～200nm，且金属反射层21的与干涉层22结合的表面上分布的岛状的金属颗粒210粒径为2～10nm，其材料为Ag，Al，Au，Ni，Mg中的任一种或两者以上合金金属颗粒。该优选实施例中各层厚度以及金属反射层21界面的岛状的金属颗粒210分布的组合，能使得半透金属层23和金属反射层21漫反射的光干涉相消的效果更好，使得阴极层2更稳定的低反射率。

作为上述柔性倒置有机电致发光装置的再一优选实施例，上述半透金属层23材料为Mg、Ag、Al、Ca中的任一种或两者以上合金，干涉层22材料为含互相掺杂的上述有机电子传输材料和上述碱金属化合物，金属反射层21材料为Ag，Al，Au，Ni，Mg中的任一种或两者以上合金。该优选实施例中各层所选用材料的组合，赋予阴极层2更低的且稳定的反射率和电子注入性能。

作为上述柔性倒置有机电致发光装置的又一优选实施例，上述半透金属层23材料为Mg、Ag、Al、Ca中的任一种或两者以上合金，且其厚度为5～10nm；干涉层22材料为含互相掺杂的上述有机电子传输材料和上述碱金属化合物，且其厚度为60～80nm；金属反射层21材料为Ag，Al，Au，Ni，Mg中的任一种或两者以上合金，且其厚度为70～200nm和其与干涉层22结合的表面上分布的岛状的金属颗粒210粒径为2～10nm，其材料为Ag，Al，Au，Ni，Mg中的任一种或两者以上合金金属颗粒。该优选实施例中各层厚度和材料的组合，能使得半透金属层23反射光和金属反射层21漫反射的光干涉相消的效果更好，使得阴极层2有更低的且稳定的反射率以及优异的电子注入性能。

上述柔性倒置有机电致发光装置实施例中的有机功能层3包括依次层叠结合的电子注入层31、电子传输层32、发光层33、空穴传输层34、空穴注入层35，且电子注入层31与阴极层2层叠结合，具体地，电子注入层31与阴极层2层中半透金属层23的与干涉层22结合面相对的表面层叠结合，如图1所示。

在具体实施例中，上述电子注入层31材料可以LiF，CsF，NaF，MgF₂等至少一种等碱金属的卤化物，当然，该电子注入层31材料还可以选用碘化锂、碘化钾、碘化钠、碘化铯、碘化铷中的至少一种等碱金属的卤化物。电子注入层31的厚度也可按照本领域常规的厚度进行设置。该电子注入层31的设置能有效增强其与阴极层2之间的欧姆接触，加强了导电性能，进一步提高阴极层2端的电子注入能力，以进一步平衡载流子，控制复合区域，在发光层中增加激子量，获得了理想的发光亮度和发光效率。正因如此，该电子注入层31也可以根据实际的需要不设置，也就是说，电子传输层32可以直接与阴极层2直接层叠结合。

上述电子传输层32材料可以是2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基)苯基-1,3,4-噁二唑（PBD）、(8-羟基喹啉)-铝(Alq₃)、4,7-二苯基-邻菲咯啉（Bphen）、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯（TPBi）、2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲（BCP）中至少一种。当然，电子传输层32材料还可以是本领域公知的其他电子传输材料，其厚度也可以采用本领域常用的厚度。

上述发光层33材料可以是客体材料与主体材料掺杂混合物。其中，客体材料为发光材料，其包括4-(二腈甲基)-2-丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃（DCJTB）、双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱（FIrpic）、双(4,6-二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱（FIr6）、二(2-甲基-二苯基[f,h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱（Ir(MDQ)2(acac)）、三(1-苯基-异喹啉)合铱（Ir(piq)3）、三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)中的至少一种；主体材料包括4,4'-二(9-咔唑)联苯（CBP）、8-羟基喹啉铝（Alq₃）、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯（TPBi）、N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺（NPB）中的至少一种。主、客体材料可以根据实际生产和应用的需要进行灵活复合，且客体材料与主体材料的质量比可以为1～10：100。

