CN104069538B - 一种医用抗菌橡胶敷料及其制备方法与它的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种医用抗菌橡胶敷料及其制备方法与它的用途。所述医用抗菌橡胶敷料制备方法包括制备氯化天然橡胶溶液、制备接枝氯化天然橡胶、制备纳米碳酸锌混合物溶液与纺丝等步骤。本发明的医用抗菌橡胶敷料含有由季鏻阳离子接枝氯化天然橡胶制备的高分子长效抗菌成分、纳米碳酸锌,因此具有高效协同抗有害微生物作用,对细菌、病毒、真菌均具有明显杀灭效果,对金黄色葡萄球菌、溶血性链性菌、绿脓杆菌以及大肠杆菌等临床致病菌均有99%以上的杀灭效率。

Description

一种医用抗菌橡胶敷料及其制备方法与它的用途
【技术领域】
本发明属于医用药品技术领域。更具体地,本发明涉及一种医用抗菌橡胶敷料,还涉及所述医用抗菌橡胶敷料的制备方法,涉及所述医用抗菌橡胶敷料的用途。
【背景技术】
皮肤是人体最大的器官,是保护机体和抵御外界伤害的重要屏障,皮肤创伤(手术、烧伤、溃疡等)后往往需要一种类似皮肤功能的人工敷料,暂时替代皮肤保护伤口,防止感染和加快伤口的愈合。
传统创伤敷料包括棉纱绷带(如阻隔敷料、机织或非织造布海绵结构棉织物等)、绷带/卷装绷带(棉或粘胶纤维非粘性绷带等)、专用敷料(防护垫片、消毒一次性带类、烧伤敷料等)、浸渍棉纱、豁合条带制品以及应急处理敷料杂品等,主要体现止血、防菌、防止伤口粘连和简单的包扎功能。显然,传统创伤敷料在控制伤口流出物、稳定伤口温度变化、控制氧的透过率、防止感染、易于包扎和更换舒适性等方面都无法完全满足要求。此外,随着医药科技进步,抗生素得到大量使用,病菌对抗生素的耐药性不断增强,这也在一定程度上促进了高端创伤敷料的开发和使用。高端创伤敷料既能够有效地达到止血、防止伤口粘连和改善创伤部位湿度环境的功能,同时能够控制并发感染,并能够强化伤口的愈合速度。
目前,国际市场创伤敷料年增长率已经达到7%-15%,2012年世界创伤敷料市场的规模达到117亿美元。我国创伤敷料的年销售额在约242亿元,且相当一部分医用敷料出口到欧美地区。当前欧洲占据高端创伤敷料41%的市场,北美占39%,我国高端、高性能创伤敷料产品的成本效益一直都处于劣势。我国拥有全球最大的医疗群体,依据2011年的相关统计,按全国医疗卫生机构外科门诊量的10%、住院病人的20%计,每年约有1.1亿人次需要进行创伤护理,这给创伤敷料企业的发展带来巨大机遇。同时,目前我国市场具有自主知识产权的高端敷料很少,而采用氯化天然橡胶为基材,通过静电纺丝技术制备现代抗菌敷料,几乎是空白。因此,研究新型简单的高端敷料制备技术与制备方法,对于发展以天然橡胶材料为原料的系列高端抗菌敷料具有极其重要的意义。
【发明内容】
[要解决的技术问题]
本发明的目的是提供一种医用抗菌橡胶敷料。
本发明的另一个目的是提供所述医用抗菌橡胶敷料的制备方法。
本发明的另一个目的是提供所述医用抗菌橡胶敷料的用途。
[技术方案]
本发明是通过下述技术方案实现的。
本发明涉及一种医用抗菌橡胶敷料的制备方法。
该制备方法的步骤如下:
A、制备氯化天然橡胶溶液
将氯含量为以重量计50~60%的氯化天然橡胶溶解于四氢呋喃溶剂,所述氯化天然橡胶与四氢呋喃的重量比1:3.0~5.0,得到氯化天然橡胶溶液;
B、制备接枝氯化天然橡胶
按照氯化天然橡胶与烯丙基三苯基溴化鏻的重量比1:0.4~0.8,往步骤A得到的氯化天然橡胶溶液中添加烯丙基三苯基溴化鏻,混合均匀,再在温度60~80℃的条件下进行接枝反应8~12小时,干燥,得到一种烯丙基三苯基溴化鏻接枝氯化天然橡胶;
C、制备纳米碳酸锌混合物溶液
