CN104108904B - 质感涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种质感涂料及其制备方法，以解决目前生产质感涂料用人工彩砂导致耐候性差的问题。由骨料、乳液及其他助剂制备而成，过程为：用水泥、石灰、石膏、细砂、水性色浆和生物质粘合剂混合均匀造粒得骨料；加软化水、增稠剂、分散剂，在分散机中搅拌分散均匀，依次加入乳液、成膜助剂、骨料、丙二醇、消泡剂、防腐剂，搅拌分散均匀后即得质感涂料，该产品环保、无甲醛，具有防火、防潮、隔音、强度高、耐候性好等特点。
Description
技术领域
本发明属于涂料领域，具体涉及一种质感涂料及其制备方法。
背景技术
建筑外墙涂料的发展方向是高装饰性、强耐沾污性、高耐久性及节省资源、节省能源、无公害、无污染。从装饰性、耐污耐久的角度，溶剂型涂料比较容易满足要求，但其透气性和环保要求难以达到。从环保的角度，公认的途径是水性化，但水性涂料的耐沾污性、耐老化性通常难以与溶剂型涂料相比。
质感涂料以其变化无穷的立体化纹理，多选择的个性搭配。可以替代石材、外墙面砖，丰富而生动地展现独特的空间视角。实现建筑外墙面的耐候性、抗污染性，防火阻燃，防毒防菌持久保护基面更加环保，安全、经济而成为外墙面施工新技术。
目前生产的质感涂料大多用的砂粒是经天然矿石粉碎得来的，其本身透明或半透明，遮盖力相对较差。在这种情况下如果基层颜色不均一存在色差，在做完质感涂料后，会由于质感涂料盖不住底色而造成面层发花。且天然矿产资源有限，不同的矿区色差较大，使质感涂料不同批次存在色差。而人工合成的彩砂色彩丰富，色差问题也很小，但耐候性不如天然彩砂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种质感涂料，以解决目前生产质感涂料用人工彩砂导致耐候性差的问题。
本发明的另一个目的在于提供该质感涂料的制备方法。
为达到上述发明目的，本发明的技术方案为，一种质感涂料，它包含下列质量份的原料：骨料50—70份、乳液20—40份、分散剂0.1—0.8份、丙二醇0.5—2份、增稠剂0.5—1.5份、消泡剂0.2—0.5份、成膜助剂0.5—2份、防腐剂0.15—0.3份、中和剂0.1—0.3份、软化水15-25份。
优选地，所述骨料包含下列质量份的原料：水泥40—70份、石灰5—15份、石膏5—15份、生物质粘合剂15—35份、水性色浆3—10份、软化水3-15份。
优选地，所述骨料还包含下列质量份的原料：100目—120目细砂5—20份。优选地，所述分散剂为聚羧酸盐、聚丙烯酸盐、长链多氨基酰胺磷酸盐、磷酸酯盐、聚酰胺、脂肪酸聚氧乙烯醚、山梨醇硬脂酸酯、烷基苯磺酸盐或烷基磺酸盐中的一种，聚羧酸盐为OROTAN731A聚羧酸钠盐或高效分散剂SN-5040聚羧酸钠盐，聚丙烯酸盐为SN-5000聚丙烯酸钠盐或罗门哈斯聚丙烯酸钠盐9400；所述增稠剂为羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基淀粉、羟丙基淀粉、碱溶胀丙烯酸乳液或聚氨酯缔合型增稠剂中的一种；所述消泡剂为脂肪酸金属皂、有机磷酸酯、疏水二氧化硅或脂肪酸酯中的一种或两种；所述成膜助剂为Texanol酯醇、苯甲醇、乙二醇丁醚或丙二醇苯醚中的一种；所述防腐剂为异噻唑啉酮；所述中和剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、碳酸氢钠、2-氨基-2甲基-1-丙醇中的一种。
优选地，本发明所用乳液为市售纯丙乳液、硅丙乳液或复合变性淀粉乳液中的一种，其中复合变性淀粉乳液包含下列质量份的原料：氧化淀粉60—80份、酸解醚化淀粉20—40份、膨胀抑制剂0.5—2份、交联剂0.01—0.03份、乳化剂2—6份、引发剂1—5份、去离子水200—400份、NaOH1—2份及混合单体，混合单体包括硬单体35—160份和软单体65—150份。
优选地，所述混合单体还包含功能单体1—2.5份。
