CN104169354B - 用于浸渍模塑的胶乳组合物以及由其制备的浸渍模塑制品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种包含羧酸改性的腈共聚物胶乳和淀粉的用于浸渍模塑的胶乳组合物以及由其制备的制品。有利地，通过使用羧酸改性的腈胶乳以及淀粉可以获得具有低的脱水收缩、更小的粘性和出众的拉伸强度的浸渍模塑制品。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于浸渍模塑的胶乳组合物以及由其制备的浸渍模塑制品。更具体地，本发明涉及一种用于浸渍模塑的胶乳组合物以及由其制备的制品，所述用于浸渍模塑的胶乳组合物包含羧酸改性的腈共聚物胶乳和淀粉，并因此能够制备在浸渍模塑过程中显示出优异的可加工性、不粘的以及具有出众的拉伸强度的制品。
背景技术
近年来，手套生产商不断地做出大量努力来降低腈橡胶手套的重量。手套应做的很薄从而减少其重量。为了使手套很薄，应降低胶乳组合物的浓度。结果，在形成手套膜的过程中会出现严重的脱水收缩，因此使最终手套中的针孔大量增加。
此外，生产的手套具有过度的粘性和劣化的拉伸强度的问题。因此，手套生产商深入研究了虽然制备了小的厚度的手套，但能够防止严重的脱水收缩、最终手套没有粘性且不劣化拉伸强度的羧酸改性的腈胶乳。然而，到目前为止还没有发现满足所有这些要求的羧酸改性的腈胶乳。
发明内容
【技术问题】
因此，考虑到现有技术中的上述问题做出了本发明，本发明的一个目的是提供一种羧酸改性的腈共聚物胶乳组合物，其能够制备比常规的浸渍模塑制品具有更低的脱水收缩、更小的粘性和出众的拉伸强度的制品。
本发明的另一个目的是提供一种由羧酸改性的腈共聚物胶乳组合物制备的浸渍模塑制品。
通过以下描述的本发明可以实现本发明的目的。
【技术方案】
因此，根据本发明的一个方面，通过提供包含羧酸改性的腈共聚物胶乳和淀粉的用于浸渍模塑的胶乳组合物可以实现上述和其他目的。
本发明通过以下方法解决了现有技术中的问题：将85-98wt％的具有-50℃～-15℃的玻璃化转变温度和50nm以上的平均粒径的羧酸改性的腈共聚物胶乳与2-15wt％的在50℃温度和30wt％的浓度下具有300cPs以下粘度的淀粉混合；并将得到的混合物引入到用于浸渍模塑的胶乳组合物中。
【有益效果】
根据本发明，通过混合羧酸改性的腈共聚物胶乳与淀粉制备胶乳组合物，从而能够制备在浸渍模塑过程中显示优异可加工性、具有低的脱水收缩、更低的粘性和出众的拉伸强度的制品。
【具体实施方式】
根据本发明的用于浸渍模塑的羧酸改性的腈共聚物胶乳组合物包含羧酸改性的腈共聚物胶乳和淀粉。
羧酸改性的腈共聚物胶乳具有-50℃～-15℃的玻璃化转变温度。
在另一个实施例中，羧酸改性的腈共聚物胶乳可具有-45℃～-20℃的玻璃化转变温度。在此范围内，拉伸强度是优异的并且浸渍模塑制品不断裂。
此外，羧酸改性的腈共聚物胶乳可具有50nm以上的平均粒径。
在另一个实施例中，羧酸改性的腈共聚物胶乳可具有50nm-500nm，50nm-300nm，或者60nm-200nm的平均粒径。在此范围内，胶乳的粘度不会增加，因此能够在高浓度下制备胶乳并防止在制备手套以后拉伸强度的劣化。
胶乳的玻璃化转变温度和平均粒径对应于包含在胶乳中的聚合物的玻璃化转变温度和平均粒径。
所述平均粒径为重均粒径。
此外，淀粉在50℃的温度下和30wt％浓度的水性淀粉溶液下可具有300cPs以下的粘度。
例如，根据本发明的用于浸渍模塑的胶乳组合物可以以70:30-99.9:0.1，75:25-99:1，81:19-99:1，或98:2-85:15的重量比包含羧酸改性的腈共聚物胶乳和淀粉。