按照步骤B得到的接枝氯化天然橡胶与二氯甲烷的重量比1:2.0~4.0,将所述的接枝氯化天然橡胶溶解于二氯甲烷溶剂中,得到接枝氯化天然橡胶溶液;然后往所述的溶液中加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计5~10%的聚乙烯吡咯烷酮复合物,待所述复合物溶解后再加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计1~4%纳米碳酸锌,充分搅拌,超声分散,得到一种含有纳米碳酸锌的复合液;
D、纺丝
采用静电纺丝法,让步骤C得到的含有纳米碳酸锌的复合液进行纺丝,于是得到所述的医用抗菌橡胶敷料。
根据本发明的一种优选实施方式,在步骤A中,所述的氯化天然橡胶在四氢呋喃溶剂中在搅拌速度300~500rpm的条件下搅拌溶解30~60min。
根据本发明的另一种优选实施方式,在步骤B中,接枝反应产物在温度35~45℃的条件下干燥1.0~2.0h。
根据本发明的另一种优选实施方式,在步骤C中,在搅拌速度300~500rpm的条件下,在20~40min内将所述的接枝氯化天然橡胶溶解于二氯甲烷溶剂中。
根据本发明的另一种优选实施方式,所述的聚乙烯吡咯烷酮复合物是由80~90重量份平均分子量50000的聚乙烯吡咯烷酮与10~20重量份平均分子量40000的聚乙烯吡咯烷酮组成。
根据本发明的另一种优选实施方式,所述纳米碳酸锌的粒径是50~100nm。
根据本发明的另一种优选实施方式,在步骤C中,使用超声波清洗机进行超声分散12~18min。
根据本发明的另一种优选实施方式,在步骤D中,步骤C得到的复合液在电压20kV、固定阳极与阴极之间的距离15cm与温度32的条件下进行静电纺丝,在接收板上得到白色或浅黄色的医用抗菌橡胶敷料。
本发明还涉及采用所述制备方法所得到的医用抗菌橡胶敷料。
本发明还涉及所述医用抗菌橡胶敷料的用途,它对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、链球菌或绿脓杆菌的抗菌能力均达到99%以上。
下面将更详细地描述本发明。
本发明涉及一种医用抗菌橡胶敷料的制备方法。
该制备方法的步骤如下:
A、制备氯化天然橡胶溶液
将氯含量为以重量计50~60%的氯化天然橡胶溶解于四氢呋喃溶剂,所述氯化天然橡胶与四氢呋喃的重量比1:3.0~5.0,得到氯化天然橡胶溶液;
在这个步骤中,所述的氯化天然橡胶在四氢呋喃溶剂中在搅拌速度300~500rpm的条件下搅拌溶解30~60min。
本发明使用的氯化天然橡胶是由中国热带农业科学院产品加工研究所生产的氯化天然橡胶。
本发明使用的四氢呋喃溶剂是目前市场上销售的产品,例如由天津市富宇精细化工有限公司以商品名四氢呋喃或广州试剂公司以商品名四氢呋喃销售的产品。
如果本发明使用的氯化天然橡胶的氯含量低于50%时,则会使纺丝直径达不到要求;如果本发明使用的氯化天然橡胶的氯含量高于60%时,则会出现溶解不容易问题。因此,本发明使用的氯化天然橡胶的氯含量为50~60%是合适的,优选地是52~58%,更优选地是54~56%。
如果所述氯化天然橡胶与四氢呋喃的重量比大于1:3.0,则会出现溶解不完全;如果所述氯化天然橡胶与四氢呋喃的重量比小于1:5.0,则会出现溶剂过多影响纺丝;因此,所述氯化天然橡胶与四氢呋喃的重量比为1:3.0~5.0是合适的,优选地是1:3.4~4.5,更优选地是1:3.8~4.0。
B、制备接枝氯化天然橡胶
按照氯化天然橡胶与烯丙基三苯基溴化鏻的重量比1:0.4~0.8,往步骤A得到的氯化天然橡胶溶液中添加烯丙基三苯基溴化鏻,混合均匀,再在温度60~80℃的条件下进行接枝反应8~12小时,干燥,得到一种烯丙基三苯基溴化鏻接枝氯化天然橡胶;
氯化天然橡胶(CNR)与烯丙基三苯基溴化鏻(季鏻盐)的接枝反应如下:
本发明使用的烯丙基三苯基溴化鏻是根据暨南大学CN102020675B专利技术制备的产品。
