CN104130233A - 一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，生物工程中分离提取技术领域，包括：植物油脱臭馏出物的酯化；洗涤；生育酚的溶解过滤；树脂对生育酚溶液的流化床吸附；树脂对生育酚吸附废液的动态吸附；脱附；分子蒸馏得到α-生育酚和混合生育酚。本发明生产的α-生育酚几乎不使用有机溶剂，更加环保、安全，与传统方法制备的α-生育酚相比更加绿色、健康；同时本发明生产的混合生育酚具有高质量、高收率、低成本、易于批量生产的特点。

Description

一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法
技术领域
本发明属于生物工程中分离提取技术领域，具体涉及一种一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法。 
背景技术
天然维生素E又称天然生育酚，是人类所发现的最早的维生素之一。生育酚是由Evans等人1922年从小麦胚芽提取物中发现的，生育酚是一种能影响动物繁殖能力的物质，所以将其命名为“抗不育维生素”。1938年，美国E.Fernholz在论文中阐述了具有生物活性的天然生育酚的分子式。同年，P.vonKarrer和H.Fritzsche等人首次成功合成了由不同非对映异构体组成的具有生物活性的生育酚。上世纪80年代天然生育酚在全球范围开始风靡，很多国家如美国、德国、日本纷纷开发自己的高纯度天然生育酚生产路线。伴随发展中国家经济水平的提高，近年来天然生育酚产品愈来愈受到人们的青睐。目前国际上天然生育酚的主要公司有美国ADM公司和德国的Henkel公司，年产量1800吨。 
天然生育酚是一种脂溶性维生素，为金黄色或淡黄色的粘稠油状物，几乎无臭，氧化后颜色逐渐变深至棕红色，有的含有少量的晶体存在，其相对密度为0.947-0.950g/cm3。生育酚相对耐热，在酸性条件下也相对稳定，在碱性条件下不稳定，有铁、银等金属离子存在时氧化加速。生育酚溶于油类、乙醇、氯仿、丙酮等有机溶剂，不溶于水。 
天然生育酚的药理作用、抗氧化作用、无毒性、安全性都得到了相关机构的确认。1962年联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)食品添加剂委员会提出报告，认为生育酚是不过剩型的脂溶性维生素，迄今尚未发现因明显过剩而中毒的现象。1985年FDA对生育酚的食用安全性加以认可。天然生育酚用途包括： 
1、医药保健方面：促进人体内性激素分泌；预防癌症，预防炎症性皮肤病、脱发症；降低胆固醇改善微循环，改善脂质代谢，预防冠心病；预防近视发生和发展。 
2、.食品领域：生育酚具有较高的生物活性和抗氧化性，作为食品添加剂不仅没有副作用，而且能够提供人体的抵抗力。 
3、化妆品领域：通过补充适宜的生育酚来达到养颜护肤、延缓衰老的目的，是近年来美容潮流中一股清新、自然的时尚风气。 
生育酚广泛存在于自然界中，但是只能由植物合成。生育酚存在于种子、叶、以及其他高等植物的绿色部分中。自然界中天然生育酚主要包括四种仅含右旋光学异构体的生育酚及其所对应的生育三烯酚。四种生育酚单体都是色满醇的衍生物，根据其苯环上所含甲基位置 和数目的不同将它们分别命名为α-，β-，γ-，δ-生育酚。其分子结构式如下： 
各生育酚的含量、比例随植物的种类、产地不同而变。例如，美国小麦油中的生育酚是α-体为主要成分，而欧洲小麦油则以β-体为主要成分，大豆油则以δ-体为主要成分，玉米油则富含γ-体。在天然生育酚的4种同系物中α-生育酚的生物活性最高且最容易吸收。如果α-生育酚的生物活性以100计，β-生育酚、γ生育酚的生物活性分别是50和10，而δ-生育酚的生物活性只相当于3。因此其他形式的生育酚往往转化成α-生育酚后再使用。当油脂中生育酚浓度较高时(一般高于100ppm)，生育酚的抗氧化顺序为：δ-生育酚>γ-生育酚>β-生育酚>α生育酚，其中δ-生育酚在180℃不影响其抗氧化能力，是生育酚同系物中持续抗氧化能力最强的一种。因此，食用油脂、焙烤、油炸等食品中使用混合生育酚作为抗氧化剂。 
油料作物如大豆、小麦胚芽、玉米胚芽、葵花籽等均存在生育酚。在油脂提取过程中，生育酚溶于油中而一起提取出来。但它们的生育酚含量极低，通常不到千分之一。植物油中大部分生育酚被保留于脱臭馏出物中。早在上世纪40年代，人们就开始从植物油脱臭馏出物中提取较高含量的天然混合生育酚，80年代以来，伴随着人们对高质量健康生活的追求，天然生育酚的市场不断扩增。吸引众多专家、学者从事天然混合生育酚的制备工作。目前混合 生育酚的制备方法有：溶剂萃取法、尿素络合法、蒸馏法、吸附和离子交换法、层析法和超临界萃取法。专利CN1401644A、CN1440969A公开植物油脱臭馏出物经过酯化、醇解、冷冻分离、短程蒸馏最后通过萃取或吸附得到混合生育酚的方法。专利CN1478776A、CN1263096A公开以低含量混合生育酚为原料使用有机溶剂萃取得到高含量混合生育酚的方法。专利CN1253951A、CN1314353A公开了使用CO2超临界萃取的方法精炼混合生育酚的方法。 
