CN104137851A - 环保型水基杀虫气雾剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了用二甲醚DME作推进剂充灌的环保型水基杀虫气雾剂及其制备方法。制得的环保型水基杀虫气雾剂由灌装于气雾剂罐的拟除虫菊酯类杀虫原药等和水及推进剂组成。所述的杀虫原药是拟除虫菊酯类杀虫剂间的复配，质量比是0.33～0.60％；还有表面活性剂1～4％；缓蚀抗腐剂0.01～0.12％；渗透剂0.1～0.28％；增溶剂6～18％；络合剂、润湿剂、消泡剂适量；赋形剂是纯净水或去离子水；香精0.01～0.026％，上述原辅材料的质量百分比总和为100％。环保型水基杀虫气雾剂内容液形成均相透明。保存期四年以上。环保型的杀灭蚊，蝇，蟑螂，蚂蚁，白蚁，螨，虱，臭虫，蜱，蚤等，以及具有驱避和持效期长的多功能(MIK)特点。高效，高性价比的产品。国内外市场上尚无此产品。

Description

环保型水基杀虫气雾剂及其制备方法

技术领域

本发明属于有害生物防治(PCO)领域，尤其是涉及环保型水基杀虫气雾剂系列产品及其制备方法。是在发明专利ZL991059255等基础上进行环保性、系统性创新提高的。应用于驱杀蚊、蝇、蜚蠊，蚂蚁、虱、蚤、蜱、螨虫等害虫。

背景技术

蚊、蝇、蟑螂等传播登革热、乙脑、恶性疟、黄热病、伤寒、乙肝病毒、菌痢、黄曲霉毒素、哮喘和过敏等疾病，危害人们生命健康。这类病媒害虫的防治水平已列入城市文明程度的衡量指标甚至是衡量一个国家人民安康水平的不可忽视指标。所以，我国家用杀虫剂特别是杀虫气雾剂的生产发展很快，年销售额已超百亿元。目前，国内外市场上的杀虫气雾剂是油基、醇基型和使用前需摇动的“水基”型，均有添加煤油等大量有机挥发物或是制品技术不成熟，存在二次污染等缺陷。环保型水基杀虫气雾剂属绿色杀虫制剂，亟待开发应用，是世界卫生杀虫剂型研究的主要方向和发展趋势，国外对此已开展研发80多年，我国对此研究也有近60年了。“‘搖水基’在使用前需摇动，说明此配方及工艺尚不成熟，与我国福建泉州蔡荣昌发明的水基杀虫气雾剂专利技术相比似落后了”。(《气雾剂安全指南》联合国环境规划署，国家环境保护总局2007年版第75页)。为此，开发应用符合世界性环保需求和绿色消费的市场诉求，国内外专家评价“该产品早日进入市场，不但是对消费者的一个福音，而且应从更高的角度予以评价，这是我国杀虫气雾剂历史上的一个重大转折，一个重要的里程碑，也是使我国杀虫气雾剂处于跨越世界水平的一个标志”。开发应用环保型水基杀虫气雾剂，取代油基气雾剂等，不会造成二次污染，降低对人体健康带来的潜在危害而产生难以估量的间接损失等。每年还可节省脱臭煤油近60万吨，符合国家环保节能的产业政策。创造自主知识产权的中国产品，从而促进创造全球品牌而提高国际市场竞争力和提高社会与经济效益。