如果氯化天然橡胶与烯丙基三苯基溴化鏻的重量比大于1:0.4,则会出现抗菌效果不足;如果氯化天然橡胶与烯丙基三苯基溴化鏻的重量比小于1:0.8,则会出现纺丝敷料网状结构不合理;因此,氯化天然橡胶与烯丙基三苯基溴化鏻的重量比为1:0.4~0.8是合适的,优选地是1:0.4.8~0.70,更优选地是1:0.5.6~0.62。
氯化天然橡胶与烯丙基三苯基溴化鏻的接枝反应优选地在温度65~75℃下进行8.6~11.2小时,更优选地在温度68~72℃下进行9.2~10.2小时。
在这个步骤中,接枝反应产物在热空气干燥设备中在温度35~45℃的条件下干燥1.0~2.0h,以达到所述接枝反应产物的水含量低于以重量计5%以下。
在这个步骤中使用的干燥设备是本技术领域里通常使用的、在目前市场上销售的产品。
采用常规红外光谱法与常规核磁共振法检测,由特征基团出现的位置,包括在红外光谱中的波数及在核磁共振波谱中的化学位移来判定,这些检测结果可以确定,所述接枝反应产物是烯丙基三苯基溴化鏻接枝氯化天然橡胶
所述接枝反应产物的水含量是采用干燥称重方法测定得到的。
C、制备纳米碳酸锌混合物溶液
按照步骤B得到的接枝氯化天然橡胶与二氯甲烷的重量比1:2.0~4.0,将所述的接枝氯化天然橡胶溶解于二氯甲烷溶剂中,得到接枝氯化天然橡胶溶液;然后往所述的溶液中加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计5~10%的聚乙烯吡咯烷酮复合物,待所述复合物溶解后再加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计1~4%纳米碳酸锌,充分搅拌,超声分散,得到一种含有纳米碳酸锌的复合液;
在这个步骤中,在制备接枝氯化天然橡胶二氯甲烷溶液时,接枝氯化天然橡胶与二氯甲烷的重量比超过1:2.0~4.0范围时,则会出现溶解不完全或溶液粘度过低等问题。
在这个步骤中,所述的接枝氯化天然橡胶在搅拌速度300~500rpm的条件下在20~40min内溶解于二氯甲烷溶剂中。
往接枝氯化天然橡胶溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮复合物的目的是更好地形成纺丝敷料。
所述的聚乙烯吡咯烷酮复合物是由80~90重量份平均分子量50000的聚乙烯吡咯烷酮与10~20重量份平均分子量40000的聚乙烯吡咯烷酮组成。所述的聚乙烯吡咯烷酮复合物是采用搅拌共混的方法制备的。
本发明使用的平均分子量50000的聚乙烯吡咯烷酮与平均分子量40000的聚乙烯吡咯烷酮都是目前市场上销售的产品,例如由德国巴斯夫公司生产的以商品名聚维酮出售的产品或美国亚什兰公司生产的以商品名聚维酮销售的产品。
在这个步骤中,如果加入聚乙烯吡咯烷酮复合物的量低于5%时,则会使所纺的丝质量不高;如果加入聚乙烯吡咯烷酮复合物的量高于10%时,则会出现改性氯化橡胶份数不足,造成抗菌效果降低等缺陷;因此加入聚乙烯吡咯烷酮复合物的量为5~10%是恰当的,优选地是6~8%,更优选地是7~8%。
在这个步骤中,加入纳米碳酸锌的目的是进一步提高纺丝敷料的质量和抗菌效果及对伤口愈合的促进作用。
本发明使用的纳米碳酸锌是目前市场上销售的产品,例如由湖南株洲市众乐化工有限责任公司以商品名纳米碳酸锌或衡水市金都橡胶公司以商品名碱式碳酸锌销售的产品。
本发明使用的纳米碳酸锌的粒径是50~100nm。选择这个粒径范围的原因是该尺寸范围可以使本发明敷料制备达到最佳的效果。
如果纳米碳酸锌的量小于1%,则会效果不明显;如果纳米碳酸锌的量大于4%,则会影响纺丝;因此纳米碳酸锌的量为1~4%是合适的。
在这个步骤中,使用超声波清洗机进行超声分散12~18min,其目的在于将纳米碳酸锌以不团聚的状态充分均匀分散在其反应体系中。
本发明使用的超声波清洗机是目前市场上销售的产品,例如由常州市佑达超声波设备有限公司以商品名YD系列超声波清洗机销售的产品。
D、纺丝
采用静电纺丝法,让步骤C得到的含有纳米碳酸锌的复合液进行纺丝,于是得到所述的医用抗菌橡胶敷料。