优选地，所述膨胀抑制剂为氯化钠；所述交联剂为环氧氯丙烷、三氯氧磷或三偏磷酸钠中的一种；所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙稀酸乙酯或醋酸乙烯酯中的一种，所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异辛酯中的一种；所述功能单体为丙烯酸、甲基丙稀酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸--羟丙酯或甲基丙烯酸--羟丙酯异辛酯中的一种。
优选地，所述乳化剂为阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠与非离子乳化剂BD-109按质量比1：1.5—2比例的混合物；所述引发剂为过二硫酸钾或过二硫酸铵中的一种。
上述的一种质感涂料的制备方法，包括如下步骤：按所述质量份数取软化水、增稠剂、分散剂，加入分散机中，以300—500r/min搅拌分散均匀，按质量份数依次加入乳液、成膜助剂、骨料、丙二醇、消泡剂、防腐剂和中和剂，搅拌分散均匀后即得质感涂料。
优选地，所述骨料的制备方法如下：
a)按质量份数将水性色浆和生物质粘合剂混合均匀得混合液，备用；
b）按质量份数将水泥、石灰、石膏、细砂加入混合机中，搅拌均匀的混合物；
c）将步骤b所得混合物加入步骤a配制好的水性色浆和粘合剂混合液中，充分搅拌均匀；d）将步骤c所得物质用旋转制粒机进行造粒，制备粒径0.2-2.5mm的颗粒，干燥、整粒、筛分即得骨料。
本发明所用生物质粘合剂：以变性淀粉或改性纤维素为原料制备的粘合剂。如采用接枝淀粉、羧甲基淀粉、氧化淀粉、氧化羧甲基淀粉、羧甲基纤维素等为原料制备。
本发明所用水性色浆为通用涂料用水性色浆。
本发明的有益效果为：原料中石灰可塑性好，防火、防潮、隔音，而水泥一般具有强度高、抗冻性好、耐磨性好、抗腐蚀能力及耐热性好等优点。本发明采用水泥为主要原料、添加石灰、石膏、细沙人工造粒制备质感涂料骨料，结合了以上三种原料优点，并以此作为骨料，添加生物质粘合剂人工造粒获得颗粒产品，制得的产品环保、所用辅料都为无甲醛环保产品，因此获得质感涂料产品环保、无甲醛，具有防火、防潮、隔音、强度高、耐候性好等特点，且相比采用天然材料作为骨料产品具有色彩丰富，色差问题小优点。本发明产品可应用于外墙及内墙，起到保护及装饰作用，可根据骨料粒径及颜色不同形成仿石、仿砖、仿金属等质感。
具体实施方式
下面就具体实施例对本发明进行进一步说明，其中实施例1-5对骨料的制备方法进行说明；实施例6-16对质感涂料的制备方法进行说明。
下述实施例中未注明的原料均为商购。本发明所用生物质粘合剂：以变性淀粉或改性纤维素为原料制备的粘合剂，如采用接枝淀粉、羧甲基淀粉、氧化淀粉、氧化羧甲基淀粉、羧甲基纤维素等为原料制备。本发明所用水性色浆为通用涂料用水性色浆。本发明所用乳液为市售纯丙乳液、硅丙乳液或复合变性淀粉乳液中的一种。
下述实施例中复合变性淀粉乳液中提到的氧化淀粉及酸解醚化淀粉为以马铃薯淀粉、糯玉米淀粉、木薯淀粉、糯米粉、玉米淀粉中的一种或两种混合物为原料采用以下方法制得。
其中实施例6中氧化淀粉及酸解醚化淀粉的所用制备方法如下：
1.氧化淀粉制备方法为：淀粉加去离子水水配制成浓度为38%的淀粉乳，加热至55℃，加入浓度为30%的H2O2溶液作为氧化剂，氧化剂用量为淀粉干基量的6%，以浓度为0.5%的CuSO4溶液为催化剂，催化剂用量淀粉干基量的0.02%，以质量百分比浓度3%NaOH溶液和质量百分比浓度5%HCl为pH调节剂，调节pH为7.3，氧化反应3—4h，洗涤，干燥，粉碎获得氧化淀粉产品。
2.酸解醚化淀粉为酸解羧甲基淀粉钠与酸解羟丙基淀粉混合而成；其中酸解羧甲基淀粉的制备过程为：在酸解淀粉中加入80%的乙醇，配制成浓度35%的淀粉乳，搅拌状态下，滴加质量百分比浓度为40%的NaOH乙醇液，NaOH乙醇液由NaOH与95%乙醇液配制而成，在30℃的温度下搅拌碱化30min，升温至45℃，缓慢加入氯乙酸钠乙醇液，氯乙酸钠乙醇液由氯乙酸钠和氢氧化钠及95%乙醇液以质量比为3:1:4的比例混合获得，反应3h，用5%盐酸乙醇液调节pH值至7，过滤，用80%乙醇洗涤3次，干燥、粉碎得白色或淡黄色粉末状产品，即为酸解羧甲基淀粉。
3.酸解羟丙基淀粉的制备过程为：在去离子水水中加入相对于淀粉质量比13％的膨胀抑制剂，加入占淀粉质量1.0％％的氢氧化钠，混合搅拌至溶解，加入步骤(1)制备的酸解淀粉调成35％的淀粉乳，搅拌碱化40min，升温至42℃，加入占淀粉质量5％的环氧丙烷，醚化反应14h，加入10％的盐酸调节pH至7.0，离心脱水、干燥、过筛后即得酸解羟丙基淀粉；
