CN101031202A - 耐变色的气溶胶喷雾剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种气溶胶杀虫喷雾剂，其中含有丁基羟基甲苯，1，8萜二烯，和苯甲酸钠，还有水，烃溶剂，推进剂，表面活性剂和杀虫活性成分。所述喷雾剂既使在长时间贮藏期间也能耐变色。

Description

耐变色的气溶胶喷雾剂

对相关申请的交叉引用

[0001]不可适用

有关的联合研究/开发论述

[0002]不可适用

发明背景

[0003]本发明涉及用于输送活性成分如杀虫剂，芳香剂和清洁剂的喷雾剂。尤其是它涉及含有1，8萜二烯(为了橙芳香和溶剂的目的)以及附加的化学品以使容器在贮藏期间的腐蚀和变色减到最小的气溶胶喷雾剂。

[0004]许多喷雾剂是众所周知的。例如，美国专利No.5,773,016记载了由水，烃溶剂，表面活性剂，杀虫剂和烃气体推进剂组成的气溶胶乳状液喷雾剂。该专利还记载了如果需要的话添加亚硝酸钠，苯甲酸钠或其混合物以减少容器在贮藏期间腐蚀。

[0005]美国专利5,792,465记载了用于输送昆虫防治剂的相对稳定的微乳剂，以及添加丙烷/异丁烷混合物作为优选推进剂的可能性。该专利还提到了d-1，8萜二烯(橙油的一个成分)作为溶剂同样可被添加。

[0006]在个别制剂中已建议将丁基羟基甲苯(“BHT”)加入到某些杀虫混合物中，主要是因其抗氧化剂特性(以保护活性成分)。

[0007]虽然本领域因此已经建议在某些喷雾剂中使用1，8萜二烯，但该制剂易于迅速变色，尤其是在抗腐蚀剂亚硝酸钠存在的情况下。即使橙香味剂香味宜人，这也会使消费者较少乐意在家中使用这样的喷雾剂。

[0008]因此，需要改进含1，8萜二烯的喷雾剂配方。

[0009]发明概述

[0010]本发明的一方面提供了一种气溶胶喷雾剂，其含有至少20％(优选约50％)水，至少1％(优选约10％)烃溶剂，至少0.1％(优选约1％)表面活性剂，至少0.1％(优选约2％)1，8萜二烯，至少0.01％(优选约0.5％)丁基羟基甲苯，至少0.01％(优选约0.2％)碱金属苯甲酸盐(优选苯甲酸钠)，和至少0.01％(优选约0.4％)活性成分，其选自于害虫防治材料(如杀虫剂，昆虫驱避剂或昆虫防治生长调节剂)，芳香剂，臭味掩蔽剂(odor masks)和消毒剂。除非有相反的陈述，此处所列的所有百分比是重量百分比。该喷雾剂优选以含气体推进剂的气溶胶喷雾剂的形式。

[0011]优选的烃溶剂(除了气体推进剂之外)具有6-20个碳。例子有(正)己烷，苯，甲苯，二甲苯，矿物油精，矿物油，重芳烃石脑油(naptha)，煤油，石蜡，异链烷烃和其他烷烃及烯烃。特别优选的烃是购自Exxon的Norpar 13溶剂。

[0012]表面活性剂可选自公知用于输送活性成分的气溶胶乳状液喷雾剂方面的各种阳离子型、阴离子型、两性型和非离子型表面活性剂，特别优选非离子型和阴离子型。在这点上，当配制杀虫喷雾剂时优选使用脱水山梨糖醇单油酸酯和聚乙氧基化硬脂酸的混合物作为表面活性剂。

[0013]根据活性成分和施用方法，其他适用的非离子型表面活性剂包括衍生自在醇烷基链中具有8-24碳原子的伯脂肪醇和仲脂族醇的聚乙氧基化物。部分或全部环氧乙烷可由环氧丙烷替代。其他的适用的非离子型表面活性剂还可以包括聚氧亚烷基烷基酚；在酸性疏水基中具有8个或更多碳原子的较高级有机酸和10或更多摩尔的环氧乙烷作为亲水基的聚(亚烷基)酯；聚(亚烷基)烷基胺，其疏水基来自伯、仲或叔胺，并且其环氧乙烷含量足够高以确保水溶性和非离子性，其通常衍生自具有8个或更多碳原子的脂肪酸；衍生自脂肪酸或酯的酰胺的具有疏水基的聚(亚烷基)烷基酰胺；二醇的脂肪酸酯；聚(亚烷基)氧化物嵌段共聚物等等。

