CN104096259A

CN104096259A - 一种凉感递送组合物及其应用

Info

Publication number: CN104096259A
Application number: CN201410346084.4A
Authority: CN
Inventors: 韩海星; 陈奎; 王丽华
Original assignee: TIANJIN XINSHIDA TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd
Current assignee: Tianjin Sinosh New Material Technology Co Ltd
Priority date: 2014-07-18
Filing date: 2014-07-18
Publication date: 2014-10-15
Anticipated expiration: 2034-07-18
Also published as: CN104096259B

Abstract

本发明提供一种凉感递送组合物，本发明以微乳液为载体将凉味剂添加到卫生巾、纸尿裤或护垫中，并选用清凉性能缓和热稳定性好的薄荷酰胺WS-3为原料，解决液体清凉剂易挥发而有效物利用率低，产品保质期短，且清凉剂易刺激皮肤的问题。由于采用上述技术方案，配方简单，制作工艺简便，产品保质期长，且清凉感温和持久。

Description

一种凉感递送组合物及其应用

技术领域

本发明属于一次性卫生用品领域，尤其是涉及一种凉感递送组合物。

背景技术

虽然吸收制品各种特性在近年来得到了极大的改善，这些特性包括如使用中的保护性和舒适性，但消费者仍然期望该类产品得到进一步改善，即使得穿用吸收制品如女性吸收制品的体验更愉快，尤其在长时间穿着该制品之后。

在吸收性制品领域中，通过凉爽剂刺激人体冷感受器，递送一种凉爽/清新感，无需改变制品穿着者身体表面的温度。能够有效的缓解制品穿着期间的闷热感。现存技术方案，凉爽剂多以液体形式，通过在吸收性制品成型过程中喷洒，将凉爽剂加载到吸收性制品中。

由于凉爽剂，例如薄荷醇、乳酸薄荷酯等热稳定性较差，易挥发，喷洒加载过程中容易造成较大损耗，为了获得稳定的凉感需要增加添加量，不仅增加了制造成本，而且由于大量凉爽剂直接接触女性私部皮肤容易造成刺激，引起灼烧、刺痛等现象，这就增大了制品应用的安全风险。另一方面给加载有凉爽剂溶液的吸收性制品的存储稳定性带来了更大的挑战，为了增强制品的存储稳定性，现有技术方案中多采用铝塑复合膜包装吸收性制品，增加了制品的成本。中国专利申请CN01210395444.0,提供了一种吸收性制品用凉感递送组合物，包括清凉剂、吸附剂、防腐剂、粘合剂，所述清凉剂包括第一凉感剂和第二凉感剂，所述组合物以不同的方法可释放地掺入到一次性吸收性制品中，优选为将组合物掺入到顶片与吸收芯之间。可以在吸收性制品制备过程中均匀撒布在吸收芯与顶片之间，也可以通过将组合物撒布在两层材料间，通过胶合或热合形成的预制材料，在制品生产期间作为独立一层添加在吸收芯与顶片之间。虽然该方案通过多孔吸附剂、环糊精对凉味剂进行了稳定化处理，通过粉体的应用实施部署顶片与吸收芯之间，有效克服了凉味剂热稳定性差，和层间迁移的问题。但由于采用粉体应用形式部署在顶片与吸收芯之间，妨碍吸收性制品的吸收性能。另外由于凉味剂部署部位远离顶片层，使用时必然延缓凉感递送的速度。

发明内容

本发明的目的是提供一种凉感递送组合物，能够显著改善加载有凉味剂的吸收性制品的存储热稳定性和使用安全性，能够在吸收性制品使用期间递送稳定舒适的凉感，而没有任何刺激感和灼烧感；

本发明的另一目的凉感递送组合物能够被更便捷、有效的应用方式加载到吸收性制品上，而且加载到制品上后，能够有效保持凉感递送特性，而不会由于凉爽剂迁移带来功效的损失，迁移包括凉爽剂的挥发和在吸收性制品各层间的迁移；

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种吸收性制品用凉感递送组合物，包括凉爽剂、油相、乳化剂、助乳化剂、水；油相、乳化剂、助乳化剂、水组成微乳液，以微乳液作为凉爽剂的稳定化载体。

