具有增效作用的杀虫组合物
技术领域
本发明涉及一种具有改进性能的杀虫组合物,具体地说是涉及一种包含的杀虫组合物,属于农药制剂领域。
背景技术
甲氧虫酰肼(Methoxyfenozide)又名氧虫酰肼,甲氧虫酰肼是一种新型特异性苯酰肼类低毒杀虫剂,对鳞翅目害虫具有高度选择杀虫活性,以触杀作用为丰,并具有一定的内吸作用。该药属仿生型蜕皮激素类.害虫取食药剂后,即产生蜕皮反应开始蜕皮,由于不能完全蜕皮而导致幼虫脱水、饥饿而死亡。该药与抑制害虫蜕皮的药剂的作用机制相反,可在害虫整个幼虫期用药进行防治。
丁硫克百威(carbosulfan)属于氨基甲酸酯类,其毒性机理是抑制昆虫乙酰胆碱酶(Ache)和羧酸酯酶的活性,造成乙酰胆碱(Ach)和羧酸酯的积累,影响昆虫正常的神经传导而致死。克百威低毒化品种之一,经口毒性中等,经皮毒性低,无累计毒性,无畸形,致癌和致突变。对天敌和有益生物毒性较低,即克百威农药低毒化衍生物,属高效安全、使用方便的杀虫杀螨剂,是剧毒农药克百威较理想的替代品种之一。其杀伤力强,见效快,具有胃毒及触杀作用。特点是脂溶性、内吸性好、渗透力强、作用迅速、残留低、有较长的残效、使用安全等,对成虫及幼虫均有效,对作物无害。可防治柑橘等水果及蔬菜、玉米、棉花、水稻、甘蔗等多种经济作物害虫,对蚜虫的防治效果尤为优异。
丙硫克百威(Benfuracarb)高效、广谱氨基甲酸酯类杀虫剂,通过抑制胆碱酯酶使害虫致死。具有触杀、胃毒和内吸作用,以胃毒为主。适用于水稻、玉米、甜菜、马铃薯、棉花、果树等作物防治螟虫、褐飞虱、棉蚜等多种害虫和线虫。此外,还有持效期长、对产生抗性害虫有防效的特点。主要防治水稻二化螟、三化螟等。
仲丁威(Fenobucarb)是氨基甲酸酯的一种衍生物。氨基甲酸酯类杀虫剂,具有较强的触杀作用,兼有胃毒、熏蒸、杀卵作用。速效,但残效期较短。主要防治稻飞虱、稻叶蝉、稻蓟马。对稻纵卷叶螟、蝽象、三化螟及蚜虫也有良好防效。
长期重复且专一施用一种活性化合物来防治害虫在很多情况下将导致害虫的抗药性增强,为降低害虫抗药性,目前通常使用不同活性化合物的混合物来防治害虫。通过将具有不同作用机理的活性化合物进行组合,可延缓抗性产生,降低施用量,提高防治效果,并减少防治成本。
发明内容
本发明的目的是:针对杀虫剂在实际应用中抗性问题,筛选出两种不同杀虫原理的杀虫剂进行复配,以提高杀虫剂防治效果,降低施药量,扩大使用范围。
为实现上述目的,本发明提供了一组杀虫组合物,该组合物包含两种有效成分A和B,活性组分A为甲氧虫酰肼,活性组分B为选自氨基甲酸酯类杀虫剂丁硫克百威、丙硫克百威、仲丁威中的一种。发明人通过试验发现,上述杀虫组合物增效明显,施用量减少,可降低使用成本。含有组分A与组分B的化合物结构类型不同,作用机制各异,两者复配能够扩大杀虫谱,并且可以在一定程度上延缓昆虫抗性的产生,且组分A与组分B之间无交互抗性。
本发明提供包含两种有效成分A和B的杀虫组合物以及其在农业领域防治农作物虫害的应用。
本发明的组合物包含A和B两种活性组分,两组分之间的重量比为1:30~30:1,优选重量比1:20~20:1,为进一步提高增效作用,A和B两种活性组分的重量比可进一步优化至1:10~10:1,更进一步地可优选10:1~1:1或者1:10~1:1。在一些具体实施方式中,两种活性组分A和B可选用9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9等更具体的配比。
该组合物可以以活性组分辅以农药上可接受的辅料制成适合农业使用的任意一种剂型,具体的,它可以以活性组分并辅以农药制剂中通常使用的助剂、溶剂、载体辅助成分以做成各种适合在农业中使用的剂型。
当本组合物制成某一具体剂型时,其中活性成分的的质量含量为1~99%,优选1~95%,进一步优选10~95%,最优选20~90%。
可用已知的方法可以将本发明的组合物制备成各种剂型,可以将有效成分与助剂,如溶剂、固体载体,需要时可以与表面活性剂或其他组分(如溶剂、载体等)一起均匀混合、研磨,制备成所需要的剂型。