直接从植物油脱臭馏出物中提取得到的混合生育酚，其生物活性是比较低的，1mg含量50％的混合生育酚浓缩液的生物活性为0.15IU，与1mg天然α-生育酚(1.49IU)相比较生物活性有10倍差距。要提高天然生育酚的活性，关键是要增加生育酚中α-生育酚的含量。通常国际市场上要求天然生育酚的生物活性在1000IU/g以上，即要求含有67.1％以上的天然α-生育酚，只有高含量天然α-生育酚才具有更广泛的应用领域。 
为了得到高含量天然α-生育酚，可以通过转型的方法使混合合生育酚中非α-生育酚转化为α-生育酚。它的基本思想是采取相应的合成手段在非α-生育酚的色满环上引入1-2个甲基便能实现非α-生育酚向α-生育酚的转化。工业上常用的转型方法包括以下几种：氯甲基化-还原法、羟甲基化-还原法、甲酰化-还原法和胺甲基化-还原法。专利CN1253447A公开了混合生育酚为原料经过固定床转型为高含量α-生育酚的方法。其中羟甲基化剂为甲醛水溶液，酸催化剂为苯磺酸、对甲苯磺酸、硼酸、乙酸，加氢催化剂为钯碳。 
现行的天然α-生育酚制备工艺可以称为两步法。第一步，以植物油脱臭馏出物为原料制备高含量的混合生育酚，第二步以混合生育酚为原料通过化学反应转化为高纯度的α-生育酚。此工艺的缺点是混合生育酚转型过程中使用大量毒性较高的有机溶剂，容易影响产品质量，造成安全隐患；同时混合生育酚中原有的α-生育酚在转型过程中易损失，造成不必要的浪费。另外混合生育酚作为高温食品抗氧化剂时，α-生育酚含量高反而影响其使用效果。所以将混合生育酚中α-生育酚预先进行分离是非常必要的，且此部分α-生育酚不需经过转型处理，避免了有毒溶剂的使用，更加绿色、健康，更适宜作为食品添加剂使用。 
发明内容
本发明提供了一种几乎不使用有机溶剂、环保、安全的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法。 
本发明一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，包括以下步骤： 
(1)甲酯化：将植物油脱臭馏出物预热至35-40℃，缓慢加入0.5-1倍体积甲醇试剂，搅拌情况下向反应物中滴加反应溶液体积2％-6％浓硫酸，反应温度控制60-70℃，反应时间2-3h； 
(2)洗涤：向上述反应液中加入热水洗涤，至水相pH值大于5.0，静置分层弃去水相； 
(3)溶解过滤：向有机相中加入0.2-1倍体积的低级醇溶液，降温至5-25℃，过滤得生育酚溶解液； 
(4)吸附： 
(a)溶解液的流化床吸附：5-12倍柱体积的生育酚溶解液置于流化床吸附2-6h，收集吸附废液； 
(b)含α-生育酚吸附废液的动态吸附：步骤(a)收集的吸附废液以0.2-0.8BV/h流速进柱动态吸附； 
(5)脱附：分别向(a)和(b)的树脂柱中通入低级醇溶液，控制树脂柱内低级醇溶液体积0.2-0.8倍柱体积，通入CO2气体1-2h，收集树脂柱内洗脱液，继续通入低级醇溶液洗脱至无色，得到洗脱液； 
(6)蒸馏：分别对(a)和(b)得到的洗脱液薄膜进行蒸馏，得到混合生育酚和α-生育酚的浓缩液，然后对所得混合生育酚浓缩液和α-生育酚浓缩液分别进行短程蒸馏，真空度为1pa，蒸馏温度为180-230℃，即可得到混合生育酚和α-生育酚。 
所述步骤(1)中植物油脱臭馏出物中植物油为豆油、玉米油、小麦胚芽油、菜籽油或橄榄油中的一种或几种的组合物。 
所述步骤(1)甲醇加入量为0.6-0.8倍体积，反应温度为66-68℃。 
所述步骤(3)中生育酚溶解过程低级醇使用量为0.3-0.5倍体积，溶解液降温至8-10℃。 
所述低级醇为甲醇、乙醇或异丙醇中的一种或者几种的组合。 
所述步骤(5)中(a)中生育酚溶解液流化床吸附时，溶解液体积为8-10倍柱体积，流化床吸附时间为3-4h；所述(b)中吸附废液动态吸附流速为0.3-0.6BV/h。 
所述步骤(5)中树脂柱内低级醇溶液体积为0.3-0.4倍柱体积。 
所述步骤(6)中短程蒸馏温度为190-200℃。 
与现有技术相比，本发明的优点在于： 
1、本发明制备的α-生育酚是由吸附废液中直接提取的，未经过转型反应，从根本上杜绝了有毒有机溶剂的残留，与传统工艺相比更加绿色、健康，跟符合新型食品添加剂的要求。 
2、本发明制备的混合生育酚中α-生育酚含量显著降低，更适合作为高温食品抗氧化剂使用。 