在此范围内，效果在于，极大地增加了脱水收缩时间，以及浸渍模塑制品具有更小的粘性和出众的拉伸强度。
此外，除了羧酸改性的腈共聚物胶乳之外，根据本发明的包含羧酸改性的腈共聚物胶乳的用于浸渍模塑的胶乳组合物可进一步包含选自硫化剂、离子交联剂、颜料、硫化促进剂、填料、增稠剂和pH控制剂中的一种或多种添加剂。
此外，根据本发明的浸渍模塑制品是通过浸渍模塑用于浸渍模塑的胶乳组合物而获得的。
在另一个实施例中，根据本发明的浸渍模塑制品是通过以下方法制备的：将乳化剂、聚合引发剂和分子量调节剂等添加到构成胶乳的各单体中以制备胶乳；在70-90℃或者75-85℃的温度下通过单独的路线制备具有20-40wt％或者25-35wt％的浓度的淀粉；在40-60℃或者45-55℃的温度下将制备的胶乳与淀粉混合以制备羧酸腈胶乳组合物；以及浸渍模塑羧酸腈胶乳组合物以获得最终产品。
下文中，将详细描述胶乳、淀粉、混合的羧酸改性的腈共聚物胶乳以及包含用于获得浸渍模塑制品的胶乳的胶乳组合物。
1、羧酸改性的腈共聚物胶乳
例如，根据本发明的胶乳是通过以下方法制备的：将乳化剂、聚合引发剂、分子量控制剂和其他添加剂添加到构成羧酸改性的腈共聚物的各单体中；接着进行乳液聚合。
所述构成羧酸改性的腈共聚物的单体包括共轭二烯单体、烯键式不饱和腈单体和烯键式不饱和酸单体。
羧酸改性的腈共聚物可进一步包括与单体可共聚合的烯键式不饱和单体。
特别地，构成根据本发明的羧酸改性的腈共聚物的所述共轭二烯单体包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的至少一种。优选为1,3-丁二烯和异戊二烯，且特别地，最优选为1,3-丁二烯。
基于构成羧酸改性的腈共聚物的单体的总重量，所述共轭二烯单体存在的量为，例如，40-89wt％，特别地45-80wt％，最特别地50-78wt％。在此范围内，浸渍模塑制品是柔软的并显示出众的穿戴感觉，以及优异的耐油性和拉伸强度。
作为构成根据本发明的羧酸改性的腈共聚物的另一种单体的所述烯键式不饱和腈单体包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的至少一种。其中，优选为丙烯腈和甲基丙烯腈，特别地，最优选为丙烯腈。
基于构成羧酸改性的腈共聚物的单体的总重量，烯键式不饱和腈单体存在的量为10-50wt％，特别地为15-45wt％，最特别地为20-40wt％。在此范围内，浸渍模塑制品显示优异的耐油性和拉伸强度，是柔软的并具有出众的穿戴感觉。
作为构成根据本发明的羧酸改性的腈共聚物的另一种单体，所述烯键式不饱和酸单体具有选自羧基、磺酸和酸酐基团中的至少一种酸基。烯键式不饱和酸单体的例子包括：烯键式不饱和羧酸单体例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸；聚羧酸酐例如，马来酸酐和柠康酸酐；烯键式不饱和磺酸单体例如，苯乙烯磺酸；和烯键式不饱和多羧酸的部分酯单体例如，富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟基丙酯。其中，特别优选为甲基丙烯酸。烯键式不饱和酸单体可以以碱金属盐或铵盐的形式使用。
基于构成羧酸改性的腈共聚物的单体的总重量，烯键式不饱和酸单体存在的量为，例如，0.1-10wt％，0.5-9wt％，或者1-8wt％。在此范围内，浸渍模塑制品显示出众的拉伸强度，是柔软的并具有优异的穿戴感觉。