另外，该发光层33材料还可以选用荧光材料4,4'-二(2,2-二苯乙烯基)-1,1'-联苯（DPVBi）、4,4'-双[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯(DPAVBi)、5,6,11,12-四苯基萘并萘（Rubrene）、二甲基喹吖啶酮（DMQA）等材料中的至少一种。该发光层33的厚度也可按照本领域常规的厚度进行设置。

上述空穴传输层34材料可以是NPB(N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺)、TPD(N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺)、MeO-TPD(N,N,N',N’-四甲氧基苯基)-对二氨基联苯)、MeO-Sprio-TPD（2,7-双（N,N-二（4-甲氧基苯基）氨基）-9,9-螺二芴）中的至少一种。当然，该空穴传输层34材料还可以是本领域常用的其他材料，如4,4',4''-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)等。空穴传输层34的厚度也可按照本领域常规的厚度进行设置。

上述空穴注入层35材料可以是ZnPc(酞菁锌)、CuPc（酞菁铜）、VOPc(酞菁氧钒)、TiOPc(酞菁氧钛)中的至少一种。当然，该空穴注入层35材料还可以是本领域常用的其他材料，如WO₃、VO_x、WO_x或MoO₃等氧化物，或者无机空穴注入层材料与有机空穴注入层材料的掺杂混合物。空穴注入层35的厚度也可按照本领域常规的厚度进行设置。该空穴注入层35的设置，能有效增强其与阳极层4间的欧姆接触，加强了导电性能，提高阳极层4端的空穴注入能力。正因如此，该空穴注入层35也可以根据实际的需要不设置，也就是说，空穴传输层34可以直接与阳极层4直接层叠结合。

在进一步优选实施例中，在如图1所示的有机功能层3的基础上，上述有机功能层3还可以设置空穴阻挡层36和电子阻挡层37和，如图2所示。其中，该电子阻挡层37层叠结合在空穴传输层34与发光层33之间，空穴阻挡层36层叠结合在发光层33与电子传输层32之间。该电子阻挡层37的设置能将在发光层33中未形成激子的电子尽可能的阻挡截留在发光层33中，空穴阻挡层36的设置能将在发光层33中未形成激子的空穴尽可能的阻挡截留在发光层33中，以提高发光层33中的电子与空穴相遇机率，以提高两者复合而形成的激子量，并将激子能量传递给发光材料，从而激发发光材料的电子从基态跃迁到激发态，激发态能量通过辐射失活，产生光子，释放光能，以达到增强发光层33的发光强度的目的。当然，该电子阻挡层37和空穴阻挡层36可以根据实际生产的情况和应用的需要择一设置，其选用的材料和厚度可以按照本领域常用的材料和常规的厚度进行设置。

上述阳极层4作为上述柔性倒置有机电致发光装置的出光面，因此，其厚度优选为为18～35nm。该阳极层4材料优选为Ag、Au、Al中的任一种或两种以上的合金，或者为铟锡氧化物薄膜（ITO）、铟锌氧化物（IZO）、或铝锌氧化物（AZO）、镓锌氧化物（GZO）中的至少一种，该优选的阳极材料导电性能优异。当然，该阳极层4材料和厚度还可以是本领域常规的其他材料和厚度。

由上述可知，上述柔性倒置有机电致发光装置通过将阴极设置成依次层叠结合的金属反射层21、具有对光透过性和导电性的干涉层22、半透金属层23结构，通过阴极层2的光反射抵消作用，从而有效降低了该柔性倒置有机电致发光装置的阴极对光的反射率，提高了其的对比度。特别的是将金属反射层21的与干涉层22结合的表面上分布岛状金属颗粒210起到漫反射作用，当该柔性倒置有机电致发光装置在被挠曲时，从而保证了其在多个角度的反射率不发生变化，使其反射率稳定。另外，通过选用金属反射层21、具有对光透过性和导电性的干涉层22、半透金属层23的材料和厚度，能进一步降低上述柔性倒置有机电致发光装置的阴极对光的反射率和反射率的稳定性，提高了其的对比度。