4.酸解羧甲基淀粉及酸解羟丙基淀粉制备过程用到的酸解淀粉的制备过程为：在淀粉中加入质量百分比浓度为0.6%的HCl溶液中，配制成浓度38%的淀粉乳，加热至50℃温度，酸解反应2h；酸解结束后，加入质量百分比浓度5%的NaOH溶液调节pH至7，过滤、洗涤、干燥得酸解淀粉。
其中实施例9—16中氧化淀粉及酸解醚化淀粉的所用制备方法如下：
1.氧化淀粉制备方法为：淀粉加去离子水水配制成浓度40%的淀粉乳，加热至55℃，加入浓度为30%的H2O2溶液作为氧化剂，氧化剂用量为淀粉干基量的6%，以浓度为0.5%的CuSO4溶液为催化剂，催化剂用量淀粉干基量的0.02%，以质量百分比浓度3%NaOH溶液和质量百分比浓度5%HCl为pH调节剂，调节pH为7.3，氧化反应3h，洗涤，干燥，粉碎获得氧化淀粉产品。
2.酸解醚化淀粉为酸解羧甲基淀粉钠与酸解羟丙基淀粉混合而成；其中酸解羧甲基淀粉的制备过程为：在酸解淀粉中加入90%的乙醇，配制成浓度38%的淀粉乳，搅拌状态下，滴加质量百分比浓度为40%的NaOH乙醇液，NaOH乙醇液由NaOH与95%乙醇液配制而成，在30℃的温度下搅拌碱化40min，升温至45℃，缓慢加入氯乙酸钠乙醇液，氯乙酸钠乙醇液由氯乙酸钠和氢氧化钠及95%乙醇液以质量比为3:1:6的比例混合获得，反应4h，用5%盐酸乙醇液调节pH值至7.5，过滤，用80%乙醇洗涤3次，干燥、粉碎得白色或淡黄色粉末状产品，即为酸解羧甲基淀粉。
3.酸解羟丙基淀粉的制备过程为：在去离子水水中加入相对于淀粉质量比15％的膨胀抑制剂，加入占淀粉质量1.2％的氢氧化钠，混合搅拌至溶解，加入步骤(1)制备的酸解淀粉调成38％的淀粉乳，搅拌碱化60min，升温至42℃，加入占淀粉质量10％的环氧丙烷，醚化反应18h，加入10％的盐酸调节pH至7.0，离心脱水、干燥、过筛后即得酸解羟丙基淀粉；
4.酸解羧甲基淀粉及酸解羟丙基淀粉制备过程用到的酸解淀粉的制备过程为：在淀粉中加入质量百分比浓度为0.8%的HCl溶液中，配制成浓度40%的淀粉乳，加热至55℃温度，酸解反应3h；酸解结束后，加入质量百分比浓度为5%的NaOH溶液调节pH至7，过滤、洗涤、干燥得酸解淀粉。
实施例1.制备质感涂料用骨料（红色）：
骨料的原料用量如下：水泥50kg、石灰10kg、石膏15kg、细砂（100目）10kg、生物质粘合剂20kg、红色水性色浆8kg、软化水8kg。
骨料的制备方法：
a)按质量份数将水性色浆和生物质粘合剂混合均匀得混合液，备用；
b）按质量份数将水泥、石灰、石膏、细砂加入混合机中，搅拌均匀的混合物；
c）将步骤b所得混合物加入步骤a配制好的水性色浆和粘合剂混合液中，充分搅拌均匀；d）将步骤c所得物质用旋转制粒机进行造粒，制备粒径2.5mm的颗粒，干燥、整粒、筛分即得骨料。
实施例2.制备质感涂料用骨料（黄色）
骨料的原料用量如下：水泥50kg、石灰15kg、石膏10kg、细砂（100目）5kg、生物质粘合剂20kg、黄色水性色浆5kg、软化水10kg。
骨料的制备方法：
a)按质量份数将水性色浆和生物质粘合剂混合均匀得混合液，备用；
b）按质量份数将水泥、石灰、石膏、细砂加入混合机中，搅拌均匀的混合物；
c）将步骤b所得混合物加入步骤a配制好的水性色浆和粘合剂混合液中，充分搅拌均匀；d）将步骤c所得物质用旋转制粒机进行造粒，制备粒径0.2mm的颗粒，干燥、整粒、筛分即得骨料。
实施例3.制备质感涂料用骨料（白色）
骨料的原料用量如下：水泥60kg、石灰5kg、石膏15kg、细砂（100目）15kg、生物质粘合剂35kg、白色水性色浆3kg、软化水15kg。
骨料的制备方法同实施例1。
实施例4.制备质感涂料用骨料（金色）的制备方法：
骨料的原料用量如下：水泥70kg、石灰10kg、石膏5kg、生物质粘合剂30kg、金色水性色浆10kg、软化水8kg。
骨料的制备方法同实施例1。
实施例5.制备质感涂料用骨料（蓝色）的制备方法：
骨料的原料用量如下：水泥40kg、石灰10kg、石膏5kg、细砂（100目）20kg、生物质粘合剂15kg、蓝色水性色浆8kg、软化水3kg。