微乳(micro emulsion，ME)是水，油，乳化剂剂和助乳化剂按适当的比例混合，自发形成的各向同性，透明，热力学稳定的分散体系。微乳的形成不需要外界做功，制备工艺简单。由于除了具有乳剂的一般特征外，还具有粒径小，透明，稳定等特殊优点，在药物制剂及临床方面的应用也日益广泛，微乳是一新型理想的药物释放载体。具有透明，稳定吸收完善，靶向释药等特点，并提高了药物疗效，降低毒副作用。临床应用价值日益提高，具有很大的发展前景。

随着组分比例的不同，微乳液液滴可以是分散在水中的油溶胀粒子(O/W微乳液)也可以是分散在油中的水溶胀粒子(W/O)微乳液或是一种无序的双连续结构。而这些不同相态的变化，不受限于理论，可带来微乳液表面张力、粘度等物理特性的变化。这些相态带来的变化，对于吸收性制品上的应用，可能具有潜在的益处。例如，由于水的挥发，微乳液从O/W型、双连续型、W/O型转变过程中，黏度的变化，流变学性能的改变，可能在保持其热稳定性的同时，带来防止层间迁移，更好的驻留于特定层等有利的作用。

凉爽剂为：N-乙基-5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己甲酰胺即WS-3。

油相选自：IPP、IPM、异十三醇异壬酯、碳十二十三醇乳酸酯中的一种或几种；IPP为棕榈酸异丙酯，IPM为肉豆蔻酸异丙酯

乳化剂为氢化蓖麻油聚氧乙烯醚CO40；

助乳化剂选自乙醇、丙二醇一种或几种；

进一步，为减少存储期间凉爽剂在吸收性制品间的层间迁移，优选的乳化剂还包括泊洛沙姆188。

泊洛沙姆(Poloxamer)是聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物的非专利名。该类共聚物最早是由美国Wyandotte公司生产。德国BASF公司生产的产品商品名为普流罗尼(Pluronic)。中国药典(2000年版)二部已收载，美国药典于1985年收载。根据聚合物中环氧乙烷和环氧丙烷的配比，泊洛沙姆具有一系列不同分子量和含聚氧丙烯、聚氧乙烯含量的品种。泊洛沙姆188，即普流罗尼F68因其具有较佳的乳化能力和安全性，受到广泛关注。其化学结构式为HO-(C2H4O)a-(C3H6O)b-(C2H4O)c-H其中a＝80，b＝27，c＝80，平均分子量为7680～9510。

泊洛沙姆为白色、蜡状的固体或无色液体，固体密度为1.06g/cm3，熔点52℃。

(1)溶解性，在共聚物中，随着聚氧乙烯部分的增加，水溶性逐渐增大。泊洛沙姆188易溶于水、甲苯、95％乙醇，不溶于丙二醇。

(2)昙点,泊洛沙姆水溶液加热时，由于大分子的水合结构被破坏以及形成疏水链构象，发生起浊或起昙现象。氧乙烯部分分子量在70％以上的泊洛沙姆，即使浓度高达10％，在常压下加热至100℃。例如1％的泊洛沙姆的昙点为>100℃。

(3)表面活性

泊洛沙姆为非离子型高分子表面活性剂，其表面活性亦于结构有关。氧乙烯链段比例越大，HLB值越高；在氧乙烯链段比例相同的情况下，则共聚物分子量越小，HLB值越高。泊洛沙姆188的HLB值为16，有较强的表面活性。

(4)凝胶作用,泊洛沙姆188在浓度在20％～30％时形成凝胶。这种凝胶可以通过加热其溶液然后冷却至室温，或者在5～10℃冷藏其水溶液然后转移至室温环境下自然形成。循环加热或冷却可使凝胶发生可逆的变化，但不影响凝胶的性质。这种凝胶化作用是泊洛沙姆分子间形成氢键的结果。

进一步，为有效减少存储期间的凉爽剂在吸收剂制品间的层间迁移，组合物还包括：黏度调节剂，所述黏度调节剂为高分子成膜材料，选自羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C1～C3烷基取代的纤维素、聚乙烯吡咯烷酮K30、羧甲基纤维素钠或淀粉浆中的一种或几种。

