CN104165953A - 一种海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法 - Google Patents
一种海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104165953A CN104165953A CN201410404174.4A CN201410404174A CN104165953A CN 104165953 A CN104165953 A CN 104165953A CN 201410404174 A CN201410404174 A CN 201410404174A CN 104165953 A CN104165953 A CN 104165953A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- extraction
- centrifuge tube
- supernatant
- aqueous solution
- purification method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明涉及一种海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法。所述提取净化方法包括以下步骤:取组织样品5.0g置于离心管一中,添加5ml的超纯水和10ml提取液,添加0.5~1.0ug内标混合液和0.2~0.5ug的13C12-PCB103溶液,其中提取液的组成为重量百分比:50%的乙腈,30%的二氯甲烷,15%的四氢呋喃,5%α-丙氨酸的D型旋光异构体;然后在离心管一中添加混合盐水溶液10ml和30%磷酸水溶液1~2ml;在离心管二中添加1-2g的氯化镁,将5ml上清液一注入离心管二,振荡20-30s,离心10-15min,取上清液,然后转移到气相色谱分析瓶中,进行仪器分析。本发明有机氯加标回收率多数在90%~110%之间,与传统的方案相比具有10%以上的提高,并且基质干扰少,峰型好,便于气相色谱或气质联用仪进行检查。
Description
技术领域
本发明涉及一种海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法。
背景技术
有机氯农药(OCPs)是12种优先控制的有机污染物中的一大类,曾在世界范围内被广泛生产和使用,作为全球性的污染物,OCPs具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性,OCPs已经对人类健康和环境构成了严重危害,其在各样品中残留量的测定方法一直是研究的热点。
中国专利文献CN1563976,公开了一种用于有机氯、有机磷农药分析的同步净化提取方法,具有采用的试剂较少,安全性较高,步骤少却能分析比较多的有机氯和有机磷农药,其中有机氯农药的加标回收率大多能够达到80%以上,有机磷农药的加标回收率大多能达到70%以上。
但是上述方案并不能直接适用于海洋贝类,因为海洋贝类的组分成分复杂、蛋白较多,特别是含硫蛋白含量相对较高,上述方法中采用的试剂和步骤不能很好的净化样品,导致基质干扰大,加标回收率低等问题。
另外,国内外已报道的关于海产品中有机氯农药的提取净化方法具有如下的缺点:
仪器要求高(GPC净化)、运行成本高、耗时长(GPC净化、索氏提取)、对部分目标化合物结构破坏(浓H2SO4酸洗除脂肪、蛋白)等缺点,不具有很好的应用、推广价值。
发明内容
本发明给出了一种适用于海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法,具有操作简单,成本低、安全、基质干扰少、回收率高等的特点。
本发明的技术方案是:
一种海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法,其特征在于所述提取净化方法包括以下步骤:
一、取组织样品5.0g置于离心管一中,添加5ml的超纯水和10ml提取液,添加0.5~1.0ug ISTD内标混合液和0.2~0.5ug的13C12-PCB103溶液,然后3000~4000rpm匀浆60s;其中提取液的组成为重量百分比:50%的乙腈,30%的二氯甲烷,15%的四氢呋喃,5%α-丙氨酸的D型旋光异构体;
二、然后在离心管一中添加混合盐10ml和30%磷酸水溶液1~2ml,振荡5-10min,3000rpm-4000rpm离心6-8min,通过注射器吸取5ml的上清液一,在-22~-26℃冰箱中放置2~3h;所述混合盐为含4~6g硫酸钾、1-2g醋酸钠、1.0g柠檬酸二氢钠;
三、在离心管二中添加1-2g的氯化镁,将5ml上清液一注入离心管二,振荡20-30s,离心10-15min,吸取上清液二到含有100mg-300mg硫酸镁、300mg-600mg PSA、150mg-300mgC18的离心管中,振荡2-3min,4000rpm-4500rpm离心10-15min,取上清液,然后转移到气相色谱分析瓶中,进行仪器分析。
本方案与现有技术的不同之处有以下几点:
1、采用与众不同的提取液。传统的提取液具有(基质干扰大、加标回收率低、成本高、对部分有机氯农药有结构破坏等缺点,而本发明的改进在于加入了适量的α-丙氨酸的D型旋光异构体。
发明人发现,添加过α-丙氨酸的D型旋光异构体的样品,在气相色谱或气质联用检测时,具有基质干扰少,峰型好等的优点,其原理可能是其构象与海洋贝类组织样品中的某种基质干扰组分产生了分子层面上的交联,导致上述现象的发生。而发明人发现,α-丙氨酸的其他旋光异构体没有上述特性。
2、样品添加到在混合盐水溶液的基础上再添加了30%磷酸水溶液,发明人发现,添加了30%磷酸水溶液后,具有含硫化合物净化效果好等特点,其原理可能是磷酸的磷酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根与样品中的某些组分发生了分子层面的交联,使得经过处理的样品有利于改善色谱的峰型。
本发明有机氯加标回收率多数在90%~110%之间,与传统的方案相比具有10%以上的提高,并且基质干扰少,峰型好,便于气相色谱或气质联用仪进行检查。
附图说明
图1是本发明16种有机氯农药标准的选择离子模式(SIM)下的谱图。
图2是本发明前处理的δ_BHC的选择离子模式(SIM)模式棒锥螺样品谱图。
