CN104109374A - 一种pa用抗氧化增强导热剂及由其制备的抗氧化导热pa材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种PA用抗氧化增强导热剂，其中的氧化铝/碳纳米管复合材料可有效提升氧化铝的导热效果，进而降低了氧化铝的使用量，在保证PA材料导热性能的前提下维持PA材料的加工性能、机械性能，拓展了PA材料的应用范围。本发明同时提供的一种PA材料，具有优异的导热性能，同时保持稳定的加工性能、机械性能，并表现出良好的抗紫外线、抗氧化和防火性能，特别适用于生产LED照明产品的灯罩、支座、基板、低压电器罩体和构件、大功率机电设备构件等零部件。
Description
技术领域
本发明涉及高分子树脂材料技术领域，具体涉及一种PA用抗氧化增强导热剂及由其制备的抗氧化导热PA材料。
背景技术
由于聚合物材料具有来源广泛、成本低廉、易加工成型等优势，使得其得到广泛的应用，但一般聚合物材料均为热的绝缘体，限制了其在电子包装、化工传热等领域的应用。特别是越来越多的聚合物材料投入LED产品的生产，较低的导热性能导致聚合物材料无法进一步应用于制作发热量较大的LED照明产品的零部件。目前，提高聚合物材料的导热性能主要有以下两种方式：一是合成具有高导热系数的本征聚合物，如聚乙炔、聚吡咯等，其导热机理同高分子材料导电机理一样是通过电子转移来实现热量的传递；二是通过添加高导热无机填料对聚合物进行填充制备无机物/ 聚合物导热复合材料。导热高聚物虽然具有良好的导热性能，但是受制于成本、生产工艺，难以实现规模化，而以无机物填充来提高聚合物的导热系数是一种行之有效的方法。对于PA（尼龙）材料而言，氧化铝是常用的无机导热剂，二者制得的氧化铝/PA复合材料的导热系数随氧化铝用量增加而提高。但过高的氧化铝用量可导致PA材料的流动性、加工性、抗冲击性能下降，导致其在LED照明产品生产领域中的实用价值下降。此外，当PA材料应用于生产LED照明产品的零部件时，在强光、高温的影响下极其容易老化，发生变色、脆化、开裂等问题，其使用寿命将大幅下降。
发明内容
有鉴于此，本发明公开有良好导热效果、对PA材料机械和加工性能影响低、抗氧化效果好的改性剂。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种PA用抗氧化增强导热剂，其原料按重量计包括：
导热剂1 10～30份；
导热剂2 0.5～8份；
抗氧化剂1 0.1～0.3份；
抗氧化剂2 0.05～0.09份；
POE接枝 5～15份；
增效剂 1～6份；
所述导热剂1为氧化铝，其粒径为3～4μm；所述导热剂2为氧化铝/碳纳米管复合材料，所述氧化铝/碳纳米管复合材料是指通过化学沉淀法将氢氧化铝均匀沉积在碳纳米管表面， 然后在氮气气氛下于煅烧，制备出氧化铝／碳纳米管复合材料；所述抗氧化剂1为抗氧化剂168；所述抗氧化剂为抗氧化剂1010；所述增效剂按重量计包括1～3份的粒径为25～30nm的锐钛型纳米二氧化钛、3～7份粒径为0.1～0.5μm的金红石相二氧化钛以及5～10份的十二烷基二甲基苄基氯化铵。
所述氧化铝为市售产品。所述抗氧化剂168以及抗氧化剂1010均为市售产品。所述锐钛型纳米二氧化钛、金红石相二氧化钛、十二烷基二甲基苄基氯化铵均为市售产品。特别的，本发明选用了氧化铝/碳纳米管复合材料作为导热剂氧化铝搭配使用。碳纳米管具有良好的机械性能。能替代碳纤用于复合材料增强物，同时碳纳米管也有较好的导热效果，填充至PA材料中可有效提高PA材料的导热性能。但碳纳米管在PA中的分散性较低，容易发生团聚、脱落。而氧化铝/碳纳米管复合材料则在PA中具有良好的分散性。但氧化铝/碳纳米管复合材料的成本较高，难以大规模地应用于工业化生产。设计人发现，当PA材料中有少量的氧化铝/碳纳米管复合材料存在时，只需使用少量的氧化铝填充便可使PA材料的导热性能大幅上升。由于氧化铝的用量减少，其对PA材料机械性能、加工性能等的影响也被降低，保证了所制得的PA材料的可应用性。金红石相的二氧化钛主要用于PA产品的增白。而锐钛型二氧化钛则可与抗氧化剂1、抗氧化剂2协效，增强二者对PA材料的抗氧化增强效果。特别的，这种抗氧化增强效果与氧化铝/碳纳米管复合材料的存在有较强关联性。这一技术效果导致PA中抗氧化剂用量的下降，一方面有利于降低生产成本，另一方面也有利于降低抗氧化剂的添加对最终制得PA材料性能的影响。十二烷基二甲基苄基氯化铵可以降低氧化铝、锐钛型二氧化钛、氧化铝/碳纳米管复合材料的团聚问题，有利于三者与PA材料充分混合。所述POE接枝为市售产品，其与氧化铝、锐钛型二氧化钛、氧化铝/碳纳米管复合材料均有良好的相容性，能够帮助三者与PA材料紧密结合。