骨料的制备方法同实施例1。
实施例6.制备质感涂料
原料用量如下：骨料50kg、复合变性淀粉乳液30kg、分散剂OROTAN731A(聚羧酸钠盐)0.1kg、丙二醇1kg、增稠剂羟乙基纤维素1.5kg、消泡剂脂肪酸金属皂0.2kg、成膜助剂丙二醇苯醚(PPH)2kg、异噻唑啉酮0.2kg、氢氧化钠0.1kg、软化水15kg。
2.质感涂料的制备
按所述质量份数取软化水、增稠剂、分散剂，加入分散机中，以300—500r/min搅拌分散均匀，按质量份数依次加入乳液、成膜助剂、骨料、丙二醇、消泡剂、防腐剂和中和剂，搅拌分散均匀后即得质感涂料。
上述复合变性淀粉乳液原料用量如下：氧化淀粉60kg、酸解醚化淀粉40kg、膨胀抑制剂2kg、交联剂0.03kg、硬单体35kg、软单体65kg、功能单体1kg、乳化剂2kg、引发剂1kg、去离子水200kg、NaOH为1.2kg。
复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为0.4的酸解羧甲基淀粉钠与取代度0.1的酸解羟丙基淀粉以1:2的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；
(2)在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5%的氢氧化钠溶液调淀粉乳pH至10.5；
(3)在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂三氯氧磷，反应1h，加入体积浓度为10%的盐酸调节pH至8.5；
(4)在步骤（3）所得淀粉乳升温至80℃充分糊化30分钟；
(5)称取引发剂（过二硫酸钾），加去离子水配制成质量浓度为5%的溶液即引发剂溶液；
(6)在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与BD-109按质量比1:2的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量，混合单体（甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸混合）的1/10量，反应20分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至80℃，反应2h；
(7)反应体系降至室温，体积浓度为20%的NaOH水溶液调节pH至6，即得涂料用乳液。
实施例7.制备质感涂料：
原料用量如下：骨料60kg、纯丙乳液40kg、SN-5000聚丙烯酸钠盐0.5kg、丙二醇0.5kg、羧甲基纤维素1kg、消泡剂有机磷酸酯0.3kg、成膜助剂乙二醇丁醚(EB)1.5kg、异噻唑啉酮0.3kg、氨水0.3kg、软化水20kg。
质感涂料的制备方法同时实施例6。
实施例8.制备质感涂料：
原料用量如下：骨料70kg、硅丙乳液20kg、磷酸酯盐0.8kg、丙二醇1.5kg、羧甲基淀粉0.5kg、疏水二氧化硅0.5kg、成膜助剂苯甲醇(BA)0.5kg、异噻唑啉酮0.15kg、碳酸氢钠0.2kg、软化水25kg。
质感涂料的制备方法同时实施例6。
实施例9.制备质感涂料：
原料用量如下：骨料60kg、复合变性淀粉乳液30kg、山梨醇酐单硬脂酸酯0.6kg、丙二醇2kg、羟丙基淀粉1kg、消泡剂脂肪酸酯0.4、成膜助剂Texanol酯醇1kg、异噻唑啉酮0.25kg、中和剂2-氨基-2甲基-1-丙醇0.2kg、软化水20kg。
质感涂料的制备方法同实施例6。
上述复合变性淀粉乳液原料用量如下：氧化淀粉70kg、酸解醚化淀粉30kg、膨胀抑制剂1.5kg、交联剂0.02kg、硬单体80kg、软单体120kg、乳化剂4kg、引发剂2.5kg、去离子水300kg、NaOH为1.5kg。
复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为0.8的酸解羧甲基淀粉钠与取代度0.08的酸解羟丙基淀粉以1:4的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；
