CN104138708A - 硫沉降剂组合物以及提高液相催化氧化脱硫效果的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种硫沉降剂组合物,其中,该硫沉降剂组合物含有絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂。本发明还提供了一种提高液相催化氧化脱硫效果的方法。本发明提供的硫沉降剂组合物用于液相催化氧化脱硫工艺中时能够形成较大硫磺颗粒(最大可达46μm),并且能够有效抑制硫泡沫的产生,提高硫磺颗粒的沉降速率,使脱硫溶液中96%以上的硫磺颗粒快速沉降。

Description

硫沉降剂组合物以及提高液相催化氧化脱硫效果的方法
技术领域
本发明涉及一种硫沉降剂组合物,以及一种提高液相催化氧化脱硫效果的方法。
背景技术
液相催化氧化脱硫技术是一种湿式氧化法硫回收工艺,它是以高价金属离子为液体催化剂,将H2S直接转化成元素硫。同时,用过的金属催化剂用空气氧化再生后循环使用。目前,液相催化氧化脱硫技术已广泛应用于天然气、石油化工等领域,常见工艺包括铁基工艺(如LO-CAT工艺、SulFerox工艺等)、钒基工艺(ADA工艺)等。
这些湿式氧化法硫回收工艺普遍存在硫磺颗粒小、沉淀速度慢、硫磺回收率较低等不足,导致脱硫液中硫磺含量偏高,不但降低脱硫效率,而且堵塞反应器布气孔,影响装置正常运行。为解决硫磺在脱硫液中残留量过高,通常采取在脱硫液中添加硫磺分散剂或改性剂,促使硫磺颗粒变大,提高沉积速度,便于从脱硫液中分离。
美国US Filter公司拥有的LO-CAT络合铁脱硫技术,以及Shell和Dow公司共同拥有的SulFerox络合铁脱硫工艺,均采用在脱硫液中添加直链烷基醇类添加剂,用于改善硫磺颗粒界面性能,促进硫磺颗粒增大,使其沉积速度加快,实现硫磺颗粒从脱硫液中沉降分离,该方法在正常条件的分离效果较好。但当脱硫液pH变化或空气气量增大时,都使硫磺颗粒变小、沉降速度变慢、脱硫液中残留硫磺量显著增加。
CN1663669A公开了一种由C5-20的直链醇或多元醇的混合物组成的硫磺改性剂,其适用于ADA法、栲胶法、PDS法、络合铁法的湿式氧化还原法脱硫液中的硫磺分离回收中。该硫磺改性剂能够增大脱硫液中硫颗粒直径至10-35μm,并且有效降低溶液中的悬浮硫浓度至0.18-0.36g/L。
CN101874969A公开了一种用于湿式氧化法脱硫溶液的硫颗粒沉降剂,它是由非离子表面活性剂、C7-18的饱和直链醇、低聚糖类和高价金属盐类的混合物组成,其中:非离子表面活性剂的质量为硫颗粒沉降剂总质量的25-35%;C7-18的饱和直链醇的质量为硫颗粒沉降剂总质量的40-50%;低聚糖类的质量为硫颗粒沉降剂总质量的10-20%;高价金属盐类的质量为硫颗粒沉降剂总质量的10-18%。加入该硫颗粒沉降剂后,硫颗粒粒度在原有基础上平均增大5-10μm,最大可增加25μm,脱硫液中残留硫磺含量相比原来降低50%以上,硫颗粒沉降分离时间减少为原来的一半左右。
CN102397744A公开了一种用于络合铁脱硫溶液的复配型硫磺分散剂,是由多碳大分子糖类,烷基酚聚氧乙烯醚、二丙胺和硫代硫酸盐的水溶液组成;其中多碳大分子糖类在复配型硫磺分散剂中的含量为5-12g/L;烷基酚聚氧乙烯醚在复配型硫磺分散剂中的含量为15-30g/L;二丙胺的含量为3-l0g/L;硫代硫酸盐水溶液中硫代硫酸根离子的浓度为0.2-0.8mol/L。该复配型硫磺分散剂能适应较宽溶液pH范围,并能够使得生成的硫磺颗粒粒径由1μm增大至50μm,易于硫磺沉降分离。
上述发明均使用非离子表面活性剂改善硫磺颗粒的表面性质,降低界面张力,增大硫磺颗粒直径,从而实现促使硫磺颗粒凝聚沉降的目的。但当脱硫溶液密度、pH变化或通入气量增大时,表面活性剂的用量均需增加,导致产生大量泡沫,影响硫磺颗粒的快速沉降。
发明内容
本发明的目的是提供一种硫沉降剂组合物以及提高液相催化氧化脱硫效果的方法。本发明提供的硫沉降剂组合物在用于液相催化氧化脱硫工艺中时能够增大硫磺颗粒尺寸并提高硫磺颗粒的沉降速率。
本发明的发明人在试验中意外地发现,通过将絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂混合形成硫沉降剂组合物,用于液相催化氧化脱硫工艺时,能够获得颗粒尺寸较大的硫磺颗粒,促进硫磺颗粒的团聚沉降,同时还能够抑制硫泡沫(由于表面活性剂的存在溶液容易产生泡沫,而硫磺微粒容易被泡沫夹带,所以本发明中称夹带有硫磺微粒的泡沫为硫泡沫)的产生,提高硫磺颗粒的沉降速率。
为了实现上述目的,本发明提供了一种硫沉降剂组合物,其中,该硫沉降剂组合物含有絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂。