图3匀浆提取-稀硫酸法处理的δ_BHC的选择离子模式模式棒锥螺样品谱图。
具体实施方式
实施例1
一种海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法,包括以下步骤:在离心管一中添加5ml的的超纯水和10ml提取液,添加0.5~1.0ug ISTD内标混合液和0.2~0.5ug的13C12-PCB103溶液;其中提取液的组成为重量百分比:50%的乙腈,30%二氯甲烷,15%的四氢呋喃,5%α-丙氨酸的D型旋光异构体;组织样品通过3000~4000rpm匀浆60s,然后添加预先称量过的混合盐溶液10ml和30%磷酸水溶液1-2ml,振荡5-10min,3000rpm-4000rpm离心6-8min,通过注射器吸取大约5ml的上清液,在-22~-26℃冰箱中放置2~3h,加入离心管一;所述混合盐为含4~6g硫酸钾、1-2g醋酸钠、1.0g柠檬酸二氢钠;同时,在离心管二中添加1-2g的氯化镁,将离心管一得到的液体注入离心管二,振荡20-30s,离心10-15min,吸取上清液到含有100mg-300mg硫酸镁和300mg-600mg PSA与150mg-300mgC18的离心管中,振荡2-3min,4000rpm-4500rpm离心10-15min,取上清液,然后转移到气相色谱分析瓶中,进行仪器分析。
ISTD内标混合液浓度为10ug/mL的磷酸三苯酯、2-溴联苯、十氯联苯混合液。
色谱条件:HP-5MS毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm);载气柱流速1ml·min-1;进样口温度260℃,柱升温程序:初始温度80℃,以15℃·min-1速率升至200℃,保持2minn。再以10℃·min-1速率升至250℃,保持min;最后以20℃·min-1速率升至290℃,并保持5min;不分流进样,进样量为1μl。质谱条件:电子轰击(EI)离子源,电子能量70eV,EI源温度230℃,接口温度280℃,溶剂延迟时间5.0min。
表1 不同前处理方法的棒锥螺的有机氯加标回收率(%)比较表
实施例2
与实施例1不同的是,本方案的混合盐为含4g硫酸钾、1g醋酸钠、1.0g柠檬酸二氢钠、30%磷酸水溶液2ml的水溶液。
实施例3
与实施例1不同的是,本方案的混合盐为含6g硫酸钾、1g醋酸钠、1.0g柠檬酸二氢钠、30%磷酸水溶液1ml的水溶液。
实施例4
与实施例1不同的是,本方案的混合盐为含4g硫酸钾、2g醋酸钠、1.0g柠檬酸二氢钠、30%磷酸水溶液2ml的水溶液。实验表格如下表所示,其中,实施例4的方案为最佳实施例,其原理可能是30%磷酸水溶液2ml所包含的磷酸根,磷酸二氢根和磷酸氢根对样品中组分发生分子层面的交联,有利于后期分析的峰型效果。
表2 含实施例1-4混合盐的有机氯回收率比较表
Claims (3)
1.一种海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法,其特征在于所述提取净化方法包括以下步骤:
一、取组织样品5.0g置于离心管一中,添加5ml的超纯水和10ml提取液,添加0.5~1.0ug ISTD内标混合液和0.2~0.5ug的13C12-PCB103溶液,然后3000~4000rpm匀浆60s;其中提取液的组成为重量百分比:50%的乙腈,30%二氯甲烷,15%的四氢呋喃,5%α-丙氨酸的D型旋光异构体;
二、然后在离心管一中添加混合盐水溶液10ml和30%磷酸水溶液1~2ml,振荡5-10min,3000rpm-4000rpm离心6-8min,通过注射器吸取5ml的上清液一,在-22~-26℃冰箱中放置2~3h;所述混合盐水溶液为含4~6g硫酸钾、1-2g醋酸钠、1.0g柠檬酸二氢钠;
三、在离心管二中添加1-2g的氯化镁,将5ml上清液一注入离心管二,振荡20-30s,离心10-15min,吸取上清液二到含有100mg-300mg硫酸镁、300mg-600mg PSA、150mg-300mgC18的离心管中,振荡2-3min,4000rpm-4500rpm离心10-15min,取上清液,然后转移到气相色谱分析瓶中,进行仪器分析。
2.根据权利要求1所述的海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法,其特征在于所述注射器的进口端设有一个20um的聚乙烯筛。
3.根据权利要求1所述的海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法,其特征在于所述混合盐水溶液含4g硫酸钾、2g醋酸钠、1g柠檬酸二氢钠;所述30%磷酸水溶液的添加量为2ml。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410404174.4A CN104165953B (zh) | 2014-08-15 | 2014-08-15 | 一种海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410404174.4A CN104165953B (zh) | 2014-08-15 | 2014-08-15 | 一种海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104165953A true CN104165953A (zh) | 2014-11-26 |
CN104165953B CN104165953B (zh) | 2015-08-05 |
Family
ID=51909862
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410404174.4A Expired - Fee Related CN104165953B (zh) | 2014-08-15 | 2014-08-15 | 一种海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104165953B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108459112A (zh) * | 2018-05-18 | 2018-08-28 | 中国水产科学研究院淡水渔业研究中心 | 中华绒螯蟹蟹黄中有机氯农药含量的检测方法 |