进一步，所述组合物还包括防腐剂，所述防腐剂选自三氯生、三氯卡巴、尼泊金酯类、烷基(C12～C22)三甲基铵溴化物或氯化物、聚季铵盐-15、聚六亚甲基胍盐酸盐、氯己定及其二葡萄糖酸盐、二醋酸盐、二盐酸盐、苄索氯铵、山梨酸及其盐、凯松或甲基异噻唑啉酮中的一种或几种。

进一步，包括香精，香精能够进一步从嗅觉增强使用者清新、舒爽感，优选的香精选自柠檬香精、绿茶香精、留兰香精、薄荷香精、绿竹香精、花香香精中的一种。

本发明的组合物能应用到与皮肤和/或黏膜表面接触的一次性吸收性制品。一次性吸收制品的结构对于本发明的实际而言并不重要，典型地包括：吸收芯、流体能通过的顶片、流体不能通过的底片。这种制品优选为一次性吸收制品如尿布、尿裤、卫生巾、护垫。

本发明的组合物可以以不同的方法可释放地掺入到一次性吸收性制品中，优选为将组合物在吸收性制品成型过程中通过喷洒加载到顶片。

也可以通过涂布、浸渍等工艺制程加载有组合物的顶片材料，在制品生产期间作为独立一层添加.

本发明的组合物可以作为擦拭巾浸渍液，应用于擦拭巾。

本发明的组合物以足以递送所需的凉爽感的量掺入到吸收性制品。发明的制品包括凉爽剂的量足以刺激皮肤和/或黏膜表面区域的温度感受器，该制品与皮肤和/或黏膜的表面接触并由此传递所需的凉爽感。由于凉爽感程度和寿命随化合物的不同而变化，所以与身体皮肤和或黏膜表面接触的每种制品穿着试剂数量将会广泛地变化。典型地，本发明的制品像一次性卫生吸收制品在至少一部分制品上以每件制品0.01g/m²至100g/m²、优选为0.05g至70g/m²、更优选为0.08g/m²至40g/m².

本发明的有益效果是：

于本发明的组合物典型地能给使用者传达凉爽感，而无需改变组合物所应用的外界局部表面温度。

本发明的组合物，由于采用微乳液载体对凉爽剂进行包埋，有效提高了凉爽剂的热稳定性，同时制备工艺简单。

具体实施方式

实施例1(对比例)

组分	含量％(w/w)
		薄荷醇	5％
乳酸薄荷酯	11％
		DP300	0.3％
丙二醇	22％
		聚乙二醇PEG400	36％
乙醇	10.7
		水	13％

实施例2

实施例3

实施例4

实施例5

实施例6

实施例7

实施例8

实施例9

实施例10

实施例11

实施例12

实施例13

制备实施例2凉感递送组合物，

1.制备：

(1)称取WS-3、DP300，加入IPM、C12～C13醇乳酸酯、乙醇搅拌溶解，

(2)加入CO-40搅拌均匀；

(3)加入配方量水，搅拌均匀既得。

2.组合物中凉味剂热稳定性加速试验测试

(1)精确称取一定量M₀凉感递送组合物，凉味剂含量m₀置25ml小烧杯；同时称取一定量WS-3，置25ml小烧杯，作为对照品样品；

(2)置于54℃烘箱，分别于1、6、14天取样测定组合物重量M₁、

(3)置于54℃烘箱，分别于1、6、14天取样测定凉味剂含量m₁；

测试步骤如下：

A.样品处理

样品加入甲醇溶解，超声浸提10min，转移至25ml容量瓶，小烧杯用少量甲醇润洗几次，转移至容量瓶。定容至25ml

B称取凉味剂对照品适量m₂，加甲醇溶解定容至25ml；

C吸取对照品溶液4ul,注入气相色谱仪，记录峰面积A₂.

