CN104016389A - 一种升华法制备高纯度氧化铝的方法 - Google Patents
一种升华法制备高纯度氧化铝的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104016389A CN104016389A CN201410269483.5A CN201410269483A CN104016389A CN 104016389 A CN104016389 A CN 104016389A CN 201410269483 A CN201410269483 A CN 201410269483A CN 104016389 A CN104016389 A CN 104016389A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- purity
- alumina
- prepared
- aluminum
- subliming
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 title abstract description 4
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 title abstract description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 39
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005092 sublimation method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 4
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical group [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 3
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000011124 aluminium ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- LCQXXBOSCBRNNT-UHFFFAOYSA-K ammonium aluminium sulfate Chemical compound [NH4+].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O LCQXXBOSCBRNNT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 229910052594 sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010980 sapphire Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种升华法制备高纯度氧化铝的方法。本发明将工业含铝化合物加热至升华，升华的气体按照一定方式与高纯碱液混合发生中和反应，其中铝化合物中铝原子和碱液中氢氧根离子的摩尔比Al∶OH＝1∶3-4，气体经过碱液吸收后出现白色沉淀，经过离心或者板框过滤，蒸馏水多次洗涤，在100-120℃干燥后，焙烧得到高纯度氧化铝。本发明克服了现有方法存在的成本高，操作复杂，排放污染，设备腐蚀严重，纯度很难大幅度提高，质量和粒子尺寸可控性较差，放大规模化生产较难等缺陷。本发明制备工艺简单，成本低，污染和腐蚀弱，质量和粒子尺寸可控。
Description
技术领域
本发明属于无机材料领域，涉及一种升华法制备高纯度氧化铝的方法。
背景技术
高纯氧化铝是高科技领域的基础材料之一，由于其具有高熔点、高硬度、绝缘耐热等特性，已被广泛地应用于宇航、核能、能源、冶金、电子、生物化学、化学化工等多种工程。它是一种很有发展前途的产品。纯度大于99.99％以上的高纯氧化铝作为无机精细化工产品，在国外发展迅速，用途甚广。例如，用于透光性氧化铝烧结体、荧光体用载体、特种气体用添加剂、单晶材料、高级瓷器、高压钠灯、理化仪器、人工骨、半导体基板、录音磁带填充剂、集成电路基板、涡轮机原子能设备和机器、蓝宝石、轴承、催化剂及其载体、切削工具、高硬度材料、耐火材料、研磨材料、激光材料等等许多方面。高纯氧化铝粉体的制备方法有很多，大致可分为固相法、液相法、升华法等。各种方法都有其一定优势，但是也存在不足，因此一般根据实际产品要求来选择不同的制备方法。国外开发了十余种生产高纯、超细氧化铝的方法，并有批量生产，而国内主要采用铵明矾热分解制备高纯、超细氧化铝，此法在生产过程中产生腐蚀性气体，对环境和设备造成严重危害。
本发明之前的高纯度氧化铝的制备方法存在成本高，操作复杂，排放大量的污染，设备腐蚀严重等缺点，同时制备的高纯度氧化铝纯度很难大幅度提高，质量和粒子尺寸可控性较差，放大规模化生产较难，从而制约了高纯度氧化铝的应用。
发明内容
本发明的目的就在于克服上述缺陷，研制一种升华法制备高纯度氧化铝的方法。
本发明的技术方案是：
一种升华法制备高纯度氧化铝的方法，其主要技术特征在于步骤如下：将工业含铝化合物加热至升华，升华的气体按照一定方式与高纯碱液混合发生中和反应，其中铝化合物中铝原子和碱液中氢氧根离子的摩尔比Al∶OH＝1∶3-4，气体经过碱液吸收后出现白色沉淀，经过离心或者板框过滤，蒸馏水多次洗涤，在100-120℃干燥后，焙烧得到高纯度氧化铝。
所述工业含铝化合物为三氯化铝或硫酸铝或异丙醇铝或硝酸铝。
所述高纯碱液为氨水或氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸铵。
所述碱液的浓度为0.5-2mol/L，纯度不低于99.99％。
所述的升华的温度150-250℃，优选180-200℃。
所述的一定方式为气体冷凝后用碱液溶解反应或气体通入碱液直接反应或碱液喷淋吸收反应。
所述洗涤采用高纯蒸馏水洗涤，纯度达到99.99％以上，洗涤5-10遍，pH至中性。
所述干燥温度为100-120℃。
所述焙烧温度为400-1200℃，优选1000-1200℃，焙烧时间为6-12h。
本发明的特点是制备工艺简单，成本低，污染和腐蚀弱，质量和粒子尺寸可控。
本发明的其他具体优点和效果将在下面继续说明。