所述氧化铝/碳纳米管复合材料是将碳纳米管置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸中加热后，烘干并分散到去离子水中，与聚乙烯醇和硝酸铝（Al(NO3)3）溶液一同加热，获得沉淀物后将沉淀物在氮气气氛下煅烧后获得的产品。
所述浓硫酸和浓硝酸的混合酸是指以1:5的重量比例混合成的浓硫酸和浓硝酸混合酸；所述将碳纳米管置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸中加热是指将每1克碳纳米管置于200mL的混合酸中在85～90℃下加热2～3小时；所述分散到去离子水中是指将每1克碳纳米管分散于1mL的去离子水中；所述与聚乙烯醇和硝酸铝溶液一同加热是指将碳纳米管分散于去离子水中后，加热至80℃，加入体积为去离子水体积10～15倍的质量百分比浓度为2%～5%的聚乙烯醇以及与聚乙烯醇等体积的质量百分比浓度为3%～15%的硝酸铝溶液，加热至80℃后搅拌2小时，并将混合溶液的pH调节至8～8.5；所述将沉淀物在氮气气氛下煅烧是指将沉淀物在氮气气氛下以500℃煅烧2～3小时。
所述浓硝酸是质量分数约为65%的市售产品。所述浓硫酸为质量分数为75%的市售产品。所述聚乙烯醇等试剂均为市售产品。以上氧化铝\碳纳米管的制备方法均与现有技术不一致，经改进后本发明所提供的氧化铝\碳纳米管复合材料其与PA以及纳米二氧化钛有更好的相容性。氧化铝\碳纳米管复合材料可为纳米二氧化钛提供附着位点，以提高其催化效率。
进一步的，本发明还提供一种由上述的抗氧化增强导热剂制备的抗氧化导热PA材料，其原料按重量计包括：
PA 50～70份；
抗氧化增强导热剂 5～15份；
防火剂1 4～7份；
防火剂2 1～5份；
所述防火剂1为十溴二苯乙烷；所述防火剂2为三氧化二锑。
所述十溴二苯乙烷和三氧化二锑都是市售产品。本发明的PP材料中，包含有无机材料的导热抗紫外线剂不到PA基材的五分之一，可有效控制无机改性剂对PA性能的 影响。考虑到LED产品的防火、抗氧化需求，本发明的PA材料还特别添加了防火剂和抗氧剂。本发明中的防火剂和抗氧剂均是与抗氧化增强导热剂有较高的相容性，能够与之构成一稳定的混合物体系。本发明中的PA可选用高流动性的PA材料作为原料。
1.本发明提供了一种PA用抗氧化增强导热剂，其中的氧化铝/碳纳米管复合材料可有效提升氧化铝的导热效果，进而降低了氧化铝的使用量，在保证PA材料导热性能的前提下维持PA材料的加工性能、机械性能，拓展了PA材料的应用范围。
2.本发明提供了一种PA用抗氧化增强导热剂，其中少量的纳米二氧化钛和氧化铝/碳纳米管复合材料提升了两种抗氧化剂的抗氧化效果，使所制得的PA材料表现出良好的抗老化性能，并降低了抗氧化剂的用量，有利于控制生产成本进而大规模地推广应用。
3.本发明提供的一种PA材料，具有优异的导热性能，同时保持稳定的加工性能、机械性能，并表现出良好的抗紫外线、抗氧化和防火性能，特别适用于生产LED照明产品的灯罩、支座、基板、低压电器罩体和构件、大功率机电设备构件等零部件。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详细描述：
实施例1
本实施例提供一种PA用抗氧化增强导热剂，其原料按重量计包括：
导热剂1 20份；
导热剂2 4.5份；
抗氧化剂1 0.2份；
抗氧化剂2 0.06份；
POE接枝 9份；
增效剂 4份；
所述导热剂1为氧化铝，其粒径为3.5μm；所述导热剂2为氧化铝/碳纳米管复合材料，所述氧化铝/碳纳米管复合材料是指通过化学沉淀法将氢氧化铝均匀沉积在碳纳米管表面， 然后在氮气气氛下于煅烧，制备出氧化铝／碳纳米管复合材料；所述抗氧化剂1为抗氧化剂168；所述抗氧化剂为抗氧化剂1010；所述增效剂按重量计包括2份的粒径为27nm的锐钛型纳米二氧化钛、5份粒径为0.3μm的金红石相二氧化钛以及8份的十二烷基二甲基苄基氯化铵。
所述氧化铝/碳纳米管复合材料是将碳纳米管置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸中加热后，烘干并分散到去离子水中，与聚乙烯醇和硝酸铝溶液一同加热，获得沉淀物后将沉淀物在氮气气氛下煅烧后获得的产品。
所述浓硫酸和浓硝酸的混合酸是指以1:5的重量比例混合成的浓硫酸和浓硝酸混合酸；所述将碳纳米管置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸中加热是指将每1克碳纳米管置于200mL的混合酸中在85℃下加热2.5小时；所述分散到去离子水中是指将每1克碳纳米管分散于1mL的去离子水中；所述与聚乙烯醇和硝酸铝溶液一同加热是指将碳纳米管分散于去离子水中后，加热至80℃，加入体积为去离子水体积11倍的质量百分比浓度为4%的聚乙烯醇以及与聚乙烯醇等体积的质量百分比浓度为10%的硝酸铝溶液，加热至80℃后搅拌2小时，并将混合溶液的pH调节至8.3；所述将沉淀物在氮气气氛下煅烧是指将沉淀物在氮气气氛下以500℃煅烧2.5小时。