本发明还提供了一种提高液相催化氧化脱硫效果的方法,其中,该方法包括将脱硫液与絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂混合,相对于脱硫液中的每克硫元素,絮凝剂的加入量为0.175-0.2mg、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚的加入量为0.05-0.2mg、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚的加入量为0.005-0.025mg以及助溶剂的加入量为0.025-0.075mg。
本发明提供的硫沉降剂组合物用于液相催化氧化脱硫工艺中时,不仅有利于形成较大硫磺颗粒(最大可达46μm),促进硫磺颗粒的团聚沉降,而且能够有效抑制硫泡沫的产生,利于硫磺颗粒的沉降分离,能够使脱硫液中96%以上的硫磺颗粒快速沉降,利于分离。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供了一种硫沉降剂组合物,其中,该硫沉降剂组合物含有絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂。
在本发明中,絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂的用量本发明没有特别限制,只要硫沉降剂组合物中含有絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂,即可在用于液相催化氧化脱硫工艺中时能够增大硫磺颗粒尺寸并且提高硫磺颗粒的沉降速率。但为了更好的实现本发明的目的,优选情况下,相对于1重量份的絮凝剂,聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚的含量为0.25-1.6重量份,聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚的含量为0.025-0.4重量份,助溶剂的含量为0.05-0.6重量份。
在本发明中,聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚与聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚的含量在上述范围内已经可以很好的实现本发明的目的,但是本发明的发明人发现,当硫沉降剂组合物中聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚与聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚的重量比为8-12:1时,在用于液相催化氧化脱硫工艺中时能够进一步增大硫磺颗粒尺寸并且提高硫磺颗粒的沉降速率。
在本发明中,聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚和聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚中的烷基酚聚氧乙烯醚可以为本领域常用的烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。其中烷基的碳原子数可以为8-12。优选情况下,聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚和聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚中的烷基酚聚氧乙烯醚可以为辛基酚聚氧乙烯醚和/或壬基酚聚氧乙烯醚。其中,聚合度是衡量聚合物分子大小的指标,是以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值;或者以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含单个结构单元的数目。当本发明的硫沉降剂组合物用于液相催化氧化脱硫工艺(目前,液相催化氧化脱硫工艺主要采用络合铁脱硫工艺,络合铁脱硫工艺是将含硫气体与络合铁试剂和水形成络合铁脱硫溶液,也称为脱硫液,进行脱硫)中时,硫沉降剂组合物中的聚合度分别为8-12和4-6的两种烷基酚聚氧乙烯醚与其他组分配合在获得颗粒尺寸较大的硫磺颗粒的同时,改善脱硫液中的硫磺颗粒表面性质、降低界面张力,能够有效阻止硫泡沫的产生,进一步提高硫磺颗粒的沉降速率。