吸取样品溶液4ul，注入气相色谱仪，记录峰面积A₁。

根据下式计算m₁

m_{1} = \frac{m_{2} A_{1}}{A_{2}}

表1实施例1,2组合物稳定性评测

实施例1组合物，为某品牌卫生巾使用的凉感递送组合物，以薄荷醇(BC)、薄荷酯(BZ)作为凉味剂，稳定性较差，及时添加量极大，采用大量高沸点溶剂作为定香剂，也难以有效改善凉味剂的热稳定性，经54℃加速14天后，BC全部挥发，BZ损失82.11％。

组合物2以微乳液为载体，显著提升了WS-3的热稳定性。经14天加速后，WS-3仅损失14.14％。

3.组合物2施加于卫生巾，凉味剂热稳定性测试

取实施例1组合物，在周封结束后，通过卫生巾生产线喷洒系统喷洒于卫生巾样片表层，喷洒采用中央局部间断喷洒方式，设定喷量w，喷洒面积7cm×10cm,样片采用PE塑料袋包装。

样片含包装物，置于54℃烘箱一定时间，取样测定表层凉味剂含量。

测试步骤如下：

A.样品处理

剪取喷洒部位7cm×10cm，撕取表层加入甲醇25ml，超声浸提10min。

B称取WS-3对照品适量m₀，加甲醇溶解定容至25ml；

C吸取WS-3对照品溶液4ul,注入气相色谱仪，记录峰面积A₀.

吸取样品溶液4ul，注入气相色谱仪，记录峰面积A。

色谱条件

根据下式计算m

m = \frac{m_{0} A}{A_{0}}

表2实施例2组合物加载至样片后稳定性评测

表3WS-3感官评价表

表3制备负载不同含量WS-3的无纺布，经志愿者使用，根据递送凉感的强度，进行评级。0标表示无感觉、1表示有凉感、2表示有较强凉感。WS-3具有较低的绝对阀值，2级凉感区域具有较宽差别阀，具有较高的最终阀值。这些凉感递送特别特别适合作为吸收性制品用凉味剂。

根据表2、表3可以看出，尽管受到凉味剂层间迁移因素的影响，但由于热稳定性的极大改善，实施例1的凉感递送组合物以0.12～0.15g/片的负载量通过在线喷洒加载至卫生巾表层，采用普通PE包装，经54℃、14天加速后，表层载量仍能够达到2级凉感的负载量。

实施例14

1.制备实施例3凉感递送组合物，

1)制备A：

(a)称取WS-3，加入C12～C13醇乳酸酯、乙醇搅拌溶解；

(b)加入CO-40搅拌均匀；

2)制备B

(a)称取配方量泊洛沙姆188，苄索氯铵加入配方量水，搅拌均溶解。

3)将B加入A中，混合搅拌均匀既得。

2.组合物热稳定性加速试验

按实施例11方法，测试组合物中凉味剂热稳定性；

表4实施例3组合物热稳定性测试

组合物3以微乳液为载体，显著提升了WS-3的热稳定性。经14天加速后，WS-3仅损失14.41％。

组合物3由于添加了泊洛沙姆188,随着挥发性组分挥发，其浓度逐渐变大，以致可以达到形成凝胶的浓度，这一特性，也有助于更好的提升组合物的热稳定性。

3.组合物3施加于卫生巾表层，凉味剂稳定性测试

按实施例11方法，制备卫生巾样品，进行稳定性测试。

表5实施例3组合物加载至样片后稳定性评测

根据表2、表5可以看出，实施例3的凉感递送组合物以0.067～0.103g/片的负载量通过在线喷洒加载至卫生巾表层，采用普通PE包装，经54℃、14天加速后，表层载量仍能够达到2级凉感的负载量。

组合物3由于添加了泊洛沙姆188,随着挥发性组分挥发，其浓度逐渐变大，以致可以达到形成凝胶的浓度，这一特性，也有助于克服凉味剂在卫生巾各层间的迁移。

实施例15

1.制备实施例4凉感递送组合物，

1)制备A：

(a)称取WS-3，DP300，加入C12～C13醇乳酸酯、IPM、乙醇搅拌溶解；

(b)加入CO-40搅拌均匀；

2)制备B

(a)称取配方成膜剂搅拌条件下，分散于配方量水中，加热搅溶解。

3)将B加入A中，混合搅拌均匀既得。

按实施例11方法，制备卫生巾样品，进行稳定性测试。

表6实施例4组合物加载至样片后稳定性评测

根据表2、表6可以看出，尽管受到凉味剂层间迁移因素的影响，但由于热稳定性的极大改善，实施例4的凉感递送组合物以0.087～0.113g/片的负载量通过在线喷洒加载至卫生巾表层，采用普通PE包装，经54℃、14天加速后，表层载量仍能够达到2级凉感的负载量。同时其表层损失率有所降低，说明成膜剂的加入，有助于降低层间迁移影响。