实施例2
本实施例提供一种PA用抗氧化增强导热剂，其原料按重量计包括：
导热剂1 30份；
导热剂2 0.5份；
抗氧化剂1 0.3份；
抗氧化剂2 0.05份；
POE接枝 15份；
增效剂 1份；
所述导热剂1为氧化铝，其粒径为4μm；所述导热剂2为氧化铝/碳纳米管复合材料，所述氧化铝/碳纳米管复合材料是指通过化学沉淀法将氢氧化铝均匀沉积在碳纳米管表面， 然后在氮气气氛下于煅烧，制备出氧化铝／碳纳米管复合材料；所述抗氧化剂1为抗氧化剂168；所述抗氧化剂为抗氧化剂1010；所述增效剂按重量计包括1份的粒径为30nm的锐钛型纳米二氧化钛、3份粒径为0.5μm的金红石相二氧化钛以及5份的十二烷基二甲基苄基氯化铵。
所述氧化铝/碳纳米管复合材料是将碳纳米管置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸中加热后，烘干并分散到去离子水中，与聚乙烯醇和硝酸铝溶液一同加热，获得沉淀物后将沉淀物在氮气气氛下煅烧后获得的产品。
所述浓硫酸和浓硝酸的混合酸是指以1:5的重量比例混合成的浓硫酸和浓硝酸混合酸；所述将碳纳米管置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸中加热是指将每1克碳纳米管置于200mL的混合酸中在90℃下加热2小时；所述分散到去离子水中是指将每1克碳纳米管分散于1mL的去离子水中；所述与聚乙烯醇和硝酸铝溶液一同加热是指将碳纳米管分散于去离子水中后，加热至80℃，加入体积为去离子水体积15倍的质量百分比浓度为2%的聚乙烯醇以及与聚乙烯醇等体积的质量百分比浓度为15%的硝酸铝溶液，加热至80℃后搅拌2小时，并将混合溶液的pH调节至8所述将沉淀物在氮气气氛下煅烧是指将沉淀物在氮气气氛下以500℃煅烧3小时。
实施例3
本实施例提供一种PA用抗氧化增强导热剂，其原料按重量计包括：
导热剂1 10份；
导热剂2 8份；
抗氧化剂1 0.1份；
抗氧化剂2 0.09份；
POE接枝 5份；
增效剂 6份；
所述导热剂1为氧化铝，其粒径为3μm；所述导热剂2为氧化铝/碳纳米管复合材料，所述氧化铝/碳纳米管复合材料是指通过化学沉淀法将氢氧化铝均匀沉积在碳纳米管表面， 然后在氮气气氛下于煅烧，制备出氧化铝／碳纳米管复合材料；所述抗氧化剂1为抗氧化剂168；所述抗氧化剂为抗氧化剂1010；所述增效剂按重量计包括3份的粒径为25nm的锐钛型纳米二氧化钛、7份粒径为0.1μm的金红石相二氧化钛以及10份的十二烷基二甲基苄基氯化铵。
所述氧化铝/碳纳米管复合材料是将碳纳米管置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸中加热后，烘干并分散到去离子水中，与聚乙烯醇和硝酸铝溶液一同加热，获得沉淀物后将沉淀物在氮气气氛下煅烧后获得的产品。
所述浓硫酸和浓硝酸的混合酸是指以1:5的重量比例混合成的浓硫酸和浓硝酸混合酸；所述将碳纳米管置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸中加热是指将每1克碳纳米管置于200mL的混合酸中在85℃下加热3小时；所述分散到去离子水中是指将每1克碳纳米管分散于1mL的去离子水中；所述与聚乙烯醇和硝酸铝溶液一同加热是指将碳纳米管分散于去离子水中后，加热至80℃，加入体积为去离子水体积10—15倍的质量百分比浓度为2%的聚乙烯醇以及与聚乙烯醇等体积的质量百分比浓度为15%的硝酸铝溶液，加热至80℃后搅拌2小时，并将混合溶液的pH调节至8；所述将沉淀物在氮气气氛下煅烧是指将沉淀物在氮气气氛下以500℃煅烧2小时。
实施例4
本实施例提供一种PA用抗氧化增强导热剂，其原料按重量计包括：
导热剂1 11份；
导热剂2 0.6份；
抗氧化剂1 0.1份；
抗氧化剂2 0.08份；
POE接枝 7份；
增效剂 2份；
所述导热剂1为氧化铝，其粒径为3μm；所述导热剂2为氧化铝/碳纳米管复合材料，所述氧化铝/碳纳米管复合材料是指通过化学沉淀法将氢氧化铝均匀沉积在碳纳米管表面， 然后在氮气气氛下于煅烧，制备出氧化铝／碳纳米管复合材料；所述抗氧化剂1为抗氧化剂168；所述抗氧化剂为抗氧化剂1010；所述增效剂按重量计包括3份的粒径为25—30nm的锐钛型纳米二氧化钛、3份粒径为0.2μm的金红石相二氧化钛以及6份的十二烷基二甲基苄基氯化铵。
所述氧化铝/碳纳米管复合材料的制备方法与实施例1一致。
实施例5
本实施例提供一种抗氧化导热PA材料，其原料按重量计包括：
PA 60份；
抗氧化增强导热剂 10份；
防火剂1 5份；
防火剂2 2份；
所述防火剂1为十溴二苯乙烷；所述防火剂2为三氧化二锑。抗氧化增强导热剂为实施例1所提供的抗氧化增强导热剂。