发明内容

本发明的目的是提供环保型水基杀虫(喷)气雾剂系列产品，在于保护人类健康和生存环境的原则下，达到驱避或杀灭病媒害虫的最佳效果。

从专利检索上，申请水基杀虫气雾剂的发明专利说明书上得知(不一一列举分析)，1.未能达到“均相液(罐内液与气)”；2.缓蚀防腐剂技术不到位等。3.国内外市场上还没有此技术成熟的产品等。为了解决油基、醇基、“摇水基”杀虫气雾剂技术和应用上存在的缺陷。本发明经过二十几年几万次的实验，实现了十几项技术和产品应用的优异特性，多种现实环境应用取得明显效果的指标。1.环保型水基杀虫气雾剂是用水替代煤油作为赋形剂，用二甲醚DME取代气雾剂烃类HAPs、LPG作为推进剂：更大降低挥发性有机物VOCs含量；2.毒理指标LD₅₀＞15000mg/kg，按环境毒性标准和WHO标准为：微(无)毒级。3.生物效果：杀灭蚊，蝇，蟑螂，蚂蚁，家白蚁，螨虫，虱子，臭虫，蜱，跳蚤等，以及具有驱避和持效期长的多功能(MIK)特点，达到或超过国标A级(优)评价标准，两年内药效降解率小于5％。4.防腐蚀性能独创优异，有效期达四年以上(标准规范是二年)，是世界性攻克的最大难题；5.采用的推进剂是联合国和世界卫生组织推荐的环保型推进剂--二甲醚DME，罐内液与二甲醚DME形成均相的透明液，无絮凝、不分层，使用前就不必摇动了。是理化性质和质量稳定的关键技术，这可是至今国内外研发尚未能做出产品的技术难题；6.雾化效果好，雾滴50μm以下，这也是水基的技术难题；7.喷出液不 燃烧！是国内外所有杀虫气雾剂不具有的；8.粘度更低，间断使用不会堵塞喷嘴，喷出液真正对家具，物体不留痕迹，也不会使墙壁、地板上等出现粘滑，避免使人摔倒而引发的人身事故；9.主要原辅材料，均采用WHO和农业部及国家环保部等有关规定和标准推荐的无公害、环境友好、易生物降解的材料，避免二次污染。10.无不良刺激异味；11.易擦洗，无泡沫，无油、黄污渍斑；还有性价比好；12.可依常规气雾剂生产设备进行制造；13.仿制、伪造困难，提高消费安全可靠性等。

为了实现上述优质特性，本发明的技术解决方案主要是由以下原辅材料组成：

组合物：1.杀虫原药：拟除虫菊酯类杀虫剂原药；2.表面活性剂：脂肪醇醚类，MOA系列，脂肪酸酯类T系列；3.缓蚀抗腐剂：WY09系列、山梨酸及其盐类、去水醋酸及其盐类；4.助剂：〔渗透剂：JFC系列产品；(润湿剂：陶氏TRITON X-405，TRITON CF-10，Silwet408)；络合剂：柠檬酸盐；消泡剂：有机硅复配物〕；5.赋形剂：纯净水或去离子水；6.增溶剂：醇，酮，醚，醋酸类；7.香精；8.推进剂：二甲醚DME。

本发明依据杀虫原药的研制成果对有害生物的特性进行有效试验的驱避或杀灭效果机理及其环保原则，筛选用拟除虫菊酯类杀虫剂原药Pyrethroid insectici des。拟除虫菊酯类杀虫剂其中：醚菊酯ethofenprox，生物苄呋菊酯Resmethrin和Bioresmethrin，氟硅菊酯Silaflaofen，七氟菊酯tefluthrin，富右旋反式炔丙菊酯，右旋苯醚菊酯，炔咪菊酯，五氟苯菊酯，四氟苯甲醚菊酯，七氟甲醚菊酯，咪唑菊酯，右旋炔戊菊酯，Es-生物烯丙菊酯等等，产品多，不一一列举。

杀虫剂的选用按照WHO和农业部有关标准执行，科学合理配置质量比。或醚菊酯0.05～0.2％，或苄呋菊酯和生物苄呋菊酯0.03～0.18％，或氟硅菊酯0.02～0.18％，或七氟菊酯0.02～0.18％，或富右旋反式炔丙菊酯0.05～0.19％，或炔咪菊酯0.03～0.2％，或五氟苯菊酯，或四氟苯甲醚菊酯0.02～0.2％，或七氟甲醚菊酯0.02～0.13％，或咪唑菊酯0.02～0.16％，或右旋炔戊菊酯0.02～0.2％，右旋苯醚菊酯0.08～0.2％，Es-生物烯丙菊酯0.10～0.16％等的复配。