在本发明中,所述絮凝剂可以为本领域公知的各种絮凝剂,可以为无机絮凝剂,也可以为有机絮凝剂,只要能带来絮凝效果即可,本发明没有特别要求。例如,所述絮凝剂可以为聚合硫酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合氯化铁、聚丙烯酰胺、失水山梨醇和葡萄糖中的一种或多种。优选情况下,所述絮凝剂为聚合硫酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合氯化铁、聚丙烯酰胺中的一种或多种。当本发明的硫沉降剂组合物用于液相催化氧化脱硫工艺中时,硫沉降剂组合物中的絮凝剂与其他组分配合能够有利于脱硫液中的悬浮硫磺微粒聚集联结形成粗大的絮状团粒,获得颗粒尺寸较大的硫磺颗粒,促进硫磺颗粒的团聚沉降。
在本发明中,所述助溶剂可以为各种有助于聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚和聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚溶解在溶剂例如水中且不与硫沉降剂组合物中的各个组分反应的溶剂。优选情况下,所述助溶剂可以为C1-C6的醇。进一步优选情况下,所述助溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇中的一种或多种。更优选情况下,所述助溶剂为正丙醇和/或异丙醇。
本发明所述的硫沉降剂组合物的制备方法没有特别要求,只要将絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂充分混合即可,各组分的添加顺序没有特别要求。
本发明优选情况下,所述硫沉降剂组合物还含有水,水的含量以使硫沉降剂组合物能够形成均匀的溶液为准。优选情况下,相对于1重量份的絮凝剂,水的含量为7-18.5重量份。通过使硫沉降剂组合物为溶液形式,能够有利于实际应用中硫沉降剂组合物的使用添加,而且用于液相催化氧化脱硫工艺中时,能够更有利于增大硫磺颗粒尺寸并提高硫磺颗粒的沉降速率。
所述含有水的硫沉降剂组合物的制备方法也没有特别要求,只要将絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚、助溶剂和水充分混合即可,各组分的添加顺序也没有特别要求。优选情况下,将聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚和聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚与助溶剂先混合,再与絮凝剂和水混合形成均匀溶液。
当所述硫沉降剂组合物不含水时,相对于硫元素含量为2重量%的脱硫液,所述硫沉降剂组合物的用量优选为2-10ppm。当所述硫沉降剂组合物含水,且相对于1重量份的絮凝剂,水的含量为7-18.5重量份时,相对于硫元素含量为2重量%的脱硫液,含水的硫沉降剂组合物的用量优选为10-100ppm。
本发明还提供了一种提高液相催化氧化脱硫效果的方法,其中,该方法包括将脱硫液与絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂混合,相对于脱硫液中的每克硫元素,絮凝剂的加入量为0.175-0.2mg、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚的加入量为0.05-0.2mg、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚的加入量为0.005-0.025mg以及助溶剂的加入量为0.025-0.075mg。
液相催化氧化脱硫通常是将含硫气体与络合铁试剂加入溶液中,形成脱硫液进行脱硫。脱硫液进行脱硫的基本原理是在脱硫液中,Fe3+将HS-转化成硫磺,Fe3+被还原为Fe2+,而Fe2+与空气接触被氧化成Fe3+,恢复氧化性能。
所述络合铁试剂为本领域技术人员已知的液相催化氧化脱硫工艺中常用的络合铁试剂,其通常由铁离子与络合剂组成。络合剂可以为次氮基三乙酸三钠单水合物、山梨糖醇等。络合铁试剂的组成和其用量可以根据本领域技术人员已知的范围来选择,例如络合铁试剂可以由1mol的铁离子与2-20mol的络合剂组成。相对于脱硫液中的每克硫元素,以铁元素计,络合铁试剂的用量可以为5-20g。
所述提高液相催化氧化脱硫效果的方法中使用的絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂如上述硫沉降剂组合物中各组分所述,在此不再赘述。
优选情况下,相对于脱硫液中的每克硫元素,絮凝剂的加入量为0.175-0.2mg、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚的加入量为0.05-0.2mg、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚的加入量为0.005-0.025mg以及助溶剂的加入量为0.025-0.075mg,并且当添加的聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚与聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚的重量比为8-12:1时,更有利于提高液相催化氧化脱硫的效果。