合适的助剂可以是固体或液体,它们通常是剂型加工过程中常用的物质,例如天然的或再生的矿物质,溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、表面活性剂或肥料,可择一种选用,也可择多种选用。
上述的溶剂可选自芳香烃,优选含8-12个碳原子,如二甲苯混合物或取代的苯,酞酸酯类,如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸,脂肪烃类,如环已烷或石蜡,醇和乙二醇和它们的醚和酯,如乙醇, 乙二醇,乙二醇单甲基;酮类,如环已酮,强极性的溶剂,如N-甲基-2-吡咯烷酮,二甲基亚砜或二甲基甲酰胺,和植物油或植物油,如大豆油。
上述的载体(特别是固体载体),如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料,例如滑石、高岭土,蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能,也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物载体,例如粒状吸附载体或非吸附载体,合适的粒状吸附载体是多孔型的,如浮石、皂土或膨润土;合适的非吸附载体如方解石或砂。另外,可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料作为载体,特别是白云石。
根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质,合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、碱土金属盐或胺盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化异辛基酚,辛基酚,壬基酚,烷基芳基聚乙二醇醚,三丁基苯聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯,月桂酸聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分,包括叶部或叶面。可以将植物的生长场所,如稻田,用组合物的液体制剂浸湿,或者将组合物以固体形式施用于土壤中,如以颗粒形式(土壤施用),组合物可以由土壤经植物根部进入植物体内(内吸作用)。
这些组合物可以仅仅包含活性成分进行施用,也可以与添加剂一起混合使用,因此本发明的组合物可以制备成各种剂型,例如可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况,可以选择将组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。
本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果,比单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量减少、更宽的杀虫谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制害虫、以及加宽了可能的施用间隔时间。这些特性对解决杀虫剂单剂普遍存在的抗性问题是非常重要的。
本发明的杀虫组合物应用在水稻、小麦、棉花、玉米、大豆、蔬菜(特别是甘蓝)、果树等各种农作物上。其应用于防治鳞翅目、同翅目、鞘翅目、双翅目等害虫,尤其是对螟虫、稻纵卷叶螟、小菜蛾、菜青虫、稻飞虱、蚜虫、斜纹夜蛾、烟粉虱等效果显著,尤其是对小菜蛾、二化螟或蚜虫引起的农作物虫害具有优异的性能。
本品表现出的其它特点主要表现为:1、可应用于喷雾、拌种、混土撒播等各种可能的施药方式;2、本组合物的两个单剂化学结构差异很大,作用机理完全不同,不存在交互抗性,可延缓两单剂单独使用所产生的抗性问题;3、本发明的组合物混配具有明显的增效作用,对作物安全、防效好。经试验证明,本发明组合物化学性质稳定,增效显著,对防治对象表现出明显的增效以及互补作用。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明,凡在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明的保护范围之内。