(2)在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5%的氢氧化钠溶液调淀粉乳pH至11；
(3)在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂三偏磷酸钠，反应2h，加入体积浓度为10%的盐酸调节pH至9；
(4)在步骤（3）所得淀粉乳升温至85℃充分糊化30分钟；
(5)称取引发剂（过二硫酸铵），加去离子水配制成质量浓度为8%的溶液即引发剂溶液；
(6)在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与OP-10按质量比1:1.5的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量的和混合单体（甲基丙稀酸乙酯与丙烯酸乙酯混合）的1/10量，反应30分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至85℃，反应2.5h；
(7)反应体系降至室温，体积浓度为20%的NaOH水溶液调节pH至7，即得涂料用乳液。
实施例10.制备质感涂料，原料用量及制备方法同实施例6，不同之处在于分散剂为高效分散剂SN-5040（聚羧酸钠盐），增稠剂为碱溶胀丙烯酸乳液，消泡剂为有机磷酸酯:脂肪酸酯(2:1)，中和剂为氢氧化钾。
复合变性淀粉乳液原料用量如下：氧化淀粉80kg、酸解醚化淀粉20kg、膨胀抑制剂1kg、交联剂0.01kg、硬单体160kg、软单体100kg、乳化剂6kg、引发剂5kg、去离子水350kg、NaOH1.8kg。
复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为0.1的酸解羧甲基淀粉钠与取代度0.12的酸解羟丙基淀粉以1:3的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；
(2)在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5%的氢氧化钠溶液调淀粉乳pH至11；
(3)在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂环氧氯丙烷，反应3h，加入体积浓度为10%的盐酸调节pH至9；
(4)在步骤（3）所得淀粉乳升温至90℃充分糊化30分钟；
(5)称取引发剂（过二硫酸钾），加去离子水配制成质量浓度为6%的溶液即引发剂溶液；
(6)在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与BD-109按质量比1：1.6的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量的和混合单体（醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯混合）的1/10量，反应25分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至80℃，反应3h；
(7)反应体系降至室温，体积浓度为20%的NaOH水溶液调节pH至6，即得涂料用乳液。
实施例11.制备质感涂料，与实施例7不同之处在于分散剂为罗门哈斯聚丙烯酸钠盐9400，增稠剂为聚氨酯缔合型增稠剂。
复合变性淀粉乳液原料用量如下：氧化淀粉60kg、酸解醚化淀粉40kg、膨胀抑制剂2kg、交联剂0.03kg、硬单体148kg、软单体150kg、功能单体2kg、乳化剂5kg、引发剂4kg、去离子水400kg、NaOH2kg。
复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为0.2的酸解羧甲基淀粉钠与取代度0.15的酸解羟丙基淀粉以1:4的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；
(2)在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5%的氢氧化钠溶液调淀粉乳pH至10.5；