根据本发明的羧酸改性的腈共聚物可任选地进一步包括与这些单体可共聚合的另一种烯键式不饱和单体。例如，所述可共聚合的烯键式不饱和单体包括选自下列单体中的至少一种：选自苯乙烯、烷基苯乙烯和乙烯基萘中的乙烯基芳族单体；氟代烷基乙烯基醚，例如氟代乙基乙烯基醚；选自(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺中的烯键式不饱和酰胺单体；非共轭二烯单体，例如，乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯和1,4-己二烯；以及烯键式不饱和羧酸酯单体，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸-1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸-3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯。
相对于构成羧酸改性的腈共聚物的单体的总重量，与这些单体可共聚合的烯键式不饱和单体可使用的量为，例如，20wt％，或者0.01-20wt％。在这个范围内，能够有利地获得柔软度和拉伸强度的平衡。
在另一个实施例中，羧酸改性的腈共聚物胶乳可通过以下方法制备：将乳化剂、聚合引发剂、活化剂和分子量控制剂等添加到构成羧酸改性的腈共聚物的单体中；接着进行乳液聚合。
所述乳化剂的例子包括，但不特别限于，阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。特别优选的表面活性剂为选自烷基苯磺酸盐、脂族磺酸盐、高级醇的硫酸酯、α-烯烃磺酸酯和烷基醚硫酸酯中的阴离子表面活性剂。基于100重量份的构成羧酸改性的腈共聚物的单体，优选使用的乳化剂的量为0.3-10重量份，0.8-8重量份，或者1.5-6重量份。
当使用的乳化剂量小于0.3重量份时，聚合稳定性劣化。而当使用的乳化剂量超过10重量份时，产生大量泡沫，从而使浸渍模塑制品的制备变得困难。
聚合引发剂的种类没有特别的限制。优选所述聚合引发剂为自由基引发剂。所述自由基引发剂包括选自下列引发剂中的至少一种：无机过氧化物例如，过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾和过氧化氢；有机过氧化物例如，叔丁基过氧化物、枯烯过氧化氢、萜烷过氧化氢、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、过氧化乙酰、异丁基过氧化物、过氧化辛酰、过氧化二苯甲酰、3,5,5-三甲基己醇过氧化物和过氧化异丁酸叔丁酯；偶氮二异丁腈；偶氮双-2,4-二甲基戊腈；偶氮双环己烷甲腈；和偶氮二异丁酸甲酯。在所述自由基引发剂中，无机过氧化物是更优选的，且过硫酸盐是特别优选的。
基于100重量份的构成羧酸改性的腈共聚物的总的单体，使用的聚合引发剂的量为，例如，0.01-2重量份，0.02-1.5重量份，或者0.05-1.0重量份。在此范围内，通过控制聚合速率可以容易地获得最终产品并且聚合稳定性是优异的。
活化剂包括选自甲醛次硫酸氢钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、葡萄糖、焦磷酸钠和亚硫酸钠中的至少一种。