其他的表面活性剂，助剂，缓蚀抗腐剂，增溶剂等组合物和质量比的选用：或脂肪醇醚类0.5～1.6％，或MOA系列0.5～1.8％，或脂肪酸酯类T系列0.6～2％；或WY09系列0.01～0.03％，或山梨酸及其盐类0.01～0.04％，或去水醋酸及其盐类0.01～0.036％；或JFC类0.1～0.5％；或Silwet408，0.001～0.006％，或陶氏TRITON X-4050.001～0.004％，或TRITON CF-100.001～0.0048％，或醇类1～12.5％，或酮类0.1～5％，或醋酸类0.1～4.6％，或醚类0.1～1.3％，香精0.01～0.026％，柠檬酸盐适量，有机硅复配物适量，纯净水或去离子水+至100％。

优选为：1.拟除虫菊酯类杀虫剂间复配质量比0.38～0.63％；富右旋反式炔丙菊酯0.05～0.10％，右旋苯醚菊酯0.08～0.25％，醚菊酯0.09～0.22％，脂肪酸酯类T系列0.6～2％；WY09系列0，01～0.03％；JFC类0.1～0.3％；Silwet4080.001～0.006％；醇类(包括食用酒精)1～12.5％；醚类0.1～1.3％；香精0.01～0.026％，柠檬酸盐适量，有机硅复配物适量，纯净水或去离子水+至100％。

2.各组合物和用量还可以是：Es-生物烯丙菊酯0.10～0.16％。右旋苯醚菊酯0.08～0.25％，四氟苯甲醚菊酯0.02～0.2％，MOA系列0.5～1.8％，山梨酸及其盐类0.01～0.04％，WY09系列0.01～0.12％，JFC类0.1～0.3％，陶氏TRITON X-4050.001～0.004％，酮类0.1～5％，醇类1～12.5％，香精0.01～0.026％，柠檬酸盐适量，有机硅复配物适量，纯净水或去离子水+至100％。

3.还可选用：炔咪菊酯0.03～0.16％，右旋苯醚菊酯0.08～0.25％，七氟甲醚菊酯0.02～0.13％，脂肪醇醚类0.5～1.6％，脂肪酸酯类S系列0.01～0.13％，T系列0.6～2％，WY09系列0，01～0.07％，去水醋酸及其盐类0.01～0.036％；JFC类0.1～0.3％，TRITON CF-100.001～0.0048％，醋酸类0.1～4.6％，醇类1～12.5％，香精0.01～0.026％，柠檬酸盐适量，有机硅复配物适量，纯净水或去离子水+至100％。

拟除虫菊酯杀虫剂间的混配原则，严格按照农业部农药品种登记的要求。根据农药混配原理，筛选出增效显著的组合及其最佳配比，并对其表面活性剂，增溶剂等多种助剂进行筛选试验，研制出一系列增效显著、稳定的、具有较好的速效性和较长的持续期及对环境友好、生态安全的广谱型复配杀虫剂和相应的加工工艺。

本发明的组合物适用常规设施、方法制成水基杀虫喷雾剂、环保型水基杀虫气雾剂。所述的原辅材料是拟除虫菊酯类杀虫剂、表面活性剂、缓蚀抗腐剂、渗透剂、润湿剂、络合剂、消泡剂、赋形剂、增溶剂、香精、推进剂：二甲醚DME。

具体实施方式

以下通过实施例来进一步阐明本发明的有益效果，应该理解的是，这些实施例仅用于例证的目的，决不限制本发明的保护范围。

实施例一：

1.原辅材料：富右旋反式炔丙菊酯0.10％，右旋苯醚菊酯0.2％，醚菊酯0.14％，脂肪酸酯类T系列0.3％，山梨酸及其盐类0.01％，WY09系列0.02％，JFC类0.3％，Silwet408，0.001％，醇类(包括食用酒精)9.8％，醚类1.2％，香精0.026％，柠檬酸盐适量，有机硅复配物适量，纯净水或去离子水，上述原辅材料的百分比总和为100％。

2.制备方法：依化工原理和杀虫气雾剂常规生产方法，按照配比称取各成分，先溶解杀虫原药等，另取各种辅助料依次与赋形剂，搅拌均匀，静置，观察其充分溶解，形成均相液后，即为本发明的杀虫喷雾剂，如果将此配制的均相液进行气雾剂生产线的罐内装液、插阀密封、充灌二甲醚DME入罐等，即可制得本发明的环保型水基杀虫气雾剂的系列产品。