相应地，上述实施例柔性倒置有机电致发光装置制备方法可以按照如图3所以示。的工艺流程制备，同时参见图1～2，其制备方法包括如下步骤：

S01.提供柔性聚合物基板1；

S02.制备阴极层2：在真空镀膜系统中，将金属反射层材料蒸镀在柔性聚合物基板1一表面成膜，形成金属层，接着采用蒸镀工艺在金属层外面表制备岛状的金属颗粒210，该金属层及其外表面分布的岛状的金属颗粒210一起构成了金属反射层21；再在金属反射层21外表面依次蒸镀干涉层22材料和半透金属层23材料，分别制备干涉层22和半透金属层23，形成阴极层2；

S03.制备有机功能层3：在步骤S02制备阴极层2的与基板1相结合面相对的表面依次蒸镀电子注入层材料、电子传输层材料、发光层材料、空穴传输层材料和空穴注入层材料，分别制备电子注入层31、电子传输层32、发光层33、空穴传输层34和空穴注入层35，形成有机功能层3；

S04.制备阳极层4：在真空镀膜系统中，在有机功能层3外表面蒸镀阳极材料，形成阳极层4。

具体地，上述S01步骤中，柔性聚合物基板1的结构、材料及规格如上文所述，为了篇幅，在此不再赘述。另外，在该S01步骤中，还包括对基板1的前期处理步骤，如清洗去污的步骤，具体清洗去污的步骤如下文实施例1的步骤1。

上述步骤S02中，蒸镀金属反射层21中的金属层时，蒸镀金属反射层材料的速率为0.05～0.5nm/s，蒸镀制备岛状金属颗粒210时，可以采用同样的金属反射层也可以采用不同的金属反射层，但是蒸镀速度改为0.5～1nm/s，蒸镀时间为5～10s，采用较快的蒸镀速度和较短的蒸镀时间，使在金属层表面形成岛状的金属颗粒，从而形成金属反射层21。

该步骤S02中，蒸镀干涉层22半透金属层23所选用的材料以及厚度均匀如上文所述。其中，干涉层22的速率依据掺杂比例调节，其中掺杂剂碱金属化合物的蒸镀速度优选为0.01～0.1nm/s之间，有机电子传输材料的蒸镀速度优选为0.02～0.2nm/s，半透金属层材料的蒸镀速度优选为0.1～0.5nm/s。

上述步骤S03中，蒸镀电子注入层31、电子传输层32、发光层33、空穴传输层34和空穴注入层35所选用的材料以及厚度均匀如上文所述。蒸镀各层所涉及到工艺条件优选为真空沉积成膜的工作压强为1×10^-5～1×10^-3Pa，有机材料的蒸发速度为0.01～1nm/s。

当有机功能层3如上文所述，其包括依次层叠结合的电子注入层31、电子传输层32、空穴阻挡层36、发光层33、电子阻挡层37、空穴传输层34和空穴注入层35时，或者其只包括依次层叠结合的电子传输层32、空穴阻挡层36、发光层33、电子阻挡层37和空穴传输层34时，或者其包括依次层叠结合的电子传输层32、发光层33和空穴传输层34时，制备有机功能层3的方法是在阴极层2外表面依次蒸镀该各层结构。

上述步骤S04中，蒸镀阳极层4所用的阳极材料和制备得到的阳极层4的厚度均如上文所述，在此不再赘述。其蒸镀条件采用本领域常规的工艺条件即可，如金属的蒸镀速度优选为0.2～2nm/s，真空沉积成膜的工作压强为1×10^-5～1×10^-3Pa。

当然，还应当理解，关于本发明实施例柔性倒置有机电致发光装置的制备方法还应该包括该柔性倒置有机电致发光装置后续的封装方法。

上述柔性倒置有机电致发光装置的制备方法简单易控，良品率高，降低了生产成本。

相应地，本发明实施例还提供了一种显示屏，其包括显示模块和用于控制显示模块的控制模块，当然还包括应用与显示屏的其他必要模块。其中，该显示模块中包括如上述的柔性倒置有机电致发光装置，具体地，在显示模块中，上文所述的柔性倒置有机电致发光装置按照矩阵排布，因此，由该柔性倒置有机电致发光装置所构成的显示屏可以是柔性的。由于该显示屏含有上述柔性倒置有机电致发光装置，因此其具有高对比度，其显示画面清晰。