分子量调节剂的例子包括，但不特别限于：α-甲基苯乙烯二聚体；硫醇例如，叔十二烷硫醇、正十二烷硫醇和辛硫醇；卤代烃例如，四氯化碳、二氯甲烷和二溴甲烷；和含硫的化合物例如，二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双戊基亚甲基秋兰姆和二硫化二异丙基黄原酸酯(diisopropylxanthogenedisulfide)。分子量调节剂可单独使用或者以其两种以上的组合使用。其中，优选为硫醇，且更优选为叔十二烷硫醇。使用的分子量调节剂的量可随其种类而变。相对于100重量份的构成羧酸改性的腈共聚物的总的单体，分子量调节剂的量为0.1-2.0重量份，0.2-1.5重量份，或者0.3-1.0重量份。在此范围内，效果在于，极大地提高了浸渍模塑制品的物理性能和聚合稳定性。
如果需要，在聚合根据本发明的胶乳时，可以进一步添加一种或多种次要成分例如，螯合剂、分散剂、pH调节剂、氧吸收剂、粒径改性剂、抗氧化剂和去氧剂。
有许多方法用于添加构成羧酸改性的腈共聚物的单体的混合物。例如，可以一批次或者连续批次地将单体的混合物加入到聚合反应器中。或者，在将一部分的单体混合物加入到聚合反应器后，将剩余部分连续地添加到聚合反应器中。
对乳液聚合的聚合温度没有特别的限制，例如可为10-90℃、20-80℃，或者25-75℃。
当聚合转化率达到预定的水平，例如，至少90％，90％-99.9％，或者93％-99％时，停止聚合。
通过除去未反应的单体并调节固体含量和pH值至所需的水平可以获得羧酸改性的腈共聚物胶乳。
根据共轭二烯单体的含量可以调节玻璃化转变温度，并且根据乳化剂的类型或含量可以调节平均粒径和粒径分布。
通过差示扫描量热法测量胶乳的玻璃化转变温度并使用激光散射分析仪(Nicomp)测量平均粒径。
羧酸改性的腈共聚物胶乳具有，例如20-70wt％，30-60wt％，或者40-50wt％的固体含量(浓度)。
2、淀粉
根据本发明的淀粉可选自市售可得的产品并具有，例如，在50℃的温度下和30wt％的水性淀粉溶液浓度下的300cPs以下的粘度。例如，可使用Brookfield粘度计测量粘度。
例如，淀粉为直链淀粉和支链淀粉的混合物。在另一个实施例中，淀粉可为包含0-40wt％的直链淀粉和60-100wt％的支链淀粉的混合物，或者包含10-30wt％的直链淀粉和70-90wt％的支链淀粉的混合物。
在另一个实施例中，在50℃的温度下和30wt％的浓度下的淀粉的粘度可为10cPs～300cPs。当淀粉的粘度为300cPs以下时，因为甚至在混合胶乳以后粘度不会提高，所以浸渍模塑制品的生产就很容易。
例如，所述淀粉为淀粉溶液或淀粉悬浊液。
例如，所述淀粉溶液为水性淀粉溶液。
例如，所述淀粉悬浊液为其中淀粉分散在水中的悬浊液。
淀粉溶液或淀粉悬浊液可具有，例如，0.1-60wt％，1-55wt％，10-45wt％，或者20-40wt％的浓度。在此范围内，脱水收缩很低、粘性更小并且拉伸强度优异。
例如，淀粉可从如稻米、小麦、玉米、土豆、甘薯和木薯的多种作物中提取。
3、用于浸渍模塑的胶乳组合物
例如，通过将选自硫化剂、离子交联剂、如氧化钛的颜料、如氧化硅的填料、增稠剂以及如氢氧化铵或碱金属氢氧化物的pH控制剂中的一种或多种添加剂添加到通过上述方法获得的胶乳和淀粉的混合物中，可以制备用于浸渍模塑的胶乳组合物。
考虑到作为浸渍模塑制品类型的手套的物理性能，在组合物中，羧酸改性的腈共聚物胶乳存在的量优选为80-99wt％，85-98wt％，或者88-97wt％。
用于浸渍模塑的胶乳组合物可具有例如，5-40wt％，8-35wt％，或者10-33wt％的固体含量。根据本发明用于浸渍模塑的胶乳组合物可具有，例如8.0-12，9-11或者9.3-10.5的pH值。
4、浸渍模塑制品