将本实施例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表1所示：
表1 实施例5的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.32 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.3-0.5 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 49 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 79 |
| 弯曲强度 | ASTMD638 | Mpa | 125 |
| 弯曲模数 | ASTMD90 | Mpa | 4020 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | J/M | 131 |
| 热变形温度 | ASTMD648 | ℃ | 132 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/8") | HB |
| 干燥温度 | — | ℃ | 125 |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 250-300 |
| 建议模温 | — | ℃ | 70 |
实施例6
本实施例提供一种抗氧化导热PA材料，其原料按重量计包括：
PA 50份；
抗氧化增强导热剂 5份；
防火剂1 7份；
防火剂2 1份；
所述防火剂1为十溴二苯乙烷；所述防火剂2为三氧化二锑。抗氧化增强导热剂为实施例1所提供的抗氧化增强导热剂。
将本实施例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表2所示：
表2 实施例6的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.32 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.3-0.5 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 37 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 75 |
| 弯曲强度 | ASTMD638 | Mpa | 117 |
| 弯曲模数 | ASTMD90 | Mpa | 3700 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | J/M | 125 |
| 热变形温度 | ASTMD648 | ℃ | 132 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/8") | HB |
| 干燥温度 | — | ℃ | 125 |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 250-300 |
| 建议模温 | — | ℃ | 70 |
实施例7
本实施例提供一种抗氧化导热PA材料，其原料按重量计包括：
PA 70份；
抗氧化增强导热剂 15份；
防火剂1 4份；
防火剂2 5份；
所述防火剂1为十溴二苯乙烷；所述防火剂2为三氧化二锑。抗氧化增强导热剂为实施例1所提供的抗氧化增强导热剂。
将本实施例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表3所示：
表3 实施例7的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.32 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.3-0.5 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 41 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 70 |
| 弯曲强度 | ASTMD638 | Mpa | 121 |
| 弯曲模数 | ASTMD90 | Mpa | 3870 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | J/M | 129 |
| 热变形温度 | ASTMD648 | ℃ | 132 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/8") | HB |