实施例二：

1.选用Es-生物烯丙菊酯0.15％，右旋苯醚菊酯0.2％，四氟苯甲醚菊酯0.04％，MOA系列1.8％，山梨酸及其盐类0.016％，WY09系列0.017％，JFC类0.25％，陶氏TRITON X-4050.001％，酮类2.6％，醇类8.2％，香精0.026％，柠檬酸盐适量，有机硅复配物适量，纯净水或去离子水+至100％。

2.制备方法：如实施例一，常规方法和常规设施，制得本发明的环保型水基杀虫气雾剂的系列产品。

实施例三：

1.咪唑菊酯0.16％，右旋苯醚菊酯0.2％，七氟甲醚菊酯0.05％，脂肪醇醚类0.6％，脂肪酸酯类T系列1.9％，WY09系列0，01％，水醋酸及其盐类0.014％，JFC类0.22％，醋酸类1％，醇类10％，香精0.02％，柠檬酸盐适量，有机硅复配物适量，纯净水或去离子水+至100％。

2.制备方法：如同实施例一、二所述制得本发明的产品。

环保型水基杀虫气雾剂研制产品实验效果      表1

评价：按农药登记卫生用杀虫剂药效属A级。

环保型水基杀虫气雾剂研制产品实验效果      表2

结论：根据我国农药登记毒理学试验方法的急性毒性分级标准，均属微(无)毒。

以上所述仅为本发明的实施例及制备方法作的说明，并不用于限制本发明，这对本领域技术人员在本发明的基础上，对之作一些修改或改进是显而易见的。因此，凡在本发明精神和原则及架构的基础上，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.环保型水基杀虫气雾剂，其特征在于：由拟除虫菊酯类杀虫剂间的复配，质量比是0.33～0.60％；还有表面活性剂1～4％；缓蚀抗腐剂0.01～0.12％；渗透剂0.1～0.28％；增溶剂6～18％；络合剂、润湿剂、消泡剂适量；赋形剂是纯净水或去离子水；香精0.01～0.026％，上述原辅材料的质量百分比总和为100％。用二甲醚DME作推进剂充灌制得。

2.根据权利要求1所述的环保型水基杀虫气雾剂，其特征在于：所述的杀虫剂为拟除虫菊酯类杀虫剂间的复配。

3.根据权利要求1所述的环保型水基杀虫气雾剂，其特征在于：所述的表面活性剂为非离子型表面活性剂所复配。

4.根据权利要求1所述的环保型水基杀虫气雾剂，其特征在于：所述的缓蚀抗腐剂为WY09系列和山梨酸及其盐类产品。

5.根据权利要求1所述的环保型水基杀虫气雾剂，其特征在于：所述的渗透剂为JFC系列产品，润湿剂是Silwet408，陶氏TRITONX-405，TRITON CF-10。

6.根据权利要求1所述的环保型水基杀虫气雾剂，其特征在于：所述的辅助材料为络合剂是柠檬酸盐；消泡剂是有机硅复配物。

7.根据权利要求1所述的环保型水基杀虫气雾剂，其特征在于：所述的推进剂是二甲醚DME。

8.根据权利要求1所述的环保型水基杀虫气雾剂，其特征在于：所述的赋形剂是纯净水或去离子水；增溶剂是醇类(包括食用酒精)、醚、醋酸类。

9.一种权利要求1所述的环保型水基杀虫气雾剂的制备方法，其特征在于它包括以下步骤：

①.取拟除虫菊酯类杀虫剂的复配0.33～0.60％，增溶剂6～18％；香精0.01～0.026％。

②.取水加入表面活性剂1～4％，缓蚀抗腐剂0.01～0.12％；渗透剂0.1～0.28％；润湿剂、消泡剂适量，充分搅拌，溶解。

③.将步骤②边搅拌边加入步骤①，测得PH值，酌情加入络合剂，充分搅拌直至得到澄清透明的水溶液，静置，通过过滤，输送管道进入气雾剂生产线，制造环保型水基杀虫气雾剂的成品。

10.取名称为：环保型水基杀虫气雾剂或环保型水基杀虫喷雾剂。