[0014]可适用的阴离子表面活性剂(根据活性成分和用法)的代表包括在烷基基团中具有6到20个碳原子的烷基芳基磺酸盐；C₁₀-C₂₂脂肪酸皂；C₁₀-C₂₂脂肪硫酸盐；C₁₀-C₂₂烷基磺酸盐，包括高级烷基的碱金属盐和直链烷烃磺酸及其盐；碱金属二烷基磺基丁二酸盐，乙氧基化醇硫酸盐，磷酸酯和牛磺酸盐，等等。

[0015]许多种常规用于气溶胶乳状液喷雾剂的阳离子型和两性表面活性剂也可使用。然而它们不是优选的，因为它们易于引起略微较强的腐蚀性。

[0016]多种气态烃类可用作推进剂。为了本申请的目的，″烃″仅含有碳和氢。它们一般在气溶胶容器加压的条件下液化，并且成为烃溶剂的一部分。例如，推进剂可以是二甲基醚、二氟乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷及其混合物(优选异丁烷/丙烷混合物)。特别优选的推进剂是Phillips Petroleum的A-46，一种80/20摩尔％丙烷/异丁烷混合物。可选地，推进剂可以是另一类型的气体比如CO₂。

[0017]当活性成分是害虫防治成分时，比如一种有效防治爬行或飞行昆虫的成分，该活性成分可以是合成拟除虫菊酯的混合物比如两种或多种选自胺菊酯，氯菊酯，氯氰菊酯，氟氯氰菊酯，丙烯除虫菊酯苯醚菊酯，苯醚菊酯，d-苯醚菊酯，灭虫菊，S-反丙稀除虫菊，丙烯除虫菊酯，反丙烯除虫菊和噻嗯菊酯以及氯氟氰菊酯，天然除虫菊(如除虫菊酯)，和有机磷酸盐比如毒死蜱。也可以参见美国专利No.5,037,653中列举的其它杀虫剂。各种增效剂如胡椒基丁醚也可以使用。

[0018]害虫防治剂可以由驱避剂代替，例如茅香油，柠檬草油，熏衣草油，肉桂油，印度楝树油，丁香油，檀香油或香叶醇。可选地，活性成分可以是昆虫生长调节剂例如蒙五一二。另一类活性成分是芳香剂或除臭剂/臭味掩蔽剂。上述一些油类例如熏衣草油既可以发挥驱除剂也可以发挥芳香剂的作用。

[0019]还有另一类活性成分是消毒剂比如邻苯基苯酚。这些消毒剂有时候还可以发挥除臭作用。

[0020]其他的成分(如助溶剂醇类)也可包括在内，这取决于预期的应用。例如家具抛光剂可包括用于发亮的聚硅氧烷。

[0021]当喷雾剂含气体推进剂并加压在容器中，该喷雾剂可从气溶胶容器喷雾进入空气(就杀飞行昆虫制剂而言)，或对着表面(就杀爬行昆虫制剂或清洁剂而言)。可选的是，泵式喷雾器(没有气体推进剂)可以类似的方式使用。

[0022]在所述的后一种方式中，本发明提供了一种喷雾剂，其具有至少20％水，至少0.1％1，8萜二烯，至少0.01％丁基羟基甲苯，至少0.01％碱金属苯甲酸盐，和至少0.01％一种选自于杀虫剂，驱虫剂，昆虫防治生长调节剂，其他芳香剂，臭味掩蔽剂和消毒剂的活性成分。

[0023]本发明的优点是在贮藏期间喷雾剂颜色基本上可稳定很长时间。这是在对传统活性成分或芳香剂的有效性或显著增加成本或避免使用防腐剂来保护容器都不产生不利地影响下实现的。

[0024]本发明的这些以及其他优点在以下描述中将很明显。该描述是参照某些优选技术方案作出的。然而，应该注意的是权利要求用于判断本发明的全部范围，而权利要求并不仅限于这些优选技术方案。

优选技术方案详述

[0025]A.概述

[0026]本发明优选形式是含杀虫活性物质的气溶胶乳状液喷雾剂。这些制剂一般地含有水，表面活性剂，烃溶剂，气体推进剂和一种或多种活性成分。根据本发明，我们也可以添加BHT作为抗氧化剂来保护活性物质，添加1，8萜二烯作为优选理想的芳香剂(和附加的溶剂)，以及(以优选的形式)添加苯甲酸钠作为腐蚀抑制剂。

[0027]B.实施例/对照(成分以重量百分比计算)

化学成分	配方A	配方B	配方C	配方D	配方E
						苯甲酸钠	0.20	-	-	-	-
亚硝酸钠	-	-	0.10	-	0.10
						脱水山梨糖醇一油酸酯表面活性剂	0.24	0.24	0.24	0.24	0.24
硬脂酸ETO加合物，3.5摩尔，表面活性剂	0.66	0.66	0.66	0.66	0.66
						Norpar 13烃	10.39	10.39	10.39	10.39	10.39
胺菊酯苯醚菊酯/胺菊酯	0.30	0.30	0.30	0.30	0.30
						氯菊酯	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11
BHT	0.50	-	-	0.50	0.50
						d-1，8萜二烯	1.8	1.8	1.8	1.8	1.8
A-46异丁烷/丙烷	36.0	36.0	36.0	36.0	36.0
						水	49.8	50.5	50.4	50.0	49.9
变色结果
						27天后	清晰	清晰	黄色	黄色	金色
数字等级0-5	0	0	1	2	5