相应地，本发明实施例进一步提供了一种设有显示屏的终端，该终端的显示屏为上述含有柔性倒置有机电致发光装置的显示器。当然，应该理解，根据该终端的类型不同，该终端除了含有上文所述的显示屏之外，还含有其他必要模块或/和器件。因此，该终端可以是非便携式终端和便携式终端。非便携式终端可以是大型家电（如电视机、台式电脑显示器、设有显示屏的空调、洗衣机等）、工厂设有显示屏的机床等；便携式终端可以是手机、平板电脑、笔记本计算机、个人数字助理、游戏机和电子书等。这样，由于该终端的显示屏为上述含有柔性倒置有机电致发光装置的显示屏，因此电子器件的显示屏对比度高，画面清晰。

当然，上文所述的柔性倒置有机电致发光装置还可以在特性照明领域中应用，如在要求反射率低的照明领域中应用。

以下通过多个实施例来举例说明上述柔性倒置有机电致发光装置等方面。

实施例1

一种阴极具有稳定的低反射率的且阳极作为出光面的柔性倒置有机电致发光装置，其结构为：PET基板/Ag(70nm)/Alq₃:Li₃N(50%)(60nm)/Al(5nm)/电子注入层(LiF,1nm)/电子传输层(TPBi,40nm)/发光层(Rubrene,5nm)/空穴传输层(NPB,30nm)/空穴注入层(CuPc,10nm)/Au(30nm)。其中，Ag(70nm)/Alq₃:Li₃N(50%)(60nm)/Al(5nm)构成阴极。且阴极中的反射层Ag(70nm)的与干涉层Alq₃:Li₃N(50%)(60nm)相结合的表面上分布有粒径为7nm的岛状分布的Ag颗粒。

其制备方法如下：

（1）将PET基板用清洗剂清洗，然后用蒸馏水，丙酮依次超声清洗；

（2）在真空度为10^-4Pa的真空镀膜系统中，在基板上制备阴极；具体地，首先制备反射电极，材质为金属Ag，厚度为70nm，蒸镀速度为0.05nm/s，蒸镀完毕后，用0.5nm/s的速度蒸镀金属Ag，时间为10s，在Ag层表面形成岛状分布的Ag颗粒，完毕后，蒸镀干涉层，材质为Li₃N掺杂的Alq₃，掺杂质量比为50%（Li₃N占干涉层中质量的50%），其中Li₃N的蒸镀速度为0.05nm/s，Alq₃的蒸镀速度为0.1nm/s，厚度为60nm，随后，在干涉层表面蒸镀半透半反射层，材质为金属Al，厚度为5nm，蒸镀速度为0.1nm/s，形成阴极；

（3）在阴极表面制备有机功能层，依次为电子注入层，材质为LiF，电子传输层材质为TPBi，发光层材质为Rubrene，空穴传输层材质为NPB，空穴注入层材质为CuPc，厚度依次为1nm，40nm，5nm，30nm，10nm，蒸镀速度依次为0.02nm/s，0.5nm/s，0.1nm/s，0.5nm/s，0.2nm/s；

（4）在有机功能层外表面制备阳极，材质为薄层金属Au，厚度为30nm，蒸镀速度为0.05nm/s；

（5）制备完毕后，采用玻璃盖板进行封装。

实施例2

一种阴极具有稳定的低反射率的且阳极作为出光面的柔性倒置有机电致发光装置，其结构为：PET基板/Al(200nm)/Bphen:CsN₃(10%)(65nm)/Ag(7nm)/电子注入层(LiF,1nm)/电子传输层(TPBi,40nm)/发光层(Rubrene,5nm)/空穴传输层(NPB,30nm)/空穴注入层(CuPc,10nm)/Ag(20nm)。其中，Al(200nm)/Bphen:CsN₃(10%)(65nm)/Ag(7nm)构成阴极。且阴极中的反射层Al(200nm)的与干涉层Bphen:CsN₃(10%)(65nm)相结合的表面上分布有粒径约为2nm，的岛状分布的Al颗粒。