静电纺丝是高分子流体静电雾化的特殊形式,此时雾化分裂出的物质不是微小液滴,而是聚合物微小射流,可以运行相当长的距离,最终固化成纤维。
在这个步骤中,在步骤C得到的含有纳米碳酸锌复合液在电压20kV、固定阳极与阴极之间的距离15cm与温度32℃的条件下进行静电纺丝,在接收板上得到白色或浅黄色的医用抗菌橡胶敷料,其外观与微观结构见附图1和附图2。
本发明使用的静电纺丝设备是深圳市通力微纳科技有限公司生产的TL-01型静电纺丝机。
经过电子显微镜观测,本发明的医用抗菌橡胶敷料具有纳米纤维孔隙结构;根据YYT0471标准测试,本发明的医用抗菌橡胶敷料具有良好的透气性、高微生物、粉尘阻隔性。
本发明的医用抗菌橡胶敷料经过国家标准抑菌检测法(GB/T16886)检测分析,所制备的橡胶抗菌敷料对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、链球菌、绿脓杆菌等的抗菌能力均达到99%以上,显示出良好的抑菌能力。
[有益效果]
本发明的有益效果是:本发明制备的新型敷料具有纳米纤维孔隙结构,纤维尺寸为500-1000nm,孔隙尺寸在500-1200nm之间,具有良好的透气性,同时具有很高的阻隔微生物、粉尘的性能。由于该敷料含有季鏻阳离子接枝氯化天然橡胶制备的高分子长效抗菌成分、纳米碳酸锌,具有高效协同抗有害微生物作用,对细菌、病毒、真菌均具有明显杀灭效果,对金黄色葡萄球菌、溶血性链性菌、绿脓杆菌以及大肠杆菌等临床致病菌均有99%以上的杀灭效率。由于采用天然橡胶基材,敷料具有很好的柔软性,轻质,具有适宜的挠性,舒适感好。该敷料采用静电纺丝工艺,制备的纳米纤维具有高达110m2/g以上的比表面积,具有很好的吸液吸湿性,可有效地吸收伤口的流出物,能够保证伤口的生物环境,无需特别呵护,具有多功能性,有利于创伤的愈合,可大大减轻病人的痛苦。本发明制备的敷料是一种复合物,具有现代敷料的机械、物理和化学、生物学性能,既有天然橡胶高分子材料的良好生物相容性,又有合成高分子材料的可控的吸收性能和高分子抗菌剂的长效抗菌性,同时具有良好的孔隙度,手感柔软舒适,顺应性好,使用方便,在现代生物医学领域,特别是在创伤敷料等领域的使用,显示出了良好的多功能性,可以改善伤口局部的血流供应,促进组织生长,加快创面愈合。本发明制备的新型抗菌氯化天然橡胶医用生物敷料可应用于临床的手术后伤口护理,烧伤伤口护理,外部创伤护理,褥疮患者、静脉曲张溃疡、糖尿病并发症溃疡病人患者等长期性创伤病人护理等用途,应用面广。本发明医用抗菌橡胶敷料制备方法简单,用时少。
【附图说明】
图1是本发明医用抗菌橡胶敷料外观图;
图2是本发明医用抗菌橡胶敷料显微镜图;
【具体实施方式】
通过下述实施例将能够更好地理解本发明。
实施例1:制备医用抗菌橡胶敷料
该实施例的实施步骤如下:
A、制备氯化天然橡胶溶液
按照氯化天然橡胶与四氢呋喃的重量比1:5.0,由中国热带农业科学院产品加工研究所生产的、氯含量为以重量计58%的氯化天然橡胶在四氢呋喃溶剂中,在搅拌速度300rpm的条件下搅拌溶解60min,得到氯化天然橡胶溶液;
B、制备接枝氯化天然橡胶
按照氯化天然橡胶与烯丙基三苯基溴化鏻的重量比1:0.6,往步骤A得到的氯化天然橡胶溶液中添加由暨南大学CN102020675B专利技术制备的烯丙基三苯基溴化鏻,混合均匀,再在温度60℃的条件下进行接枝反应12小时,得到的接枝反应产物在温度35℃的条件下干燥2.0h,得到一种烯丙基三苯基溴化鏻接枝氯化天然橡胶;
C、制备纳米碳酸锌混合物溶液
按照步骤B得到的接枝氯化天然橡胶与二氯甲烷的重量比1:3.4,在搅拌速度400rpm的条件下在28min内,将所述的接枝氯化天然橡胶溶解于二氯甲烷溶剂中,得到接枝氯化天然橡胶溶液;然后往所述的溶液中加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计5%的聚乙烯吡咯烷酮复合物,所述的聚乙烯吡咯烷酮复合物是由85重量份平均分子量50000的聚乙烯吡咯烷酮与15重量份平均分子量40000的聚乙烯吡咯烷酮组成。所述的聚乙烯吡咯烷酮是由德国巴斯夫公司以商品名聚维酮销售的产品。