由于絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂特别适用于pH值为10以下的脱硫液,因此,优选情况下,本发明所述的提高液相催化氧化脱硫效果的方法中的脱硫液的pH值为10以下(为了回收硫磺,通常脱硫液的pH值为7以上)。
本发明所述的提高液相催化氧化脱硫效果的方法中,所述脱硫液可以为现有技术中各种含硫气体与络合铁试剂和水形成的脱硫液,所述含硫气体可以为天然气或醇胺法脱硫装置的酸性气体等。
所述脱硫液中的溶剂可以为各种含有水的溶剂,其中水的量以满足脱硫反应的进行为准,优选情况下,所述脱硫液的溶剂为水。
根据本发明,优选情况下,脱硫液中硫元素的含量为0.4-15重量%。
絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂可以以各种顺序与脱硫液混合,可以将絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂与脱硫液分别进行混合;也可以先将絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂混合,形成上述硫沉降剂组合物后,再与脱硫液混合。
混合的条件可以为本领域通常使用的液相催化氧化脱硫条件,优选情况下,混合的条件包括温度为20-50℃,pH优选7-10。液相催化氧化脱硫工艺的具体操作可以为本领域技术人员已知的操作过程和操作条件,本发明在此不再赘述。
本发明提供的提高液相催化氧化脱硫效果的方法,不仅有利于形成较大的硫磺颗粒,加快硫磺颗粒的团聚沉降,还能够有效抑制硫泡沫的产生,利于硫磺颗粒的沉降分离,有效提高脱硫效果。
下面结合实施例进一步描述本发明。本发明的范围不受这些实施例限制。
以下实施例中所用的原料或试剂除非特别说明,均为市售商品,并且相同的试剂来源相同。
以下应用实施例中,硫磺颗粒尺寸通过激光粒度仪(购自马尔文仪器公司;仪器型号:Mastersizer2000)进行测量;脱硫溶液中残留硫磺质量通过过滤溶液后称量所得固体质量获得;沉降分离时间指的是从加入硫沉降剂组合物开始计时,直到溶液中肉眼看不到悬浮的硫磺颗粒为止;起泡高度可以通过在量筒中进行试验直接通过量筒测量获得起泡的高度。
实施例1
将6g壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)和0.5g辛基酚聚氧乙烯醚(OP-4)与3g异丙醇混合,再与8g聚氯化铝(购自河南华明水处理材料有限公司)和82.5g水混合得到硫沉降剂组合物A1。
对比例1
按照实施例1的方法制备硫沉降剂组合物,不同的是,不加入絮凝剂聚氯化铝。得到组合物B1
实施例2
按照实施例1的方法制备硫沉降剂组合物,不同的是,絮凝剂聚氯化铝由相同重量的失水山梨醇代替。得到硫沉降剂组合物A2。
实施例3
将8g壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)和1g辛基酚聚氧乙烯醚(OP-4)与3g异丙醇混合,再与6g聚硫酸铝、0.1g聚丙烯酰胺和81.9g水混合得到硫沉降剂组合物A3。
对比例2
按照实施例3的方法制备硫沉降剂组合物,不同的是,不加入辛基酚聚氧乙烯醚(OP-4),壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)的添加量为9g。得到组合物B2。
实施例4
将3.86g壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)和0.64g辛基酚聚氧乙烯醚(OP-4)与1g异丙醇混合,再与6g聚硫酸铝和0.2g聚丙烯酰胺混合得到硫沉降剂组合物A4。
实施例5
采用实施例4的方法制备硫沉降剂组合物,不同的是,壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)的加入量为4g,辛基酚聚氧乙烯醚(OP-4)的加入量为0.5g。得到硫沉降剂组合物A5。
应用实施例1
取1L水,加入硫酸铁1.5g,次氮基三乙酸三钠单水合物12.5g,山梨糖醇5g,碳酸氢钠50g,硫磺微粒20g,形成脱硫液,溶液pH为8.5。
取200mL脱硫液加入到500mL的量筒中,再分别加入硫沉降剂组合物A1、A2和组合物B1进行脱硫实验。实验条件:温度为25℃,空气气速为0.3L/min。结果如表1所示。
表1
应用实施例2
采用应用实施例1的脱硫液进行脱硫实验,不同的是,调节碳酸氢钠的加入量以调节脱硫液的pH为9。