CN108680687A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-10-19 | 浙江省海洋水产研究所 | 一种海产品中多氯联苯的检测方法 |
CN113945667A (zh) * | 2021-09-09 | 2022-01-18 | 国家粮食和物资储备局科学研究院 | 一种谷物中持久性有机污染物的提取净化方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010038613A (ja) * | 2008-08-01 | 2010-02-18 | National Institute For Agro-Environmental Science | 土壌中の塩素化シクロジエン系農薬の抽出分析方法、土壌中の塩素化シクロジエン系農薬の抽出剤、土壌のウリ類栽培適正鑑別方法および収穫するウリ類中の塩素化シクロジエン系農薬濃度の予測方法 |
RU2427832C1 (ru) * | 2010-02-12 | 2011-08-27 | Владимир Фёдорович Воржев | Способ газохроматографического определения гексахлорбензола |
CN103592399A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-02-19 | 上海大学 | 同时测定人体血清中有机氯农药和合成麝香浓度的方法 |
-
2014
- 2014-08-15 CN CN201410404174.4A patent/CN104165953B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010038613A (ja) * | 2008-08-01 | 2010-02-18 | National Institute For Agro-Environmental Science | 土壌中の塩素化シクロジエン系農薬の抽出分析方法、土壌中の塩素化シクロジエン系農薬の抽出剤、土壌のウリ類栽培適正鑑別方法および収穫するウリ類中の塩素化シクロジエン系農薬濃度の予測方法 |
RU2427832C1 (ru) * | 2010-02-12 | 2011-08-27 | Владимир Фёдорович Воржев | Способ газохроматографического определения гексахлорбензола |
CN103592399A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-02-19 | 上海大学 | 同时测定人体血清中有机氯农药和合成麝香浓度的方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
PHILLIP BAILEY 等: "Residues of DDT and other selected organochlorine pesticides in soils from Saskatchewan, Canada (1999)", 《CANADIAN JOURNAL OF SOIL SCIENCE》 * |
余新威 等: "浙江省沿海棒锥螺中有机氯农药的含量及分布现状", 《中国卫生检验杂志》 * |
方杰 等: "气相色谱-离子阱质谱法测定海洋贝类中多残留有机氯农药、多氯联苯和多环芳烃", 《分析化学研究报告》 * |
白红妍 等: "桑沟湾经济贝类有机氯农药和多氯联苯残留水平及分布特征", 《海洋科学》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108680687A (zh) * | 2018-04-19 | 2018-10-19 | 浙江省海洋水产研究所 | 一种海产品中多氯联苯的检测方法 |
CN108459112A (zh) * | 2018-05-18 | 2018-08-28 | 中国水产科学研究院淡水渔业研究中心 | 中华绒螯蟹蟹黄中有机氯农药含量的检测方法 |
CN108459112B (zh) * | 2018-05-18 | 2020-12-29 | 中国水产科学研究院淡水渔业研究中心 | 中华绒螯蟹蟹黄中有机氯农药含量的检测方法 |
CN113945667A (zh) * | 2021-09-09 | 2022-01-18 | 国家粮食和物资储备局科学研究院 | 一种谷物中持久性有机污染物的提取净化方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104165953B (zh) | 2015-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Dias et al. | Use of green coating (cork) in solid-phase microextraction for the determination of organochlorine pesticides in water by gas chromatography-electron capture detection | |
Pérez et al. | Determination of parabens and endocrine-disrupting alkylphenols in soil by gas chromatography–mass spectrometry following matrix solid-phase dispersion or in-column microwave-assisted extraction: a comparative study | |
Cao et al. | Molecularly imprinted polymer‐based solid phase clean‐up for analysis of ochratoxin A in beer, red wine, and grape juice | |