其制备方法如下：

（2）在真空度为10^-3Pa的真空镀膜系统中，在基板上制备阴极；具体地，首先制备反射电极，材质为金属Al，厚度为200nm，蒸镀速度为0.5nm/s，蒸镀完毕后，用1nm/s的速度蒸镀金属Al，时间为5s，在Al层表面形成岛状分布的Al颗粒，完毕后，蒸镀干涉层，材质为CsN₃掺杂的Bphen，掺杂质量比为10%，其中Cs₃N的蒸镀速度为0.01nm/s，Alq₃的蒸镀速度为0.1nm/s，厚度为65nm，随后，在干涉层表面蒸镀半透半反射层，材质为金属Ag，厚度为7nm，蒸镀速度为0.5nm/s，形成阴极；

（3）在阴极表面制备有机功能层，参照实施例1的步骤（3）；

（4）在有机功能层外表面制备阳极，材质为薄层金属Ag，厚度为20nm，蒸镀速度为0.02nm/s；

（5）制备完毕后，采用玻璃盖板进行封装。

实施例3

一种阴极具有稳定的低反射率的且阳极作为出光面的柔性倒置有机电致发光装置，其结构为PI基板/Au(100nm)/TPBi:Rb₂CO₃(5%)(80nm)/Mg(10nm)/电子注入层(LiF,1nm)/电子传输层(TPBi,40nm)/发光层(Rubrene,5nm)/空穴传输层(NPB,30nm)/空穴注入层(CuPc,10nm)/ITO(50nm)。其中，Au(100nm)/TPBi:Rb₂CO₃(5%)(80nm)/Mg(10nm)构成阴极。且阴极中的反射层Au(100nm)的与干涉层TPBi:Rb₂CO₃(5%)(80nm)相结合的表面上分布有粒径约为5nm，的岛状分布的Au颗粒。

其制备方法如下：

（1）将PI基板用清洗剂清洗，然后用蒸馏水，丙酮依次超声清洗；

（2）在真空度为10^-5Pa的真空镀膜系统中，在基板上制备阴极；具体地，首先制备反射电极，材质为金属Au，厚度为100nm，蒸镀速度为0.1nm/s，蒸镀完毕后，用1nm/s的速度蒸镀金属Au，时间为6s，在Au层表面形成岛状分布的Au颗粒，完毕后，蒸镀干涉层，材质为Rb₂CO₃掺杂的TPBi，掺杂质量比为5%，其中Rb₂CO₃的蒸镀速度为0.01nm/s，TPBi的蒸镀速度为0.2nm/s，厚度为80nm，随后，在干涉层表面蒸镀半透半反射层，材质为金属Mg，厚度为10nm，蒸镀速度为0.5nm/s，形成阴极；

（4）在有机功能层外表面制备阳极，材质为ITO，采用溅射工艺制备，厚度为50nm，蒸镀速度为0.01nm/s；

（5）制备完毕后，采用玻璃盖板进行封装。

实施例4

一种阴极具有稳定的低反射率的且阳极作为出光面的柔性倒置有机电致发光装置，其结构为：PES基板/Mg(100nm)/PBD:NaBH₄(5%)(70nm)/Ca(10nm)/电子注入层(LiF,1nm)/电子传输层(TPBi,40nm)/发光层(Rubrene,5nm)/空穴传输层(NPB,30nm)/空穴注入层(CuPc,10nm)/AZO(70nm)。其中，Mg(100nm)/PBD:NaBH₄(5%)(70nm)/Ca(10nm)构成阴极。且阴极中的反射层Mg(100nm)的与干涉层PBD:NaBH₄(5%)(70nm)相结合的表面上分布有粒径约为4nm，的岛状分布的Mg颗粒。