(3)在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂三偏磷酸钠，反应2h，加入体积浓度为10%的盐酸调节pH至8.5；
(4)在步骤（3）所得淀粉乳升温至85℃充分糊化30分钟；
(5)称取引发剂（过二硫酸钾），加去离子水配制成质量浓度为7%的溶液即引发剂溶液；
(6)在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与OP-10按质量比1：1.7的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量和混合单体（甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯混合）的1/10量，反应20分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至90℃，反应3h；
(7)反应体系降至室温，体积浓度为20%的NaOH水溶液调节pH至7，即得涂料用乳液。
实施例12.制备质感涂料，与实施例8不同之处在于分散剂为长链多氨基酰胺磷酸盐。
复合变性淀粉乳液原料用量如下：氧化淀粉70kg、酸解醚化淀粉30kg、膨胀抑制剂1kg、交联剂0.02kg、硬单体80kg、软单体120kg、功能单体2.5kg、乳化剂4kg、引发剂3kg、去离子水300kg、NaOH1kg。
复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为0.6的酸解羧甲基淀粉钠与取代度0.08的酸解羟丙基淀粉以1:3.5的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；
(2)在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5%的氢氧化钠溶液调淀粉乳pH至11.5；
(3)在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂环氧氯丙烷，反应3h，加入体积浓度为10%的盐酸调节pH至9.5；
(4)在步骤（3）所得淀粉乳升温至80℃充分糊化30分钟；
(5)称取引发剂（过二硫酸钾），加去离子水配制成质量浓度为8%的溶液即引发剂溶液；
(6)在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与OP-10按质量比1：1.8的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量和混合单体（甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸羟丙酯混合）的1/10量，反应20—30分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至85℃，反应2.5h；
(7)反应体系降至室温，体积浓度为20%的NaOH水溶液调节pH至6，即得涂料用乳液。
实施例13.制备质感涂料，与实施例9不同之处在于分散剂为聚酰胺。
复合变性淀粉乳液原料用量如下：氧化淀粉80kg、酸解醚化淀粉20kg、膨胀抑制剂0.5kg、交联剂0.01kg、硬单体35kg、软单体65kg、功能单体1kg、乳化剂3kg、引发剂2kg、去离子水200kg、NaOH1.2kg。
复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为0.3的酸解羧甲基淀粉钠与取代度0.05的酸解羟丙基淀粉以1:2的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；
(2)在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5%的氢氧化钠溶液调淀粉乳pH至11.5；
(3)在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂三氯氧磷，反应1h，加入体积浓度为10%的盐酸调节pH至9.5；
(4)在步骤（3）所得淀粉乳升温至90℃充分糊化30分钟；
(5)称取引发剂（过二硫酸铵），加去离子水配制成质量浓度为5%的溶液即引发剂溶液；