本发明的浸渍模塑制品可以通过通常的浸渍模塑方法制备。浸渍模塑方法的例子包括直接浸渍、阳极凝固浸渍和Teague凝固浸渍方法。因为可以容易地生产具有均匀厚度的浸渍模塑制品，所以优选阳极凝固浸渍。浸渍模塑制品可为外科手套、检验手套、安全套、尿液管、工业制品、家用手套或卫生保健制品。
下文中，将逐步详细地描述使用本发明的胶乳组合物用于制备浸渍模塑制品的方法。
(a)将用于浸渍模塑的手型模具浸渍在凝固剂溶液中以将凝固剂粘附到模
具表面
凝固剂的例子包括：金属卤化物例如，氯化钡、氯化钙、氯化镁、氯化锌、和氯化铝；硝酸盐例如，硝酸钡、硝酸钙和硝酸锌；醋酸盐例如，醋酸钡、醋酸钙和醋酸锌；和硫酸盐例如，硫酸钙、硫酸镁和硫酸铝。其中，优选氯化钙和硝酸钙。通过将凝固剂溶解在水、醇或者它们的混合物中来制备凝固剂溶液。在凝固剂溶液中的凝固剂的浓度通常为5-75wt％，或者8-55wt％。
(b)将粘附了凝固剂的模具浸渍在本发明的胶乳树脂组合物中以形成浸渍
模塑层
然后，将粘附了凝固剂的模具浸入根据本发明的用于浸渍模塑的胶乳组合物中。然后，将模具从胶乳组合物中取出，从而在模具上形成浸渍模塑层。
(c)加热形成在模具上的浸渍模塑层以交联胶乳树脂
在加热过程中，例如，通过测量直到水从用于浸渍模塑的模具排出的时间来获得脱水收缩时间。当水滴在1分钟内从模具排出时，用于浸渍模塑的组合物在处理现场会被污染，因此，优选在1分钟内没有从模具排出水滴。
在加热过程中，水首先蒸发并然后通过交联发生固化。然后，将交联的浸渍模塑层从用于浸渍模塑的模具剥离以获得浸渍模塑制品。在剥离浸渍模塑制品时手上的浸渍模塑制品的粘性可评价为1-10级。此种情况下，10表示最小的粘性，使得制品可以容易地从用于浸渍模塑的模具上剥离，而1表示最大(严重)的粘性，使得制品不能从用于浸渍模塑的模具上剥离。
(d)测量获得的浸渍模塑制品的物理性能
根据ASTMD-412由浸渍模塑制品制备哑铃型样品。然后，使用通用试验机(UTM)以500mm/min的拉伸速率拉动样品，并测量断裂时的拉伸强度。
下文中，将提供优选的实施例以更好地理解本发明。对本领域的技术人员显而易见的是，提供以下实施例仅是为了阐述本发明，在本发明的范围和技术界限内的各种修正和改变都是可能的。这种修正和改变落入文中包含的权利要求书的范围。
[实施例]
实施例1
将装配有搅拌器、温度计、冷却器以及氮气入口和出口并且能够连续添加单体、乳化剂和聚合引发剂的10L高压反应器的气氛用氮气置换以后，将2.5重量份的烷基苯磺酸钠、0.5重量份的叔十二烷硫醇和140重量份的离子交换水加入到100重量份的包含25wt％的丙烯腈、70wt％的1,3-丁二烯和5wt％的甲基丙烯酸的单体混合物中，并将反应器的温度升高到40℃。
在温度升高以后，将0.25重量份的作为聚合引发剂的过硫酸钾加入到所得到的混合物中，并向其中加入0.1重量份的二甲基二硫代氨基甲酸钠，当转化率达到95％时停止聚合。通过除臭作用除去未反应的单体，并加入氨水、抗氧化剂和消泡剂等以获得具有45％的固体含量和8.5的pH值的羧化的丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳。
作为胶乳的分析结果，测定的胶乳具有-40℃的玻璃化转变温度和130nm的平均粒径。下文中，将由此制备的胶乳称作“胶乳-A”。
然后，将通常用于纸张涂覆的市售可得的淀粉(从SamyangGenex公司得到的Gencoat)在80℃温度下以30wt％的浓度制备，且其在50℃温度下具有252cPs的粘度。将该淀粉称作“淀粉-A”。
将胶乳-A和淀粉-A以9:1的比例混合以制备混合物。
(用于浸渍模塑的组合物的制备)
将3％的氢氧化钾溶液和适量的重蒸水加入到混合物中以获得具有15％的固体含量和10.0的pH值的用于浸渍模塑的组合物。