| 干燥温度 | — | ℃ | 125 |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 250-300 |
| 建议模温 | — | ℃ | 70 |
实施例8
本实施例提供一种抗氧化导热PA材料，其原料按重量计包括：
PA 55份；
抗氧化增强导热剂 6份；
防火剂1 6份；
防火剂2 2份；
所述防火剂1为十溴二苯乙烷；所述防火剂2为三氧化二锑。抗氧化增强导热剂为实施例1所提供的抗氧化增强导热剂。
将本实施例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表4所示：
表4 实施例8的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.32 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.3-0.5 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 44 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 75 |
| 弯曲强度 | ASTMD638 | Mpa | 119 |
| 弯曲模数 | ASTMD90 | Mpa | 1980 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | J/M | 123 |
| 热变形温度 | ASTMD648 | ℃ | 132 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/8") | HB |
| 干燥温度 | — | ℃ | 125 |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 250-300 |
| 建议模温 | — | ℃ | 70 |
对比例1
本对比例提供一种PA用抗氧化增强导热剂，其原料包括：
导热剂1；
导热剂2；
抗氧化剂1；
抗氧化剂2；
POE接枝；
增效剂。
其中，上述导热剂2为碳纳米管，其余组分与实施例1一致。
对比例2
本对比例提供一种PA用抗氧化增强导热剂，其原料按重量计包括：
导热剂1；
导热剂2；
抗氧化剂1；
抗氧化剂2；
POE接枝；
增效剂。
其中，上述增效剂为金红石相的市售二氧化钛，其余组分与实施例1一致。
对比例3
本对比例提供一种PA材料，其原料包含对比例1所提供的抗氧化增强导热剂，其余组分与实施例5一致。
将本对比例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表5所示：
表5 对比例3的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.32 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.3-0.5 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 36 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 54 |
| 弯曲强度 | ASTMD638 | Mpa | 106 |
| 弯曲模数 | ASTMD90 | Mpa | 3010 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | J/M | 115 |
| 热变形温度 | ASTMD648 | ℃ | 132 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/8") | HB |
| 干燥温度 | — | ℃ | 125 |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 250-300 |
| 建议模温 | — | ℃ | 70 |
对比例4
本对比例提供一种PA材料，其原料包含对比例2所提供的抗氧化增强导热剂，其余组分与实施例5一致。
将本对比例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表6所示：
表6 对比例4的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.32 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.3-0.5 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 38 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 57 |