以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术,根据不同情况可以有所变化。
一、剂型制备实施例
(一)水分散粒剂的加工及实施例
将活性成分甲氧虫酰肼与丁硫克百威、丙硫克百威、仲丁威中的一种,与助剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造粒,经干燥筛分后制得水分散粒剂产品。
实施例1:62%甲氧虫酰肼·丁硫克百威水分散粒剂
甲氧虫酰肼60%,丁硫克百威2%,烷基萘磺酸钠4%,十二烷基磺酸钠3%,硫酸铵3%,轻质碳酸钙补足至100%。
实施例2:62%甲氧虫酰肼·丁硫克百威水分散粒剂
甲氧虫酰肼2%,丁硫克百威60%,木质素磺酸钠5%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物7%,十二烷基硫酸钠3%,硅藻土补足至100%。
实施例3:62%甲氧虫酰肼·丙硫克百威水分散粒剂
甲氧虫酰肼60%,丙硫克百威2%,木质素磺酸钠6%,十二烷基磺酸钠3%,黄原胶1%,羧甲基淀粉钠1%,凹凸棒土补足至100%。
实施例4:62%甲氧虫酰肼·丙硫克百威水分散粒剂
甲氧虫酰肼2%,丙硫克百威60%,硫酸铵1%,海藻酸钠2%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1%,有机硅酮1%,膨润土补足至100%。
实施例5:62%甲氧虫酰肼·仲丁威水分散粒剂
甲氧虫酰肼60%,仲丁威2%,十二烷基磺酸钠2%,烷基萘磺酸钠2%,硫酸铵3%,轻质碳酸钙补足至100%。
实施例6:62%甲氧虫酰肼·仲丁威水分散粒剂
甲氧虫酰肼2%,仲丁威60%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5%,木质素磺酸钠4%,十二烷基硫酸钠3%,硅藻土补足至100%。
(二)可湿性粉剂的加工及实施例
将活性成分甲氧虫酰肼A与B活性成分丁硫克百威、丙硫克百威、仲丁威中的一种与各种助剂及填料等按比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。
实施例7:42%甲氧虫酰肼·丁硫克百威可湿性粉剂
甲氧虫酰肼40%,丁硫克百威2%,木质素磺酸钙2%,十二烷基苯磺酸钠1%,膨润土2%,凹凸棒土补足至100%。
实施例8:42%甲氧虫酰肼·丁硫克百威可湿性粉剂
甲氧虫酰肼2%,丁硫克百威40%,烷基聚氧乙基醚磺酸盐1%,拉开粉2%,膨润土1.5%,白炭黑2%,硅藻土补足至100%。
实施例9:42%甲氧虫酰肼·丙硫克百威可湿性粉剂
甲氧虫酰肼40%,丙硫克百威2%,聚氧乙烯辛基苯基醚2%,木质素磺酸钠6%,白炭黑4%,硅藻土补足至100%。
实施例10:42%甲氧虫酰肼·丙硫克百威可湿性粉剂
甲氧虫酰肼2%,丙硫克百威40%,木质素磺酸钙7%,白炭黑5%,十二烷基苯磺酸钠3%,凹凸棒土补足至100%。
实施例11:42%甲氧虫酰肼·仲丁威可湿性粉剂
甲氧虫酰肼40%,仲丁威2%,聚氧乙烯辛基苯基醚1%,木质素磺酸钠2%,白炭黑3%,硅藻土补足至100%。
实施例12:42%甲氧虫酰肼·仲丁威可湿性粉剂
甲氧虫酰肼2%,仲丁威40%,十二烷基苯磺酸钠3%,白炭黑5%,木质素磺酸钙7%,凹凸棒土补足至100%。
(三)微乳剂的加工及实施例
将活性成分甲氧虫酰肼A与活性成分B丁硫克百威、丙硫克百威、仲丁威中的一种在溶剂中完全溶解后,进行搅拌,同时加入乳化剂、增效助剂和抗冻剂,待上述体系混匀后,再将水慢慢加入上述混合液中,充分搅拌后即可配成不同含量的微乳剂。
实施例13:11%甲氧虫酰肼·丁硫克百威微乳剂
甲氧虫酰肼10%,丁硫克百威1%,丙酮15%,复硝酚钠0.5%,烷基聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚5%,丙二醇1%,尿素2%,水补足至100%。