待所述复合物溶解后再加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计2%粒径80nm纳米碳酸锌,充分搅拌,使用由常州市佑达超声波设备有限公司以商品名YD1008超声波清洗机销售的超声波清洗机超声分散14min,得到一种含有纳米碳酸锌的复合液;所述的纳米碳酸锌是由湖南株洲市众乐化工有限责任公司以商品名纳米碳酸锌销售的产品。
D、纺丝
采用静电纺丝法,让步骤C得到的含有纳米碳酸锌的复合液在电压20kV、固定阳极与阴极之间的距离15cm与温度32的条件下进行纺丝,于是得到所述的医用抗菌橡胶敷料。
根据本说明书描述的国家标准抑菌检测法检测分析确定,本实施例制备的医用抗菌橡胶敷料对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、链球菌、绿脓杆菌的抗菌能力均达到99.5%。
实施例2:制备医用抗菌橡胶敷料
该实施例的实施步骤如下:
A、制备氯化天然橡胶溶液
按照氯化天然橡胶与四氢呋喃的重量比1:3.0,由中国热带农业科学院产品加工研究所生产的、氯含量为以重量计50%的氯化天然橡胶在四氢呋喃溶剂中,在搅拌速度400rpm的条件下搅拌溶解50min,得到氯化天然橡胶溶液;
B、制备接枝氯化天然橡胶
按照氯化天然橡胶与烯丙基三苯基溴化鏻的重量比1:0.4,往步骤A得到的氯化天然橡胶溶液中添加由暨南大学CN102020675B专利技术制备的烯丙基三苯基溴化鏻,混合均匀,再在温度64℃的条件下进行接枝反应8小时,得到的接枝反应产物在温度38℃的条件下干燥1.5h,得到一种烯丙基三苯基溴化鏻接枝氯化天然橡胶;
C、制备纳米碳酸锌混合物溶液
按照步骤B得到的接枝氯化天然橡胶与二氯甲烷的重量比1:2.0,在搅拌速度300rpm的条件下在20min内,将所述的接枝氯化天然橡胶溶解于二氯甲烷溶剂中,得到接枝氯化天然橡胶溶液;然后往所述的溶液中加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计6%的聚乙烯吡咯烷酮复合物,所述的聚乙烯吡咯烷酮复合物是由80重量份平均分子量50000的聚乙烯吡咯烷酮与20重量份平均分子量40000的聚乙烯吡咯烷酮组成。所述的聚乙烯吡咯烷酮是由美国亚什兰公司以商品名聚维酮销售的产品。
待所述复合物溶解后再加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计1%粒径50nm纳米碳酸锌,充分搅拌,使用由常州市佑达超声波设备有限公司以商品名YD1008超声波清洗机销售的超声波清洗机超声分散12min,得到一种含有纳米碳酸锌的复合液;所述的纳米碳酸锌是由衡水市金都橡胶公司以商品名碱式碳酸锌销售的产品。
D、纺丝
采用静电纺丝法,让步骤C得到的含有纳米碳酸锌的复合液在电压20kV、固定阳极与阴极之间的距离15cm与温度32的条件下进行纺丝,于是得到所述的医用抗菌橡胶敷料。
根据本说明书描述的国家标准抑菌检测法检测分析确定,本实施例制备的医用抗菌橡胶敷料对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、链球菌、绿脓杆菌的抗菌能力均达到99.6%。
实施例3:制备医用抗菌橡胶敷料
该实施例的实施步骤如下:
A、制备氯化天然橡胶溶液
按照氯化天然橡胶与四氢呋喃的重量比1:3.6,由中国热带农业科学院产品加工研究所生产的、氯含量为以重量计53%的氯化天然橡胶在四氢呋喃溶剂中,在搅拌速度500rpm的条件下搅拌溶解30min,得到氯化天然橡胶溶液;