| 弯曲强度 | ASTMD638 | Mpa | 116 |
| 弯曲模数 | ASTMD90 | Mpa | 3070 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | J/M | 115 |
| 热变形温度 | ASTMD648 | ℃ | 132 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/8") | HB |
| 干燥温度 | — | ℃ | 125 |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 250-300 |
| 建议模温 | — | ℃ | 70 |
对比例5
本对比例提供一种PA材料，其原料按重量计包括：
PA 60份；
导热剂 10份；
防火剂1 2份；
防火剂2 2份。
所述导热剂为市售的氧化铝，其余组分与实施例5一致。
将本对比例的产品采用ASTM国际标准对其进行性能测试其结果如表7所示：
表7 对比例5的性能测试结果
| 性质 | 方法 | 单位 | 数据 |
| 比重 | ASTMD792 | — | 1.32 |
| 模收缩 | ASTMD955 | % | 0.3-0.5 |
| 延伸率 | ASTMD638 | % | 38 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | Mpa | 57 |
| 弯曲强度 | ASTMD638 | Mpa | 98 |
| 弯曲模数 | ASTMD90 | Mpa | 2500 |
| 缺口冲击强度(1/8") | ASTMD256 | J/M | 97 |
| 热变形温度 | ASTMD648 | ℃ | 132 |
| 耐燃性 | UL94 | (1/8") | HB |
| 干燥温度 | — | ℃ | 125 |
| 干燥时间 | — | HR | 4 |
| 熔融温度 | — | ℃ | 250-300 |
| 建议模温 | — | ℃ | 70 |
采用GB/T 3399-1982对实施例5至实施例8以及对比例3至对比例5的导热系数进行测量，其结果如表8所示。
表8
| 实验组 | 导热系数W/(m.K) |
| 实施例5 | 4.4 |
| 实施例6 | 4.9 |
| 实施例7 | 5.1 |
| 实施例8 | 5.3 |
| 对比例3 | 2.2 |
| 对比例4 | 4.4 |
| 对比例5 | 3.3 |
采用氙灯老化灯箱对实施例5至实施例8以及对比例3至对比例5在充盈有氧气的环境下照射200小时，其测试结果如表9所示。
表9
| 实验组 | 测试结果 |
| 实施例5 | 产品色泽无变化，缺口抗冲击性能无变化。 |
| 实施例6 | 产品色泽无变化，缺口抗冲击性能无变化。 |
| 实施例7 | 产品色泽无变化，缺口抗冲击性能无变化。 |
| 实施例8 | 产品色泽无变化，缺口抗冲击性能无变化。 |
| 对比例3 | 产品严重变黄、开裂、有氧化铝粉末剥落，缺口抗冲击性能下降31%。 |
| 对比例4 | 产品严重变黄、开裂、有氧化铝粉末剥落，缺口抗冲击性能下降25%。 |
| 对比例5 | 产品严重变黄、开裂、有氧化铝粉末剥落，缺口抗冲击性能下降40%。 |
以上为本发明的其中具体实现方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些显而易见的替换形式均属于本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种PA用抗氧化增强导热剂，其原料按重量计包括：
导热剂1 10～30份；
导热剂2 0.5～8份；
抗氧化剂1 0.1～0.3份；
抗氧化剂2 0.05～0.09份；
POE接枝 5～15份；
增效剂 1～6份；
所述导热剂1为氧化铝，其粒径为3～4μm；所述导热剂2为氧化铝/碳纳米管复合材料，所述氧化铝/碳纳米管复合材料是指通过化学沉淀法将氢氧化铝均匀沉积在碳纳米管表面， 然后在氮气气氛下于煅烧，制备出氧化铝／碳纳米管复合材料；所述抗氧化剂1为抗氧化剂168；所述抗氧化剂为抗氧化剂1010；所述增效剂按重量计包括1～3份的粒径为25～30nm的锐钛型纳米二氧化钛、3～7份粒径为0.1～0.5μm的金红石相二氧化钛以及5～10份的十二烷基二甲基苄基氯化铵。
2.根据权利要求1所述的抗氧化增强导热剂，其特征在于：所述氧化铝/碳纳米管复合材料是将碳纳米管置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸中加热后，烘干并分散到去离子水中，与聚乙烯醇和硝酸铝溶液一同加热，获得沉淀物后将沉淀物在氮气气氛下煅烧后获得的产品。