附图说明
图1——本发明工艺流程示意图。
图2——本发明所制备的高纯氧化铝纯度示意图。
具体实施方式
实施例1：
如图1所示，称取10g工业三氯化铝放入圆底烧瓶中，在锥形烧瓶中取0.8mol/L99.9％纯度氨水300mL，用导管连接圆底烧瓶和锥形瓶，然后圆底烧瓶底部加热板加热至150℃，通入高纯氮气吹扫升华的气体进入氨水吸收液中，直至没有烟气和新的沉淀产生，反应停止；用离心机离心过滤白色沉淀，用99.99％纯度的蒸馏水洗涤5遍，pH至中性，在100℃干燥12h，然后在1200℃焙烧6h，制得高纯度氧化铝。ICP-MS分析结果，纯度为99.9995％。电镜表征显示，球形颗粒尺寸为100nm。
实施例2：
如图1所示，称取10g工业硝酸铝放入圆底烧瓶中，在锥形烧瓶中取2.0mol/L99.99％纯度氢氧化钠溶液180mL，用孚管连接圆底烧瓶和锥形瓶。然后圆底烧瓶底部加热板加热至180℃，通入高纯氮气吹扫升华的气体进入碳酸铵吸收液中，直至没有烟气和新的沉淀产生，反应停止。用离心机离心过滤白色沉淀，用99.999％纯度的蒸馏水洗涤8遍后至pH至中性，在110℃干燥12h，然后在1000℃焙烧9h，制得高纯度氧化铝。ICP-MS分析结果，纯度为99.999％。电镜表征显示，球形颗粒尺寸为50nm。
实施例3：
如图1所示，称取10g工业三氯化铝放入圆底烧瓶中，用导管连接圆底烧瓶和空的锥形瓶。然后圆底烧瓶底部加热板加热至180℃，通入高纯氮气吹扫升华的气体进入放在冰水浴中的空的锥形瓶，升华的气体经过冷凝后凝结在锥形瓶中，直至没有烟气和产生，停止加热。然后加入150mL的1.0mol/L99.99％纯度氢氧化钾溶液进入锥形瓶，搅拌20分钟后，用离心机离心过滤白色沉淀，用99.99％纯度的蒸馏水洗涤8遍后至pH至中性，在100℃干燥6h，然后在1200℃焙烧12h，制得高纯度氧化铝。ICP-MS分析结果，纯度为99.99％。电镜表征显示，球形颗粒尺寸为80nm。
实施例4：
如图1所示，称取10g工业异丙醇铝放入圆底烧瓶中，用导管连接圆底烧瓶和空的锥形瓶。然后圆底烧瓶底部加热板加热至180℃，通入高纯氮气吹扫升华的气体进入喷淋吸收器中，喷淋液为150mL的1.0mol/L99.99％纯度碳酸铵溶液，没有升华的烟气和新的沉淀产生后停止加热。用离心机离心过滤白色沉淀，用99.99％纯度的蒸馏水洗涤8遍后至pH至中性，在100℃干燥6h，然后在1200℃焙烧12h，制得高纯度氧化铝。ICP-MS分析结果，纯度为99.99％。电镜表征显示，球形颗粒尺寸为150nm。
如图2所示：从中可以看出，本发明制备的高纯氧化铝关键杂质都小于100ppm，纯度在99.99％-99.9995％之间，晶相为α晶相或者α/γ混合晶相，颗粒尺寸为50-150nm，达到纳米级别，形貌为球形，分离简单，副产物少。
Claims (9)
1.一种升华法制备高纯度氧化铝的方法，其特征在于步骤如下：将工业含铝化合物加热至升华，升华的气体按照一定方式与高纯碱液混合发生中和反应，其中铝化合物中铝原子和碱液中氢氧根离子的摩尔比Al∶OH＝1∶3-4，气体经过碱液吸收后出现白色沉淀，经过离心或者板框过滤，蒸馏水多次洗涤，干燥后焙烧得到高纯度氧化铝。
2.根据权利要求1所述的一种升华法制备高纯度氧化铝的方法，其特征在于工业含铝化合物为三氯化铝或硫酸铝或异丙醇铝或硝酸铝。
3.根据权利要求1所述的一种升华法制备高纯度氧化铝的方法，其特征在于高纯碱液为氨水或氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸铵。
4.根据权利要求1所述的一种升华法制备高纯度氧化铝的方法，其特征在于碱液的浓度为0.5-2mol/L，纯度不低于99.99％。
5.根据权利要求1所述的一种升华法制备高纯度氧化铝的方法，其特征在于升华的温度150-250℃，优选180-200℃。
6.根据权利要求1所述的升华法制备高纯度氧化铝的制备方法，其特征在于所述的一定方式为气体冷凝后用碱液溶解反应或气体通入碱液直接反应或碱液喷淋吸收反应。
7.根据权利要求1所述的一种升华法制备高纯度氧化铝的方法，其特征在于洗涤采用高纯蒸馏水洗涤，纯度达到99.99％以上，洗涤5-10遍，pH至中性。
8.根据权利要求1所述的一种升华法制备高纯度氧化铝的方法，其特征在于干燥温度为100-120℃。
9.根据权利要求1所述的一种升华法制备高纯度氧化铝的方法，其特征在于焙烧温度为400-1200℃，优选1000-1200℃，焙烧时间为6-12h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410269483.5A CN104016389A (zh) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | 一种升华法制备高纯度氧化铝的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410269483.5A CN104016389A (zh) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | 一种升华法制备高纯度氧化铝的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104016389A true CN104016389A (zh) | 2014-09-03 |
Family
ID=51433452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410269483.5A Pending CN104016389A (zh) | 2014-06-17 | 2014-06-17 | 一种升华法制备高纯度氧化铝的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104016389A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118682919A (zh) * | 2024-08-28 | 2024-09-24 | 兴化市大垛保温材料有限公司 | 一种高铝砖配料加工用装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20050086251A (ko) * | 2004-02-25 | 2005-08-30 | (주)마이크로케미칼 | 고순도 수산화알루미늄 제조 방법 |