B、制备接枝氯化天然橡胶
按照氯化天然橡胶与烯丙基三苯基溴化鏻的重量比1:0.5,往步骤A得到的氯化天然橡胶溶液中添加由暨南大学CN102020675B专利技术制备的烯丙基三苯基溴化鏻,混合均匀,再在温度80℃的条件下进行接枝反应9小时,得到的接枝反应产物在温度45℃的条件下干燥1.0h,得到一种烯丙基三苯基溴化鏻接枝氯化天然橡胶;
C、制备纳米碳酸锌混合物溶液
按照步骤B得到的接枝氯化天然橡胶与二氯甲烷的重量比1:2.6,在搅拌速度400rpm的条件下在40min内,将所述的接枝氯化天然橡胶溶解于二氯甲烷溶剂中,得到接枝氯化天然橡胶溶液;然后往所述的溶液中加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计10%的聚乙烯吡咯烷酮复合物,所述的聚乙烯吡咯烷酮复合物是由85重量份平均分子量50000的聚乙烯吡咯烷酮与15重量份平均分子量40000的聚乙烯吡咯烷酮组成。所述的聚乙烯吡咯烷酮是由德国巴斯夫公司以商品名聚维酮销售的产品。
待所述复合物溶解后再加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计3%粒径100nm纳米碳酸锌,充分搅拌,使用由常州市佑达超声波设备有限公司以商品名YD1008超声波清洗机销售的超声波清洗机超声分散18min,得到一种含有纳米碳酸锌的复合液;所述的纳米碳酸锌是由衡水市金都橡胶公司以商品名碱式碳酸锌销售的产品。
D、纺丝
采用静电纺丝法,让步骤C得到的含有纳米碳酸锌的复合液在电压20kV、固定阳极与阴极之间的距离15cm与温度32的条件下进行纺丝,于是得到所述的医用抗菌橡胶敷料。
根据本说明书描述的国家标准抑菌检测法检测分析确定,本实施例制备的医用抗菌橡胶敷料对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、链球菌、绿脓杆菌的抗菌能力均达到99.4%。
实施例4:制备医用抗菌橡胶敷料
该实施例的实施步骤如下:
A、制备氯化天然橡胶溶液
按照氯化天然橡胶与四氢呋喃的重量比1:4.5,由中国热带农业科学院产品加工研究所生产的、氯含量为以重量计60%的氯化天然橡胶在四氢呋喃溶剂中,在搅拌速度400rpm的条件下搅拌溶解40min,得到氯化天然橡胶溶液;
B、制备接枝氯化天然橡胶
按照氯化天然橡胶与烯丙基三苯基溴化鏻的重量比1:0.8,往步骤A得到的氯化天然橡胶溶液中添加由暨南大学CN102020675B专利技术制备的烯丙基三苯基溴化鏻,混合均匀,再在温度72℃的条件下进行接枝反应10小时,得到的接枝反应产物在温度42℃的条件下干燥1.5h,得到一种烯丙基三苯基溴化鏻接枝氯化天然橡胶;
C、制备纳米碳酸锌混合物溶液
按照步骤B得到的接枝氯化天然橡胶与二氯甲烷的重量比1:4.0,在搅拌速度500rpm的条件下在35min内,将所述的接枝氯化天然橡胶溶解于二氯甲烷溶剂中,得到接枝氯化天然橡胶溶液;然后往所述的溶液中加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计8%的聚乙烯吡咯烷酮复合物,所述的聚乙烯吡咯烷酮复合物是由90重量份平均分子量50000的聚乙烯吡咯烷酮与10重量份平均分子量40000的聚乙烯吡咯烷酮组成。所述的聚乙烯吡咯烷酮是由美国亚什兰公司以商品名聚维酮销售的产品。
待所述复合物溶解后再加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计4%粒径60nm纳米碳酸锌,充分搅拌,使用由常州市佑达超声波设备有限公司以商品名YD1008超声波清洗机销售的超声波清洗机超声分散16min,得到一种含有纳米碳酸锌的复合液;所述的纳米碳酸锌是由湖南株洲市众乐化工有限责任公司以商品名纳米碳酸锌销售的产品。
D、纺丝