取200mL脱硫液加入到500mL的量筒中,再分别加入硫沉降剂组合物A3和组合物B2进行脱硫实验。结果如表2所示。
表2
应用实施例3
采用应用实施例1的脱硫液进行脱硫实验,不同的是,调节碳酸氢钠的加入量以调节脱硫液的pH为10。
取200mL脱硫液加入到500mL的量筒中,再分别加入硫沉降剂组合物A4和A5进行脱硫实验。结果如表3所示。
表3
通过应用实施例1-3可以看出,采用本发明的硫沉降剂组合物能够形成较大颗粒(最大可达46μm),促进硫磺颗粒的团聚沉降,并且能够有效抑制硫泡沫的产生,提高硫磺颗粒的沉降速率,使脱硫溶液中96%((20-0.7)/20=96.5%)以上的硫磺颗粒快速沉降。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (14)

1.一种硫沉降剂组合物,其特征在于,该硫沉降剂组合物含有絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂。
2.根据权利要求1所述的硫沉降剂组合物,其中,相对于1重量份的絮凝剂,聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚的含量为0.25-1.6重量份,聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚的含量为0.025-0.4重量份,助溶剂的含量为0.05-0.6重量份。
3.根据权利要求1或2所述的硫沉降剂组合物,其中,聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚与聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚的重量比为8-12:1。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的硫沉降剂组合物,其中,聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚和聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚中的烷基酚聚氧乙烯醚为辛基酚聚氧乙烯醚和/或壬基酚聚氧乙烯醚。
5.根据权利要求1或2所述的硫沉降剂组合物,其中,所述絮凝剂为聚合硫酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合氯化铁、聚丙烯酰胺中的一种或多种。
6.根据权利要求1或2所述的硫沉降剂组合物,其中,所述助溶剂为C1-C6的醇。
7.根据权利要求1或2所述的硫沉降剂组合物,其中,所述硫沉降剂组合物还含有水。
8.根据权利要求7所述的硫沉降剂组合物,其中,相对于1重量份的絮凝剂,水的含量为7-18.5重量份。
9.一种提高液相催化氧化脱硫效果的方法,其特征在于,该方法包括将脱硫液与絮凝剂、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚和助溶剂混合,相对于脱硫液中的每克硫元素,絮凝剂的加入量为0.175-0.2mg、聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚的加入量为0.05-0.2mg、聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚的加入量为0.005-0.025mg以及助溶剂的加入量为0.025-0.075mg。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,加入的聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚与聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚的重量比为8-12:1。
11.根据权利要求9或10所述的方法,其中,聚合度为8-12的烷基酚聚氧乙烯醚和聚合度为4-6的烷基酚聚氧乙烯醚中的烷基酚聚氧乙烯醚为辛基酚聚氧乙烯醚和/或壬基酚聚氧乙烯醚。
12.根据权利要求9所述的方法,其中,所述絮凝剂为聚合硫酸铝、聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合氯化铁、聚丙烯酰胺中的一种或多种。
13.根据权利要求9所述的方法,其中,所述助溶剂为C1-C6的醇。
14.根据权利要求9所述的方法,其中,所述脱硫液的溶剂为水,且脱硫液中硫元素的含量为0.4-15重量%。
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