3.根据权利要求2所述的抗氧化增强导热剂，其特征在于：所述浓硫酸和浓硝酸的混合酸是指以1:5的重量比例混合成的浓硫酸和浓硝酸混合酸；所述将碳纳米管置于浓硫酸和浓硝酸的混合酸中加热是指将每1克碳纳米管置于200mL的混合酸中在85～90℃下加热2～3小时；所述分散到去离子水中是指将每1克碳纳米管分散于1mL的去离子水中；所述与聚乙烯醇和硝酸铝溶液一同加热是指将碳纳米管分散于去离子水中后，加热至80℃，加入体积为去离子水体积10～15倍的质量百分比浓度为2%～5%的聚乙烯醇以及与聚乙烯醇等体积的质量百分比浓度为3%～15%的硝酸铝溶液，加热至80℃后搅拌2小时，并将混合溶液的pH调节至8～8.5；所述将沉淀物在氮气气氛下煅烧是指将沉淀物在氮气气氛下以500℃煅烧2～3小时。
4.一种由权利要求1～3任一项所述的抗氧化增强导热剂制备的抗氧化导热PA材料。
5.根据权利要求4所述的抗氧化导热PA材料，其特征在于：其原料按重量计包括
PA 50～70份；
抗氧化增强导热剂 5～15份；
防火剂1 4～7份；
防火剂2 1～5份；
所述防火剂1为十溴二苯乙烷；所述防火剂2为三氧化二锑。
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|---|---|
| CN (1) | CN104109374B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107518180A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-12-29 | 安徽蓝田特种龟鳖有限公司 | 一种营养丰富的龟鳖水产饲料 |
| CN108034241A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-05-15 | 王川 | 一种led用散热复合材料及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1800095A (zh) * | 2005-12-09 | 2006-07-12 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 莫来石前驱体原位包覆碳纳米管的复合粉体的制备方法 |
| CN102134474A (zh) * | 2010-12-29 | 2011-07-27 | 深圳市优宝惠新材料科技有限公司 | 导热硅脂组合物 |
| JP2013155370A (ja) * | 2012-01-04 | 2013-08-15 | Kaneka Corp | 熱伝導性熱可塑性樹脂成形体 |
| CN103740108A (zh) * | 2014-01-17 | 2014-04-23 | 华为技术有限公司 | 一种高导热弹性复合材料及其制备方法 |
-
2014
- 2014-06-26 CN CN201410291117.XA patent/CN104109374B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1800095A (zh) * | 2005-12-09 | 2006-07-12 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 莫来石前驱体原位包覆碳纳米管的复合粉体的制备方法 |
| CN102134474A (zh) * | 2010-12-29 | 2011-07-27 | 深圳市优宝惠新材料科技有限公司 | 导热硅脂组合物 |
| JP2013155370A (ja) * | 2012-01-04 | 2013-08-15 | Kaneka Corp | 熱伝導性熱可塑性樹脂成形体 |
| CN103740108A (zh) * | 2014-01-17 | 2014-04-23 | 华为技术有限公司 | 一种高导热弹性复合材料及其制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107518180A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-12-29 | 安徽蓝田特种龟鳖有限公司 | 一种营养丰富的龟鳖水产饲料 |
| CN108034241A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-05-15 | 王川 | 一种led用散热复合材料及其制备方法 |
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