实施例14:11%甲氧虫酰肼·丁硫克百威微乳剂
甲氧虫酰肼1%,丁硫克百威10%,脂肪酸聚氧乙烯酯和苯乙基酚聚氧乙烯醚4%,丙三醇2%,甲醇11%,氮酮1%,水补足至100%。
实施例15:11%甲氧虫酰肼·丙硫克百威微乳剂
甲氧虫酰肼10%,丙硫克百威1%,烷基苯磺酸盐和烷基萘磺酸盐16%,噻酮1%,乙酸乙酯16%,丙二醇1%,水补足至100%。
实施例16:11%甲氧虫酰肼·丙硫克百威微乳剂
甲氧虫酰肼1%,丙硫克百威10%,十二烷基苯磺酸钙8%,噻酮0.5%,山梨酸14%,聚乙二醇3%,水补足至100%。
实施例17:11%甲氧虫酰肼·仲丁威微乳剂
甲氧虫酰肼10%,仲丁威1%,丙酮15%,复硝酚钠0.5%,烷基聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚5%,丙二醇1%,尿素2%,水补足至100%。
实施例18:11%甲氧虫酰肼·仲丁威微乳剂
甲氧虫酰肼1%,仲丁威10%,脂肪酸聚氧乙烯酯和苯乙基酚聚氧乙烯醚4%,丙三醇2%,甲醇11%,氮酮1%,水补足至100%。
(四)水乳剂的加工及实施例
在乳化釜中,将活性成分甲氧虫酰肼A与B活性成分丁硫克百威、丙硫克百威、仲丁威中的一种与溶剂、助剂在机械搅拌下混合均匀,然后投入乳化剂和稳定剂搅拌均匀,最后加入水,在100-12000转/分钟的转速下搅拌10-30分钟,使之成为均匀乳状的产品。
实施例19:20%甲氧虫酰肼·丁硫克百威水乳剂
甲氧虫酰肼15%,丁硫克百威5%,N-邻苯二甲酸二甲酯4%,壬基酚苯氧乙烯醚3%,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚2%,乙二醇3%,聚乙烯醇1%,苯甲酸钠1%,有机硅消泡剂0.8%,水补足至100%。
实施例20:12%甲氧虫酰肼·丁硫克百威水乳剂
甲氧虫酰肼3%,丁硫克百威9%,丁基羟基茴香醚4%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%,丙二醇2%,黄原胶3%,聚乙烯醇1%,有机硅消泡剂1.2%,水补足至100%。
实施例21:40%甲氧虫酰肼·丙硫克百威水乳剂
甲氧虫酰肼30%,丙硫克百威10%,聚氧乙烯嵌段共聚物3%,丙二醇1%,黄原胶2%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%,有机硅消泡剂1.2%,水补足至100%。
实施例22:20%甲氧虫酰肼·丙硫克百威水乳剂
甲氧虫酰肼5%,丙硫克百威15%,N-十二烷基吡咯烷酮2%,蓖麻油聚氧乙烯醚1%,丙三醇3%,聚乙烯醇1.2%,苯甲酸钠1%,异辛醇2%,水补足至100%。
实施例23:20%甲氧虫酰肼·仲丁威水乳剂
甲氧虫酰肼15%,仲丁威5%,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚1%,壬基酚苯氧乙烯醚2%,乙二醇3%,苯甲酸钠1%,N-邻苯二甲酸二甲酯2%,聚乙烯醇1%,有机硅消泡剂1%,水补足至100%。
实施例24:16%甲氧虫酰肼·仲丁威水乳剂
甲氧虫酰肼4%,仲丁威12%,丙二醇2%,丁基羟基茴香醚3%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%,黄原胶3%,聚乙烯醇1%,有机硅消泡剂1.2%,水补足至100%。
二、药效验证试验
(一)室内毒力活性测定
实施例1甲氧虫酰肼与丁硫克百威复配对水稻二化螟毒力测定试验
1.1供试药剂
甲氧虫酰肼原药、丁硫克百威原药、丙硫克百威原药、仲丁威原药
1.2供试虫源
二化螟幼虫
1.3测定方法
无施用过杀虫剂的水稻叶片剪成直径5cm,供试药剂分别用喷雾器均匀喷在菜叶正、反面,晾干后移入培养皿,接入2龄幼虫,每处理50头,重复4次,并以清水对照。于25℃室温、75%-85%相对湿度下饲养,每隔12h更换药剂处理过的新水稻叶片,48h后检查死亡数,计算死亡率,并以对照的死亡率进行校正,以此求得致死中浓度。
1.4数据分析