3、本发明制备的α-生育酚纯度能达到90％，混合生育酚含量95％以上，生产工序短，产品质量高。 
4、生产过程使用设备少，操作简单，树脂可反复使用，降低生产成本，易批量生产。 
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。 
实施例1 
一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，包括以下步骤： 
(1)甲酯化：取豆油脱臭馏出物1Kg预热至40℃，缓慢加入700ml甲醇试剂，搅拌情况下向反应物中滴加5％浓硫酸，反应温度控制在66-68℃，反应时间为3h； 
(2)洗涤：向上述反应液中加入80-85℃热水，洗涤至水相pH值大于5.0，静置分层弃去水相； 
(3)溶解过滤：向有机相中加入500ml乙醇溶液，搅拌，缓慢降温至10℃，静置2h，布氏漏斗抽滤得生育酚溶解液1640ml； 
(4)吸附： 
(a)溶解液的流化床吸附：1#树脂柱装入200ml强碱性阴离子交换树脂，配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；配置600ml1mol/L盐酸溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值4-5；配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；95％乙醇溶液置换树脂内水至树脂流出液乙醇浓度92％停止置换，吸附时间3.5h，收集吸附废液1750ml； 
(b)含α-生育酚吸附废液的动态吸附：2#树脂柱装入200ml强碱性阴离子交换树脂，配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；配置600ml1mol/L盐酸溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值4-5；配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；95％乙醇溶液置换树脂内水至树脂流出液乙醇浓度90％停止置换；将步骤(a)收集的吸附废液以0.4BV/h流速进柱动态吸附； 
(5)脱附：吸附完成后，分别向1#、2#树脂柱中通入新鲜的乙醇溶液，控制树脂柱内乙醇溶液体积60-80ml，通入CO2气体2h，收集树脂柱内洗脱液，继续通入乙醇溶液洗脱至流出的乙醇洗脱液无色，得到洗脱液； 
(6)蒸馏：分别对(a)和(b)得到的洗脱液薄膜进行蒸馏，得到混合生育酚和α-生育酚的浓缩液，然后对所得混合生育酚浓缩液和α-生育酚浓缩液分别进行短程蒸馏，真空度为1pa，蒸馏温度为190-200℃，即可得到混合生育酚和α-生育酚。 
产品检测结果如下： 
HPLC检测α-生育酚纯度92％，含量91％；混合生育酚α-生育酚纯度2.7％，含量96.4％； 总收率89.5％。 
实施例2 
一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，包括以下步骤： 
(1)甲酯化：取玉米油脱臭馏出物1Kg预热至40℃，缓慢加入500ml甲醇试剂，搅拌情况下向反应物中滴加2％浓硫酸，反应温度控制在60-64℃，反应时间为3h； 
(2)洗涤：向上述反应液中加入80-85℃热水，洗涤至水相pH值大于5.0，静置分层弃去水相； 
(3)溶解过滤：向有机相中加入200ml乙醇溶液，搅拌，缓慢降温至5℃，静置2h，布氏漏斗抽滤得生育酚溶解液1240ml； 
(4)吸附： 
(a)溶解液的流化床吸附：1#树脂柱装入250ml强碱性阴离子交换树脂，配置750ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；配置750ml1mol/L盐酸溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值4-5；配置750ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；95％乙醇溶液置换树脂内水至树脂流出液乙醇浓度90％停止置换，吸附时间2h，收集吸附废液1480ml； 
(b)含α-生育酚吸附废液的动态吸附：2#树脂柱装入200ml强碱性阴离子交换树脂，配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；配置600ml1mol/L盐酸溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值4-5；配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；95％乙醇溶液置换树脂内水至树脂流出液乙醇浓度90％停止置换；将步骤(a)收集的吸附废液以0.2BV/h流速进柱动态吸附； 