(6)在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与OP-10按质量比1：1.9的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量和混合单体（甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸--羟丙酯混合）的1/10量，反应30分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至80℃，反应2h；
(7)反应体系降至室温，体积浓度为20%的NaOH水溶液调节pH至7，即得涂料用乳液。
实施例14.制备质感涂料，与实施例6不同之处在于分散剂为脂肪酸聚氧乙烯醚AEO-9。
复合变性淀粉乳液原料用量如下：氧化淀粉70kg、酸解醚化淀粉30kg、膨胀抑制剂1.5kg、交联剂0.02kg、硬单体70kg、软单体130kg、功能单体1kg、乳化剂4kg、引发剂2.5kg、去离子水300kg、NaOH1.5kg。
复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为0.8的酸解羧甲基淀粉钠与取代度0.08的酸解羟丙基淀粉以1:4的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；
(2)在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5%的氢氧化钠溶液调淀粉乳pH至11；
(3)在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂三偏磷酸钠，反应2h，加入体积浓度为10%的盐酸调节pH至9；
(4)在步骤（3）所得淀粉乳升温至85℃充分糊化30分钟；
(5)称取引发剂（过二硫酸铵），加去离子水配制成质量浓度为6%的溶液即引发剂溶液；
(6)在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与OP-10按质量比1:1.5的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量的和混合单体（甲基丙稀酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸--羟丙酯异辛酯混合）的1/10量，反应30分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至85℃，反应2.5h；
(7)反应体系降至室温，体积浓度为20%的NaOH水溶液调节pH至7，即得涂料用乳液。
实施例15.制备质感涂料，与实施例7不同之处在于分散剂为磺酸LAS直链烷基苯磺酸。
复合变性淀粉乳液原料用量如下：氧化淀粉60kg、酸解醚化淀粉40kg、膨胀抑制剂2kg、交联剂0.03kg、硬单体130kg、软单体140kg、功能单体2kg、乳化剂5kg、引发剂4kg、去离子水400kg、NaOH为2kg。
复合变性淀粉乳液的制备方法，包括如下步骤：
(1)搅拌状态下，按质量份数在去离子水中加入氧化淀粉及酸解醚化淀粉（由取代度为0.2的酸解羧甲基淀粉钠与取代度0.15的酸解羟丙基淀粉以1:4的比例混合），形成一定浓度的淀粉乳；
(2)在步骤（1）所得淀粉乳加入比例的膨胀抑制剂氯化钠，用体积浓度为5%的氢氧化钠溶液调淀粉乳pH至10.5；
(3)在步骤（2）所得淀粉乳加入所属质量份数的交联剂三偏磷酸钠，反应2h，加入体积浓度为10%的盐酸调节pH至8.5；
(4)在步骤（3）所得淀粉乳升温至85℃充分糊化30分钟；
(5)称取引发剂（过二硫酸钾），加去离子水配制成质量浓度为8%的溶液即引发剂溶液；
(6)在步骤（4）所得淀粉乳中加入比例由十二烷基硫酸钠与OP-10按质量比1：1.7的比例混合的乳化剂，然后加入步骤（5）引发剂溶液的1/4量和混合单体（甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙稀酸混合）的1/10量，反应20分钟；再用恒压滴液漏斗匀速滴加步骤（5）引发剂溶液的其余3/4量和混合单体的其余9/10量，加完后升温至90℃，反应3h；