实施例16

1.制备实施例12凉感递送组合物，

1)制备A：

(b)加入CO-40搅拌均匀；

2)制备B

(a)称取苄索氯铵，加入配方量水，搅拌溶解；

3)将B加入A中，混合搅拌均匀既得。

2.将其作为湿巾浸渍液，与无纺布基材按w/w＝3:1,制成擦拭巾，包装。

(1)、根据GB15979-2002《一次性使用卫生用品卫生标准》检验方法，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的平均抑菌率分别为100.00％、100.00％和92.74％，说明本发明抑菌无纺布对金黄色葡萄球菌有较强抑菌作用。

(2)、根据GB15979-2002《一次性使用卫生用品卫生标准》检验方法，擦拭巾放置在54℃恒温箱内存放14天后，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的平均抑菌率分别为99.99％、99.99％和89％，仍有较强抑菌作用，表明其抑菌作用在室温下至少可以保持一年。

(3)、根据GB15979-2002《一次性使用卫生用品卫生标准》检验方法，本发明抑菌无纺布放置在37℃恒温箱内存放3个月后，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌的平均抑菌率为99.81％、99.83％和85％，仍有较强抑菌作用，表明其抑菌作用在室温下至少可以保持两年。

(4)擦拭巾经2年稳定性试验，擦拭肌肤，仍能递送凉感。

实施例17

1.制备实施例11凉感递送组合物，

(a)称取WS-3，DP300，加入IPP、IPM、乙醇搅拌溶解；

(b)加入CO-40搅拌均匀；

(c)加入配方量水，搅拌混合均匀；

2.辊涂，选取20gsm热风无纺布，利用无纺布多功能改性设备，进行辊涂加载凉感递送组合物至非织造布，再经50℃～70℃热风干燥，制成具有一定凉味剂负载量的非织造材料。本实施例，涂布系统为三辊涂布，包括带液辊、计量辊、涂覆辊，通过调整不同的辊间隙、各辊转速与车速的比例，获得不同的涂布量。根据所需带液量，要求，还可以通过在组合物中加入黏度调节剂，以改善组合物流变学性能，以获得所需的带液量要求。

Claims

1.一种凉感递送组合物，其特征在于主要由以下重量份数的原料组成：

所述凉爽剂为N-乙基-5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己甲酰胺；

所述溶剂选自IPP、IPM、2EHP、异十三醇异壬酯或碳十二十三醇乳酸酯中的一种或几种；

所述乳化剂为氢化蓖麻油聚氧乙烯醚40；

所述助乳化剂选自乙醇、丙二醇中一种或几种。

2.根据权利要求1所述的一种凉感递送组合物，其特征在于所述乳化剂还包括泊洛沙姆P188。

3.根据权利要求1所述的一种凉感递送组合物，其特征在于包括黏度调节剂，所述黏度调节剂选自羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、CMC-Na、PVA17-88或聚乙烯吡咯烷酮K30中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的一种凉感递送组合物，其特征在于,包括防腐剂，所述防腐剂选自三氯生、C12～C22烷基三甲基铵溴化物或氯化物、聚季铵盐-15、聚六亚甲基胍盐酸盐、氯己定及其二葡萄糖酸盐、二醋酸盐、二盐酸盐、苄索氯铵、凯松或甲基异噻唑啉酮中一种或几种。

5.根据权利要求1-4任一权利要求所述的一种凉感递送组合物，应用于卫生巾、卫生护垫、纸尿裤、纸尿片表层、非织造布。

6.根据权利要求1-4任一权利要求所述的一种凉感递送组合物，作为擦拭巾浸渍液，应用于擦拭巾。