其制备方法如下：

（1）将PES基板用清洗剂清洗，然后用蒸馏水，丙酮依次超声清洗；

（2）在真空度为10^-5Pa的真空镀膜系统中，在基板上制备阴极；具体地，首先制备反射电极，材质为金属Mg，厚度为100nm，蒸镀速度为0.2nm/s，蒸镀完毕后，用0.6nm/s的速度蒸镀金属Mg，时间为8s，在Mg层表面形成岛状分布的Mg颗粒，完毕后，蒸镀干涉层，材质为NaBH₄掺杂的PBD，掺杂质量比为50%，其中NaBH4的蒸镀速度为0.01nm/s，PBD的蒸镀速度为0.02nm/s，厚度为70nm，随后，在干涉层表面蒸镀半透半反射层，材质为金属Ca，厚度为10nm，蒸镀速度为0.2nm/s，形成阴极；

（4）在有机功能层外表面制备阳极，材质为AZO，采用溅射工艺制备，厚度为70nm，蒸镀速度为0.01nm/s；

（5）制备完毕后，采用玻璃盖板进行封装。

实施例5

一种阴极具有稳定的低反射率的且阳极作为出光面的柔性倒置有机电致发光装置，其结构为：PEN基板/Ni(100nm)/BCP:KBH₄(5%)(75nm)/Ca(10nm)/电子注入层(LiF,1nm)/电子传输层(TPBi,40nm)/发光层(Rubrene,5nm)/空穴传输层(NPB,30nm)/空穴注入层(CuPc,10nm)/IZO(50nm)。其中，Mg(100nm)/PBD:NaBH₄(5%)(70nm)/Ca(10nm)构成阴极。且阴极中的反射层Ni(100nm)的与干涉层BCP:KBH₄(5%)(75nm)相结合的表面上分布有粒径约为10nm，的岛状分布的Ni颗粒。

其制备方法如下：

（1）将PEN基板用清洗剂清洗，然后用蒸馏水，丙酮依次超声清洗；

（2）在真空度为10^-5Pa的真空镀膜系统中，在基板上制备阴极；具体地，首先制备反射电极，质为金属Ni，厚度为100nm，蒸镀速度为0.2nm/s，蒸镀完毕后，用1nm/s的速度蒸镀金属Ni，时间为10s，在Ni层表面形成岛状分布的Ni颗粒，完毕后，蒸镀干涉层，材质为KBH₄掺杂的BCP，掺杂质量比为20%，其中NaBH₄的蒸镀速度为0.04nm/s，PBD的蒸镀速度为0.2nm/s，厚度为75nm，随后，在干涉层表面蒸镀半透半反射层，材质为金属Ca，厚度为10nm，蒸镀速度为0.2nm/s，形成阴极；

（4）在有机功能层外表面制备阳极，材质为IZO，采用溅射工艺制备，厚度为50nm，蒸镀速度为0.02nm/s；

（5）制备完毕后，采用玻璃盖板进行封装。

对比实例1

一种阳极作为出光面的柔性倒置有机电致发光装置，其结构为：PET基板/Ag(70nm)/Alq₃:Li₃N(50%)(60nm)/Al(5nm)/电子注入层(LiF,1nm)/电子传输层(TPBi,40nm)/发光层(Rubrene,5nm)/空穴传输层(NPB,30nm)/空穴注入层(CuPc,10nm)/Au(30nm)。其中，Ag(70nm)/Alq₃:Li₃N(50%)(60nm)/Al(5nm)构成阴极，其结构与实施例1中的装置类似，不同之处在于阴极中的反射层Ag(70nm)的与干涉层Alq₃:Li₃N(50%)(60nm)相结合的表面上不设置分布有的岛状分布的Ag颗粒。