按有效成分百分比甲氧虫酰肼:丁硫克百威配比为:40:1、20:1、10:1、5:1、1:1、1:5、1:10、1:20、1:40进行试验,依孙云沛法计算药剂的毒力指数级共毒系数(CTC)。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LC50/供试药剂LC50)*100
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100
CTC≤80,组合物表现为拮抗作用,80<CTC<120,组合物表现为相加作用,CTC≥120,组合物表现为增效作用。
表1甲氧虫酰肼、丁硫克百威及其不同配比复配对甘蓝小菜蛾毒力测定结果分析
结果(表1)表明,甲氧虫酰肼与丁硫克百威复配对甘蓝小菜蛾的防治效果显著提高,说明二者复配对小菜蛾有显著的防治作用。尤其是甲氧虫酰肼与丁硫克百威配比在1:30~30:1之间,甲氧虫酰肼与丁硫克百威的共毒系数均在130以上,增效作用明显。
实施例2甲氧虫酰肼与丙硫克百威复配对水稻二化螟毒力测定试验
表2甲氧虫酰肼、丙硫克百威及其不同配比复配对二化螟毒力测定结果分析
结果(表2)表明,甲氧虫酰肼与丙硫克百威复配对二化螟的防治效果显著提高,说明二者复配对二化螟具有显著的防治作用,尤其是甲氧虫酰肼与丙硫克百威配比在1:20~20:1之间,甲氧虫酰肼与丙硫克百威的共毒系数均在130以上,增效作用明显。
甲氧虫酰肼与仲丁威复配对棉花蚜虫毒力测定试验
表3甲氧虫酰肼、仲丁威及其不同配比复配对蚜虫毒力测定结果分析
[0107]
|
(μg/ml) |
|
|
(CTC) |
甲氧虫酰肼 |
2.61 |
100.00 |
/ |
/ |
仲丁威 |
2.82 |
92.55 |
/ |
/ |
配比甲氧虫酰肼:仲丁威=30:1 |
3.32 |
127.21 |
99.76 |
127.52 |
配比甲氧虫酰肼:仲丁威=20:1 |
3.46 |
132.75 |
99.65 |
133.22 |
配比甲氧虫酰肼:仲丁威=10:1 |
3.61 |
138.42 |
99.32 |
139.36 |
配比甲氧虫酰肼:仲丁威=1:1 |
4.71 |
180.58 |
96.28 |
187.57 |
配比甲氧虫酰肼:仲丁威=1:10 |
4.60 |
176.15 |
93.23 |
188.95 |
配比甲氧虫酰肼:仲丁威=1:20 |
3.18 |
121.84 |
92.90 |
131.14 |
配比甲氧虫酰肼:仲丁威=1:30 |
3.13 |
119.96 |
92.79 |
129.28 |
结果(表3)表明,甲氧虫酰肼与仲丁威复配对蚜虫的防治效果显著提高,说明二者复配对防治蚜虫具有显著的增效作用,尤其是甲氧虫酰肼与仲丁威配比在1:20~20:1之间,甲氧虫酰肼与仲丁威的共毒系数均在130以上,增效作用明显。
(二)田间药效验证试验
试验方法:在虫害初期立即进行施药,施药前检查每个小区上活虫数,于施药前及施药后7天调查每小区上活虫数,计算出虫口减退率及防治效果,试验调查采用5点采样法,每点1株,每小区5株,每株分别取上、中、下叶片各1张,将叶片轻轻翻转,统计叶片上的成虫数。施药前调查基数,药后7d各调查虫口数,计算虫口减退率和防治效果。
(1)甲氧虫酰肼与丁硫克百威混配对甘蓝小菜蛾的田间药效试验
表4甲氧虫酰肼与丁硫克百威混配对小菜蛾防治效果
由表4可以看出,甲氧虫酰肼与丁硫克百威复配能有效防治甘蓝小菜蛾,防治效果优于单剂的防效,说明二者复配对小菜蛾的防效有显著的增效作用。
(2)甲氧虫酰肼与丙硫克百威混配对水稻二化螟的田间药效试验
表5甲氧虫酰肼与丙硫克百威混配对水稻二化螟的防治效果
由表5可以看出,甲氧虫酰肼与丙硫克百威复配能有效防治水稻二化螟,且两者的复配剂防效均高于单剂,说明二者复配对防治水稻二化螟有显著的增效作用。
(3)甲氧虫酰肼与仲丁威混配对棉花蚜虫的田间药效试验
表6甲氧虫酰肼与仲丁威混配对棉花蚜虫的防治效果
由表6可以看出,甲氧虫酰肼与仲丁威复配可有效防治棉花蚜虫,且两者的复配防效高于单剂,说明二者复配对防治棉蚜有显著的增效作用。