Farajzadeh et al. | Simultaneous derivatization and air-assisted liquid–liquid microextraction of some aliphatic amines in different aqueous samples followed by gas chromatography-flame ionization detection | |
CN104165953B (zh) | 一种海洋贝类组织中有机氯农药分析的提取净化方法 | |
Ha et al. | Enzymatic transformation of platycosides and one‐step separation of platycodin D by high‐speed countercurrent chromatography | |
Li et al. | Cloud point extraction for the determination of bisphenol A, bisphenol AF and tetrabromobisphenol A in river water samples by high-performance liquid chromatography | |
CN102841161A (zh) | 一种水产品中辛基酚和壬基酚的气相色谱-质谱检测方法 | |
Liu et al. | HPLC/ESI‐MSn and ESI‐MS studies on the Aconitum alkaloids in three Chinese medicinal herbs | |
CN104698109B (zh) | 一种食用油中邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测方法 | |
Ma et al. | Application and recovery of ionic liquids in the preparative separation of four flavonoids from Rhodiola rosea by on‐line three‐dimensional liquid chromatography | |
CN103575833B (zh) | 一种油脂中游离型及结合型3-氯-1,2-丙二醇检测中的样品预处理方法 | |
CN106645443A (zh) | 一种消费品中短链氯化石蜡和中链氯化石蜡的测定方法 | |
Sheng-Liu et al. | Simultaneous determination of 13 psychiatric pharmaceuticals in sewage by automated solid phase extraction and liquid chromatography-mass spectrometry | |
CN103472178B (zh) | 液态调味品中丙烯酰胺含量的快速检测方法 | |
Park et al. | Development of an extraction method for the determination of avermectins in soil using supercritical CO2 modified with ethanol and liquid chromatography‐tandem mass spectrometry | |
Li et al. | Determination of paclitaxel and its analogues in the needles of Taxus species by using negative pressure cavitation extraction followed by HPLC‐MS‐MS | |
Xiao et al. | Ultrasonic microwave‐assisted extraction coupled with high‐speed counter‐current chromatography for the preparation of nigakinones from Picrasma quassioides (D. Don) Benn | |
CN103472168B (zh) | 一种茶叶中多农残的分析检测方法 | |
Wei et al. | Isolation of bioactive components from F laveria bidentis (L.) K untze using high‐speed counter‐current chromatography and time‐controlled collection method | |
CN107202854A (zh) | 一种快速检测贝类中多溴联苯醚残留量的方法 | |
CN104713962A (zh) | 用于检测油脂制品中苯并(a)芘的前处理方法以及检测油脂制品中苯并(a)芘的方法 | |
Shen et al. | Development of a mesoporous silica based solid‐phase extraction and ultra‐performance liquid chromatography–MS/MS method for quantifying lignans in Justicia procumbens | |
Yang et al. | Determination of 15 3-chloro-1, 2-propanediol fatty acid esters in vegetable oils and fritters by ultra performance convergence chromatography-tandem mass spectrometry | |
Li et al. | Study on the determination of heavy metals in water samples with ultrasound-assisted dispersive liquid–liquid microextraction prior to FAAS |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150805 Termination date: 20210815 |