柔性倒置有机电致发光装置进行相关性能测试

将上述实施例1至实施例5制备的柔性倒置有机电致发光装置和对比实例1制备柔性倒置有机电致发光装置不点亮时进行反射率测试，在对比过程中，将各柔性倒置有机电致发光装置按照不同的弯曲程度进行测试反射率，如图4所示。将发光器件的原始长度（宽度）定为L0，如图4（a），经过弯曲后，长度（宽度）缩短为L，如图4（a），当器件的弯曲程度不同时，该L值也会随着相应变化。计算不同L0：L比值下，柔性OLED器件的反射率，测试结果如下述表1。

表1

由上述表1可知，上述实施例1-5中制备的柔性倒置有机电致发光装置由于采用半透金属层/具有对光透过性和导电性的干涉层/设有分布岛状金属颗粒的金属反射层的结构构成黑阴极，通过三层的协同作用，使得半透金属层反射光与金属反射层漫反射光的相位相反，达到干涉相消的效果，有效减少了光总的反射，实现低的反射率。将实施例1-5制备的柔性倒置有机电致发光装置的反射率与对比实例1中柔性倒置有机电致发光装置相比，实施例1-5制备的柔性倒置有机电致发光装置随着L0/L的增大，其反射率变化小，而对比实例1中柔性倒置有机电致发光装置随着L0/L的增大，其反射率变化非常明显，由27.5%增大至35.5%。由此可知，实施例1-5制备的柔性倒置有机电致发光装置作为显示屏时，特别是柔性显示屏时，其对比度稳定且对比度高。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种柔性倒置有机电致发光装置，包括依次层叠结合的柔性聚合物基板、阴极层、有机功能层和作为出光面的阳极层，所述有机功能层包括在外加电源的驱动下发光的发光层，其特征在于：所述阴极层包括依次层叠结合的半透金属层、具有对光透过性和导电性的干涉层、金属反射层，且所述半透金属层与有机功能层层叠结合，所述金属反射层与柔性聚合物基板层叠结合；其中，所述金属反射层的与干涉层结合的表面上分布有岛状的金属颗粒；所述干涉层材料包含有机电子传输材料和掺杂于所述有机电子传输材料中的碱金属化合物，且所述碱金属化合物掺杂量占所述干涉层材料总重量的5～50%。

2.如权利要求1所述的柔性倒置有机电致发光装置，其特征在于：所述岛状的金属颗粒粒径为2～10nm。

3.如权利要求1所述的柔性倒置有机电致发光装置，其特征在于：所述碱金属化合物为Li、Na、Cs、Ru、K中至少一种的碳酸化合物、叠氮化合物、氮化物和/或硼氢化物。

4.如权利要求1～3任一项所述的柔性倒置有机电致发光装置，其特征在于：所述干涉层的厚度为60nm～80nm。

5.如权利要求1～3任一项所述的柔性倒置有机电致发光装置，其特征在于：所述半透金属层的厚度为5nm～10nm。

6.如权利要求1～3任一项所述的柔性倒置有机电致发光装置，其特征在于：所述金属反射层的厚度为70～200nm。

7.如权利要求1～3任一项所述的柔性倒置有机电致发光装置，其特征在于：

所述半透金属层的厚度为5～10nm；

所述干涉层的厚度为60～80nm；

所述金属反射层的厚度为70～200nm。

8.一种如权利要求1～7任一项所述的柔性倒置有机电致发光装置，其包括如下阴极层的制备步骤：

在真空镀膜系统中，将金属反射层材料蒸镀在柔性聚合物基板一表面成膜，形成金属层；其中，蒸镀所述金属反射层材料的速率为0.05～0.5nm/s；

采用蒸镀工艺，将金属反射层材料蒸镀在所述金属层外面表制备岛状分布的金属颗粒；其中，蒸镀所述岛状的金属颗粒时的金属反射层材料蒸镀速率为0.5～1nm/s，蒸镀时间为5～10s。

9.一种显示屏，包括显示模块和用于控制显示模块的控制模块，其特征在于：所述显示模块含有如权利要求1～7任一项所述的柔性倒置有机电致发光装置。

10.一种设有显示屏的终端，所述终端的显示屏为如权利要求9所述的显示屏。