(7)反应体系降至室温，体积浓度为20%的NaOH水溶液调节pH至7，即得涂料用乳液。
实施例16.制备质感涂料，与实施例8不同之处在于分散剂为SAS异构烷基磺酸盐。
Claims (9)
1.一种质感涂料，其特征在于它包含下列质量份的原料：骨料50—70份、复合变性淀粉乳液20—40份、分散剂0.1—0.8份、丙二醇0.5—2份、增稠剂0.5—1.5份、消泡剂0.2—0.5份、成膜助剂0.5—2份、防腐剂0.15—0.3份、中和剂0.1—0.3份、软化水15-25份；其中复合变性淀粉乳液包含下列质量份的原料：氧化淀粉60—80份、酸解醚化淀粉20—40份、膨胀抑制剂0.5—2份、交联剂0.01—0.03份、乳化剂2—6份、引发剂1—5份、去离子水200—400份、NaOH1—2份及混合单体，混合单体包括硬单体35—160份和软单体65—150份。
2.根据权利要求1所述的一种质感涂料，其特征在于：所述骨料包含下列质量份的原料：水泥40—70份、石灰5—15份、石膏5—15份、生物质粘合剂15—35份、水性色浆3—10份、软化水3-15份。
3.根据权利要求2所述的一种质感涂料，其特征在于：所述骨料还包含下列质量份的原料：100目—120目细砂5—20份。
4.根据权利要求1所述的一种质感涂料，其特征在于：所述分散剂为聚羧酸盐、聚丙烯酸盐、长链多氨基酰胺磷酸盐、磷酸酯盐、聚酰胺、脂肪酸聚氧乙烯醚、山梨醇硬脂酸酯、烷基苯磺酸盐或烷基磺酸盐中的一种，所述增稠剂为羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基淀粉、羟丙基淀粉、碱溶胀丙烯酸乳液或聚氨酯缔合型增稠剂中的一种；所述消泡剂为脂肪酸金属皂、有机磷酸酯、疏水二氧化硅或脂肪酸酯中的一种或两种；所述成膜助剂为Texanol酯醇、苯甲醇、乙二醇丁醚或丙二醇苯醚中的一种；所述防腐剂为异噻唑啉酮；所述中和剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、碳酸氢钠、2-氨基-2甲基-1-丙醇中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种质感涂料，其特征在于：所述混合单体还包含功能单体1—2.5份。
6.根据权利要求5所述的质感涂料，其特征在于：所述膨胀抑制剂为氯化钠；所述交联剂为环氧氯丙烷、三氯氧磷或三偏磷酸钠中的一种；所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或醋酸乙烯酯中的一种，所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异辛酯中的一种；所述功能单体为丙烯酸、甲基丙稀酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸-β-羟丙酯中的一种。
7.根据权利要求5所述的质感涂料，其特征在于：所述乳化剂为阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠与非离子乳化剂BD-109按质量比1：1.5—2比例的混合物；所述引发剂为过二硫酸钾或过二硫酸铵中的一种。
8.一种权利要求1或2所述的质感涂料的制备方法，其特征在于其包括如下步骤：按所述质量份数取软化水、增稠剂、分散剂，加入分散机中，以300—500r/min搅拌分散均匀，按质量份数依次加入乳液、成膜助剂、骨料、丙二醇、消泡剂、防腐剂和中和剂，搅拌分散均匀后即得质感涂料。
9.根据权利要求8所述的一种质感涂料的制备方法，其特征在于：所述骨料的制备方法如下：
a)按质量份数将水性色浆和生物质粘合剂混合均匀得混合液，备用；
b）按质量份数将水泥、石灰、石膏、细砂加入混合机中，搅拌均匀的混合物；
c）将步骤b所得混合物加入步骤a配制好的水性色浆和粘合剂混合液中，充分搅拌均匀；d）将步骤c所得物质用旋转制粒机进行造粒，制备粒径0.2-2.5mm的颗粒，干燥、整粒、筛分即得骨料。
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