| CN102502739A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-06-20 | 昆明冶金研究院 | 一种高纯α-氧化铝的生产方法 |
| CN102531009A (zh) * | 2010-12-28 | 2012-07-04 | 上海华明高技术（集团）有限公司 | 纳米级高纯氧化铝的制备方法 |
| CN103351012A (zh) * | 2013-06-27 | 2013-10-16 | 中国铝业股份有限公司 | 一种氧化铝粉体的制备方法 |
-
2014
- 2014-06-17 CN CN201410269483.5A patent/CN104016389A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20050086251A (ko) * | 2004-02-25 | 2005-08-30 | (주)마이크로케미칼 | 고순도 수산화알루미늄 제조 방법 |
| CN102531009A (zh) * | 2010-12-28 | 2012-07-04 | 上海华明高技术（集团）有限公司 | 纳米级高纯氧化铝的制备方法 |
| CN102502739A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-06-20 | 昆明冶金研究院 | 一种高纯α-氧化铝的生产方法 |
| CN103351012A (zh) * | 2013-06-27 | 2013-10-16 | 中国铝业股份有限公司 | 一种氧化铝粉体的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局: "《中华人民共和国国家标准》", 14 May 2008 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118682919A (zh) * | 2024-08-28 | 2024-09-24 | 兴化市大垛保温材料有限公司 | 一种高铝砖配料加工用装置 |
| CN118682919B (zh) * | 2024-08-28 | 2025-01-03 | 兴化市大垛保温材料有限公司 | 一种高铝砖配料加工用装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yu et al. | ZnFe 2 O 4 decorated CdS nanorods as a highly efficient, visible light responsive, photochemically stable, magnetically recyclable photocatalyst for hydrogen generation | |
| Granados-Correa et al. | Combustion synthesis process for the rapid preparation of high-purity SrO powders | |
| Vlaskin et al. | Synthesis of high-purity α-Al 2 O 3 from boehmite obtained by hydrothermal oxidation of aluminum | |
| CN106520121B (zh) | 稀土掺杂硫氧化钆和含氧硫酸钆上转换荧光粉的制备方法 | |
| CN102531015A (zh) | 一种多孔氧化铝超细粉体的制备方法 | |
| CN100364894C (zh) | 制备钇铝石榴石纳米粉体的醇-水复合溶剂共沉淀法 | |
| CN103979602B (zh) | 一种高比表面晶态介孔二氧化锡材料的制备方法 | |
| CN106622331A (zh) | 一种高比表面积石墨相氮化碳光催化剂的制备方法 | |
| CN102502760A (zh) | 制备大颗粒、片状氧化镨钕的方法 | |
| CN106865565A (zh) | 一种粉煤灰合成x型沸石的方法 | |
| Zhang et al. | In situ growth of ZnO nanorod arrays on cotton cloth for the removal of uranium (vi) | |
| CN102838145A (zh) | 一种合成高比表面镁铝尖晶石的新方法 | |
| CN107500336A (zh) | 一种采用自牺牲模板法制备稀土层状氢氧化物的方法 | |
| CN104016389A (zh) | 一种升华法制备高纯度氧化铝的方法 | |
| Lu et al. | Preparation of zinc oxide with a three-dimensionally interconnected macroporous structure via a sol–gel method accompanied by phase separation | |
| CN107308972B (zh) | 一种用谷氨酸改性g-C3N4-Cu2O复合催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN105271142A (zh) | 一种不规则棒状g-C3N4材料及其制备方法和应用 | |
| CN108706618A (zh) | 利用微乳液法制备纳米氧化铝的方法 | |
| CN103449511A (zh) | 一种钛酸锶亚微米晶体及其制备方法 | |
| CN105819517A (zh) | 一种利用粉煤灰制备氧化铁红的方法 | |
| CN102583509B (zh) | 一种制备珊瑚状大孔—介孔结构氧化锌材料的方法 | |
| CN100391845C (zh) | 一种用自蔓延溶胶凝胶法制备纳米氧化镁的方法 | |
| CN105152146A (zh) | 一种氮化钛纳米材料的制备方法 | |
| CN107459064B (zh) | 一种纳米立方体堆积层状介孔FeMoO4固体材料的制备方法 | |
| CN108046334A (zh) | 一种纳米分级空心球状氧化铁的制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140903 |