(浸渍模塑制品的制备)
将12重量份的硝酸钙、87.5重量份的蒸馏水和0.5重量份的润湿剂(由澳大利亚的Huntsman公司生产的Teric320)混合以制备凝固剂溶液。将手型陶瓷模具在该溶液中浸渍1分钟，然后取出并在80℃下干燥3分钟以将凝固剂附着到手型模具上。
然后，将凝固剂涂覆的模具在用于浸渍模塑的组合物中浸渍1分钟，取出，在120℃下干燥4分钟，然后在水或温水中浸渍3分钟。脱水收缩时间被测定为在120℃干燥4分钟期间排出水滴的时间。将模具再次在120℃干燥3分钟并在130℃交联20分钟。将交联的浸渍模塑层从手型模具上剥离并在此时测量粘性，获得了手套型浸渍模塑制品。脱水收缩时间、粘性和拉伸强度示于下面的表1中。
实施例2
将装配有搅拌器、温度计、冷却器以及氮气入口和出口并且能够连续添加单体、乳化剂和聚合引发剂的10L高压反应器的气氛用氮气置换以后，将3重量份的烷基苯磺酸钠、0.5重量份的叔十二烷硫醇和140重量份的离子交换水加入到100重量份的包含35wt％的丙烯腈、60wt％的1,4-丁二烯和5wt％的甲基丙烯酸的单体混合物中，并将反应器的温度升高到40℃。
在温度升高以后，将0.3重量份的作为聚合引发剂的过硫酸钾加入到所得到的混合物中，并向其中加入0.1重量份的二甲基二硫代氨基甲酸钠，当转化率达到95％时停止聚合。通过除臭作用除去未反应的单体，并加入氨水、抗氧化剂和消泡剂等以获得具有45％的固体含量和8.5的pH值的羧化的丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳。
作为胶乳的分析结果，测定的胶乳具有-23℃的玻璃化转变温度和130nm的平均粒径。下文中，将由此制备的胶乳称作“胶乳-B”。
然后，将在高浓度下具有低粘度的淀粉(由Ecosynthetics有限公司生产的Ecosphere)以30wt％的浓度制备，且其在50℃下具有35cPs的粘度。将该淀粉称作“淀粉-B”。
将胶乳-B和淀粉-B以9:1的比例混合以制备混合物。
按照与实施例1中相同的方式制备手套型浸渍模塑制品，其物理性能示于下面的表1中。
实施例3
除了将胶乳-A和淀粉-A以98:2的比例混合之外，按照与实施例1相同的方式制备手套型浸渍模塑制品，其物理性能示于下面的表1中。
实施例4
除了将胶乳-A和淀粉-A以85:15的比例混合之外，按照与实施例1相同的方式制备手套型浸渍模塑制品，其物理性能示于下面的表1中。
实施例5
除了将胶乳-A和淀粉-B以9:1的比例混合之外，按照与实施例1相同的方式制备手套型浸渍模塑制品，其物理性能示于下面的表1中。
实施例6
除了将胶乳-B和淀粉-A以9:1的比例混合之外，按照与实施例1相同的方式制备手套型浸渍模塑制品，其物理性能示于下面的表1中。
实施例7
除了将胶乳-A和淀粉-A以8:2的比例混合之外，按照与实施例1相同的方式制备手套型浸渍模塑制品，其物理性能示于下面的表1中。
实施例8
除了将胶乳-B和淀粉-B以8:2的比例混合之外，按照与实施例1相同的方式制备手套型浸渍模塑制品，其物理性能示于下面的表1中。
对比实施例1
除了单独使用胶乳-A之外，按照与实施例1相同的方式制备手套型浸渍模塑制品，其物理性能示于下面的表1中。
对比实施例2
除了单独使用胶乳-B之外，按照与实施例1相同的方式制备手套型浸渍模塑制品，其物理性能示于下面的表1中。
表1
| 脱水收缩(Sec.) | 粘性(1-10级) | 拉伸强度(MPa) | |
| 实施例1 | 183 | 8 | 27.1 |
| 实施例2 | 128 | 9 | 33.1 |