(5)脱附：吸附完成后，分别向1#、2#树脂柱中通入甲醇溶液，控制树脂柱内甲醇溶液体积20ml-40ml，通入CO2气体2h，收集树脂柱内洗脱液，继续通入乙醇溶液洗脱至流出的乙醇洗脱液无色，得到洗脱液； 
(6)蒸馏：分别对(a)和(b)得到的洗脱液薄膜进行蒸馏，得到混合生育酚和α-生育酚的浓缩液，然后对所得混合生育酚浓缩液和α-生育酚浓缩液分别进行短程蒸馏，真空度为1pa，蒸馏温度为180-190℃，即可得到混合生育酚和α-生育酚。 
产品检测结果如下： 
HPLC检测α-生育酚纯度91％，含量91.4％；混合生育酚α-生育酚纯度4％，含量92.6％；总收率83.8％。 
实施例3 
一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，包括以下步骤： 
(1)甲酯化：取菜籽油脱臭馏出物700g、橄榄油脱臭馏出物300g预热至35℃，缓慢加入1000ml甲醇试剂，搅拌情况下向反应物中滴加6％浓硫酸，反应温度控制在68-70℃，反应时间为2h； 
(2)洗涤：向上述反应液中加入80-85℃热水，洗涤至水相pH值大于5.0，静置分层弃去水相； 
(3)溶解过滤：向有机相中加入1000ml乙醇溶液，搅拌，缓慢降温至25℃，静置2h，布氏漏斗抽滤得生育酚溶解液2404ml； 
(4)吸附： 
(a)溶解液的流化床吸附：1#树脂柱装入200ml强碱性阴离子交换树脂，配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；配置600ml1mol/L盐酸溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值4-5；配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；95％乙醇溶液置换树脂内水至树脂流出液乙醇浓度90％停止置换，吸附时间6h，收集吸附废液2500ml； 
(b)含α-生育酚吸附废液的动态吸附：2#树脂柱装入200ml强碱性阴离子交换树脂，配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；配置600ml1mol/L盐酸溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值4-5；配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；95％乙醇溶液置换树脂内水至树脂流出液乙醇浓度90％停止置换；步骤(a)收集的吸附废液以0.8BV/h流速进柱动态吸附； 
(5)脱附：吸附完成后，分别向1#、2#树脂柱中通入新鲜的甲醇：乙醇(1:1)溶液，控制树脂柱内体积比为1:1的甲醇和乙醇的混合溶液体积160ml，通入CO2气体1h，收集树脂柱内洗脱液，继续通入乙醇溶液洗脱至流出的乙醇洗脱液无色，得到洗脱液； 
(6)蒸馏：分别对(a)和(b)得到的洗脱液薄膜进行蒸馏，得到混合生育酚和α-生育酚的浓缩液，然后对所得混合生育酚浓缩液和α-生育酚浓缩液分别进行短程蒸馏，真空度为1pa，蒸馏温度为190-200℃，即可得到混合生育酚和α-生育酚。 
产品检测结果如下： 
HPLC检测α-生育酚纯度88％，含量89.1％；混合生育酚α-生育酚纯度2.9％，含量93.2％；总收率86.1％。 
实施例4 
一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，包括以下步骤： 
(1)甲酯化：取菜籽油脱臭馏出物1Kg预热至35℃，缓慢加入1000ml甲醇试剂，搅拌情况下向反应物中滴加4％浓硫酸，反应温度控制在68-70℃，反应时间为2h； 
(2)洗涤：向上述反应液中加入80-85℃热水，洗涤至水相pH值大于5.0，静置分层弃去水相； 
(3)溶解过滤：向有机相中加入1000ml乙醇溶液，搅拌，缓慢降温至25℃，静置2h，布氏漏斗抽滤得生育酚溶解液2384ml； 
(4)吸附： 
(a)溶解液的流化床吸附：1#树脂柱装入200ml强碱性阴离子交换树脂，配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；配置600ml1mol/L盐酸溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值4-5；配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；95％乙醇溶液置换树脂内水至树脂流出液乙醇浓度90％停止置换，吸附时间6h，收集吸附废液2500ml； 