[0028]C试验数据

[0029]对于配方A-E，一个(“A”)同时含有BHT和苯甲酸钠，一个是二者都没有并且没有亚硝酸钠(“B”)，一个是二者都没有但含亚硝酸钠(“C”)，一个是含BHT但没有亚硝酸钠和苯甲酸钠(“D”)，一个是含BHT和亚硝酸钠但不含苯甲酸钠(“E”)。这些配方保存在标准的，既使是玻璃的，气溶胶容器中。每种配方在模拟贮藏期27天之后，用目测法以主观的0-5等级评定制观察变色，其中5指具有变色程度最大的样品，0指没有显色的样品。

[0030]配方B没有BHT和腐蚀抑制剂、尽管是清晰的，然而当加入BHT(配方D)时既使在没有腐蚀抑制剂的条件下也出现变色，其强度类似于仅含亚硝酸钠(无BHT和苯甲酸钠)的配方C。当加入亚硝酸钠和BHT(配方E)，变色更加剧烈。令人惊讶地是，如配方A所示，当用苯甲酸钠代替亚硝酸钠时，配方基本上没有明显的变色。

[0031]因此，三种成分(1，8-萜二烯，BHT，碱金属苯甲酸盐)的存在表现出协同作用，同时提供了预期的芳香和腐蚀抑制作用。重要的这是在没有明显影响杀虫活性并且在可接受的成本的情况下实现的。

[0032]如下是可选的配方，其用于非气溶胶的泵式喷雾剂(成分以重量百分比计算)：

化学成分	配方F
		苯甲酸钠	0.20
Triton X-193	3.0
		胺菊酯苯醚菊酯/胺菊酯	0.30
氯菊酯	0.11
		BHT	0.50
d-1，8萜二烯	1.8
		水	94.09

[0033]虽然以上描述了大量本发明的优选技术方案，但可以理解的是其他的技术方案也包含在本发明的范围之内。例如，其他的碱金属苯甲酸盐与BHT结合将也是有效的。此外，本发明使用其他活性成分也是有效的。因此，应该注意以下的权利要求将用于判断本发明的全部范围。

工业实用性

[0034]本发明提供改良的气溶胶喷雾剂，尤其是那些输送杀虫剂的，其中喷雾剂含有1，8萜二烯并在贮藏期间耐变色。

Claims (11)

1、一种气溶胶喷雾剂，包括：

以重量计至少20％水；

以重量计至少1％烃溶剂

以重量计至少0.1％表面活性剂；

以重量计至少0.1％1，8萜二烯；

以重量计至少0.01％丁基羟基甲苯；

以重量计至少0.01％碱金属苯甲酸盐；和

以重量计至少0.01％活性成分，选自杀虫剂，昆虫驱避剂，昆虫防治生长调节剂，其他的芳香剂，臭味掩蔽剂和消毒剂。

2、如权利要求1所述的气溶胶喷雾剂，其中活性成分选自于杀虫剂，昆虫驱避剂，和昆虫防治生长调节剂。

3、如权利要求1所述的气溶胶喷雾剂，其中喷雾剂进一步含有推进剂。

4、如权利要求3所述的气溶胶喷雾剂，其中喷雾剂是气溶胶乳状液喷雾剂，并且推进剂是异丁烷和丙烷的混合物。

5、如权利要求1所述的气溶胶喷雾剂，其中烃溶剂具有6-12个碳。

6、如权利要求1所述的气溶胶喷雾剂，其中活性成分包括合成拟除虫菊酯。

7、如权利要求1所述的气溶胶喷雾剂，其中喷雾剂为杀虫乳状液。

8、如权利要求7所述的气溶胶喷雾剂，其中喷雾剂为气溶胶杀虫乳状液。

9、如权利要求1所述的气溶胶喷雾剂，其中苯甲酸盐是苯甲酸钠。

10、如权利要求9所述的气溶胶喷雾剂，其中喷雾剂不含有亚硝酸钠。

11、一种喷雾剂，包括：

以重量计至少20％水；

以重量计至少0.1％1，8萜二烯；

以重量计至少0.01％丁基羟基甲苯；

以重量计至少0.01％碱金属苯甲酸盐；和

以重量计至少0.01％活性成分，选自杀虫剂，昆虫驱避剂，昆虫防治生长调节剂，其他的芳香剂，臭味掩蔽剂和消毒剂。