采用静电纺丝法,让步骤C得到的含有纳米碳酸锌的复合液在电压20kV、固定阳极与阴极之间的距离15cm与温度32的条件下进行纺丝,于是得到所述的医用抗菌橡胶敷料。
根据本说明书描述的国家标准抑菌检测法检测分析确定,本实施例制备的医用抗菌橡胶敷料对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、链球菌、绿脓杆菌的抗菌能力均达到99.2%。

Claims (10)

1.一种医用抗菌橡胶敷料的制备方法,其特征在于该制备方法的步骤如下:
A、制备氯化天然橡胶溶液
将氯含量为以重量计50~60%的氯化天然橡胶溶解于四氢呋喃溶剂,所述氯化天然橡胶与四氢呋喃的重量比1:3.0~5.0,得到氯化天然橡胶溶液;
B、制备接枝氯化天然橡胶
按照氯化天然橡胶与烯丙基三苯基溴化鏻的重量比1:0.4~0.8,往步骤A得到的氯化天然橡胶溶液中添加烯丙基三苯基溴化鏻,混合均匀,再在温度60~80℃的条件下进行接枝反应8~12小时,干燥,得到一种烯丙基三苯基溴化鏻接枝氯化天然橡胶;
C、制备纳米碳酸锌混合物溶液
按照步骤B得到的接枝氯化天然橡胶与二氯甲烷的重量比1:2.0~4.0,将所述的接枝氯化天然橡胶溶解于二氯甲烷溶剂中,得到接枝氯化天然橡胶溶液;然后往所述的溶液中加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计5~10%的聚乙烯吡咯烷酮复合物,待所述复合物溶解后再加入以所述接枝氯化天然橡胶重量计1~4%纳米碳酸锌,充分搅拌,超声分散,得到一种含有纳米碳酸锌的复合液;
D、纺丝
采用静电纺丝法,让步骤C得到的含有纳米碳酸锌的复合液进行纺丝,于是得到所述的医用抗菌橡胶敷料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于在步骤A中,所述的氯化天然橡胶在四氢呋喃溶剂中在搅拌速度300~500rpm的条件下搅拌溶解30~60min。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于在步骤B中,接枝反应产物在温度35~45℃的条件下干燥1.0~2.0h。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于在步骤C中,在搅拌速度300~500rpm的条件下,在20~40min内将所述的接枝氯化天然橡胶溶解于二氯甲烷溶剂中。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于所述的聚乙烯吡咯烷酮复合物是由80~90重量份平均分子量50000的聚乙烯吡咯烷酮与10~20重量份平均分子量40000的聚乙烯吡咯烷酮组成。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于所述纳米碳酸锌的粒径是50~100nm。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于在步骤C中,使用超声波清洗机进行超声分散12~18min。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于在步骤C中,步骤C得到的复合液在电压20kV、固定阳极与阴极之间的距离15cm与温度32℃的条件下进行静电纺丝,在接收板上得到白色或浅黄色的医用抗菌橡胶敷料。
9.根据权利要求1-8任一项所述制备方法所得到的医用抗菌橡胶敷料。
10.根据权利要求9所述的医用抗菌橡胶敷料,其特征在于它对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、链球菌或绿脓杆菌的抗菌能力均达到99%以上。
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