| 实施例3 | 95 | 7 | 24.7 |
| 实施例4 | >240 | 10 | 25.0 |
| 实施例5 | 154 | 9 | 28.4 |
| 实施例6 | 121 | 9 | 33.9 |
| 实施例7 | >240 | 10 | 19.5 |
| 实施例8 | >240 | 10 | 21.3 |
| 对比实施例1 | 41 | 3 | 25.3 |
| 对比实施例2 | 55 | 2 | 32.2 |
从上面表1显示的结果可以看出，与对比实施例1-2中制备的浸渍模塑制品相比，由包含羧酸改性的腈胶乳和淀粉的混合物的胶乳组合物制备的浸渍模塑制品(实施例1-8)具有低的脱水收缩、更小的粘性和出众的拉伸强度。
Claims (10)
1.一种用于浸渍模塑的胶乳组合物，其包含：
羧酸改性的腈共聚物胶乳；和
淀粉，
其中，所述淀粉为淀粉溶液或淀粉悬浊液，
其中，所述淀粉溶液或淀粉悬浊液具有大于20wt％至60wt％的浓度，以及
其中，所述淀粉在50℃的温度和30wt％浓度的水性溶液下具有300cPs以下的粘度。
2.根据权利要求1所述的用于浸渍模塑的胶乳组合物，其中，所述羧酸改性的腈共聚物胶乳具有-50℃～-15℃的玻璃化转变温度和50nm以上的平均粒径。
3.根据权利要求1所述的用于浸渍模塑的胶乳组合物，其中，所述羧酸改性的腈共聚物胶乳和淀粉以70:30-99.9:0.1的重量比存在。
4.根据权利要求1所述的用于浸渍模塑的胶乳组合物，其中，所述羧酸改性的腈共聚物是通过聚合包含40-89wt％的共轭二烯单体、10-50wt％的烯键式不饱和腈单体和0.1-10wt％的烯键式不饱和酸单体的单体混合物而获得的。
5.根据权利要求4所述的用于浸渍模塑的胶乳组合物，其中，所述共轭二烯单体包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的用于浸渍模塑的胶乳组合物，其中，所述烯键式不饱和腈单体包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、α-氯腈和α-氰乙基丙烯腈中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的用于浸渍模塑的胶乳组合物，其中，所述烯键式不饱和酸单体包括选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟基丙酯中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的用于浸渍模塑的胶乳组合物，其进一步包含选自硫化剂、离子交联剂、颜料、硫化促进剂、填料、增稠剂和pH控制剂中的一种或多种添加剂。
9.一种浸渍模塑制品，其通过浸渍模塑根据权利要求1-8中任一项所述的用于浸渍模塑的胶乳组合物而制备。
10.一种用于制备浸渍模塑制品的方法，所述方法包括：
a)将凝固剂溶液涂覆到模具上，接着进行干燥；
b)将用于浸渍模塑的胶乳组合物涂覆到涂覆了凝固剂的所述模具上以形成浸渍模塑层；
c)交联所述浸渍模塑层；和
d)从模具剥离交联的浸渍模塑层以获得浸渍模塑制品，
其中，所述用于浸渍模塑的胶乳组合物包含：
羧酸改性的腈共聚物胶乳；和
淀粉，
其中，所述淀粉为淀粉溶液或淀粉悬浊液，
其中，所述淀粉溶液或淀粉悬浊液具有大于20wt％至60wt％的浓度，以及
其中，所述淀粉在50℃的温度和30wt％浓度的水性溶液下具有300cPs以下的粘度。
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