(b)含α-生育酚吸附废液的动态吸附：2#树脂柱装入200ml强碱性阴离子交换树脂，配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；配置600ml1mol/L盐酸溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值4-5；配置600ml1mol/L氢氧化钠溶液以1BV/h流速洗涤树脂，然后去离子水洗冲洗树脂至树脂流出液pH值7-8；95％乙醇溶液置换树脂内水至树脂流出液乙醇浓度90％停止置换；步骤(a)收集的吸附废液以0.8BV/h流速进柱动态吸附； 
(5)脱附：吸附完成后，分别向1#、2#树脂柱中通入新鲜的甲醇：异丙醇(体积比1:1)溶液，控制树脂柱内体积比为1:1的甲醇和乙醇的混合溶液体积140ml，通入CO2气体1h，收集树脂柱内洗脱液，继续通入乙醇溶液洗脱至流出的乙醇洗脱液无色，得到洗脱液； 
(6)蒸馏：分别对(a)和(b)得到的洗脱液薄膜进行蒸馏，得到混合生育酚和α-生育酚的浓缩液，然后对所得混合生育酚浓缩液和α-生育酚浓缩液分别进行短程蒸馏，真空度为1pa，蒸馏温度为210-220℃，即可得到混合生育酚和α-生育酚。 
产品检测结果如下： 
HPLC检测α-生育酚纯度88％，含量89.4％；混合生育酚α-生育酚纯度3.4％，含量94.2％；总收率86.1％。 

Claims (8)

1.一种一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)甲酯化：将植物油脱臭馏出物预热至35-40℃，缓慢加入0.5-1倍体积甲醇试剂，搅拌情况下向反应物中滴加反应溶液体积2％-6％浓硫酸，反应温度控制60-70℃，反应时间2-3h；
(2)洗涤：向上述反应液中加入热水洗涤，至水相pH值大于5.0，静置分层弃去水相；
(3)溶解过滤：向有机相中加入0.2-1倍体积的低级醇溶液，降温至5-25℃，过滤得生育酚溶解液；
(4)吸附：
(a)溶解液的流化床吸附：5-12倍柱体积的生育酚溶解液置于流化床吸附2-6h，收集吸附废液；
(b)含α-生育酚吸附废液的动态吸附：步骤(a)收集的吸附废液以0.2-0.8BV/h流速进柱动态吸附；
(5)脱附：分别向(a)和(b)的树脂柱中通入低级醇溶液，控制树脂柱内低级醇溶液体积0.2-0.8倍柱体积，通入CO2气体1-2h，收集树脂柱内洗脱液，继续通入低级醇溶液洗脱至无色，得到洗脱液；
(6)蒸馏：分别对(a)和(b)得到的洗脱液薄膜进行蒸馏，得到混合生育酚和α-生育酚的浓缩液，然后对所得混合生育酚浓缩液和α-生育酚浓缩液分别进行短程蒸馏，真空度为1pa，蒸馏温度为180-230℃，即可得到混合生育酚和α-生育酚。
2.根据权利要求1所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，步骤(1)中所述植物油脱臭馏出物中植物油为豆油、玉米油、小麦胚芽油、菜籽油或橄榄油中的一种或几种的组合物。
3.根据权利要求1所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，所述步骤(1)甲醇加入量为0.6-0.8倍体积，反应温度为66-68℃。
4.根据权利要求1所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，步骤(3)中生育酚溶解过程低级醇使用量为0.3-0.5倍体积，溶解液降温至8-10℃。
5.根据权利要求1或4所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，所述低级醇为甲醇、乙醇或异丙醇中的一种或者几种的组合。
6.根据权利要求1所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，步骤(5)中所述(a)中生育酚溶解液流化床吸附时，溶解液体积为8-10倍柱体积，流化床吸附时间为3-4h；所述(b)中吸附废液动态吸附流速为0.3-0.6BV/h。
7.根据权利要求1所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，步骤(5)中树脂柱内低级醇溶液体积为0.3-0.4倍柱体积。
8.根据权利要求1所述的一步法制备天然α生育酚和混合生育酚的方法，其特征在于，步骤(6)中短程蒸馏温度为190-200℃。
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