CN104005234B - 一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂及其制法 - Google Patents
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Abstract
一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂组成和各组分的质量分数为：主浆料：0.1%～2%,纳米材料：0.01%～1%,乳化剂：0.05%～2%,分散剂：0.05%～0.1%,有机溶剂：0.15%～8%,去离子水：86.9%～99.64%。本发明具有与碳纤维间的界面结合强度高，上浆后碳纤维表面自由能不低于55mN/m的优点。
Description
技术领域
本发明属于碳纤维上浆剂技术领域，特别涉及一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂及其制法。
技术背景
近年来，针对传统聚芳醚类树脂耐温性与溶解性成反向变化关系的问题，一系列含二氮杂萘酮联苯结构的新型聚芳醚类树脂被研制出来。该类树脂作为复合材料基体使用时，常采用具备优异力学性能的碳纤维作为增强体，为充分发挥碳纤维的增强作用，获取树脂与纤维间高品质的界面结合成为关键。
碳纤维与基体树脂间界面是以碳纤维表面上浆剂为主体形成的过渡层，因此碳纤维表面上浆剂与基体树脂间的相容性直接影响界面结合强度。目前由于环氧树脂在碳纤维复合材料制备中的广泛应用，碳纤维表面上浆剂多为环氧树脂类上浆剂，但是环氧树脂类上浆剂以环氧化合物为主浆料，与含二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚树脂间相容性差，严重影响复合材料的界面结合强度。
为最大程度获得上浆剂与基体树脂间的相容性，宜采用与基体材料同类的树脂为主浆料制备碳纤维上浆剂。专利CN102660874B中公开了一种以含二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚树脂为主浆料的溶剂型上浆剂，上浆后在碳纤维表面得到含二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚树脂与各类聚氧烯醚类化合物混合的浆层，该浆层较为显著的改善了碳纤维表面的浸润性，提高了碳纤维与含二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚树脂间的界面结合强度。但是，该上浆剂为溶剂型上浆剂，上浆剂中溶剂的质量分数高达94％以上，并且所用有机溶剂多为强极性非质子溶剂，该类溶剂价格昂贵且毒性大、腐蚀性强，有机溶剂的使用不但显著增加原本价格不菲的碳纤维的生产成本，而且易污染车间环境和影响生产人员健康。鉴于上述关于溶剂型上浆剂的种种弊端，采用环保的水性上浆剂是实际工业生产中的主流发展方向。
碳纤维上浆剂大体可以分为三类：溶剂型上浆剂、乳液型上浆剂和水溶性上浆剂。乳液型上浆剂是目前应用最为普遍的上浆剂种类，乳液型上浆剂分散相为成本低廉、易于去除的水，并且包含能改善纤维表面润湿性的乳化剂成分。因此，开发一种以含二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚树脂为主浆料的乳液型碳纤维上浆剂，与溶剂型上浆剂相比能够明显降低有机溶剂的用量，进而降低由有机溶剂的使用所带来的各种风险，对于满足以含二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚树脂为主浆料的上浆剂在工业生产中的实际应用具有重要作用。
此外，在碳纤维表面引入纳米尺度的材料，增加纤维的比表面积，强化纤维与基体材料间的机械啮合作用，对于提高纤维与基体间的界面结合强度也具有显著的效果。专利CN1271276C中公开了一种含纳米SiO2的碳纤维上浆剂，通过在纤维表面引入纳米SiO2进一步提高复合材料的界面结合强度；专利CN102212967A和CN102817241A中分别公开了一种含碳纳米管的碳纤维上浆剂，上浆后在碳纤维表面得到碳纳米管杂化的树脂浆层，通过提高比表面积，强化纤维与树脂间的范德华力和机械啮合力，提高界面结合强度。但是，现有研究中是将纳米材料加入粘度较大的纯树脂或树脂溶液中进行分散，分散效果受树脂粘度限制，易产生纳米材料的团聚和沉淀，进而影响了纳米材料对界面结合强度的贡献。因此，开发一种纳米材料在上浆剂中分散性更好的添加方法，对于推动纳米材料在改性上浆剂中的工业化应用具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种与碳纤维间的界面结合强度高，上浆后碳纤维表面自由能不低于55mN/m的含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法。
本发明主要针对现有以含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚类树脂为主浆料上浆剂为溶剂型上浆剂，大量有机溶剂的使用阻碍该上浆剂在工业生产中实际应用的问题；以及现有在上浆剂中添加纳米材料的方法，所获得的纳米组分分散性差，易产生团聚和沉淀的问题；更重要的是，针对新兴的一系列含二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚类树脂与碳纤维间界面结合强度低，复合材料中无法充分发挥碳纤维增强作用的问题。以含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚类树脂为主浆料和纳米材料制备出乳液型碳纤维上浆剂。
本发明的一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，其组成和各组分的质量分数如下：
(1)主浆料：0.1％～2％；
(2)纳米材料：0.01％～1％；
(3)乳化剂：0.05％～2％；
(4)分散剂：0.05％～0.1％；
(5)有机溶剂：0.15％～8％；
(6)去离子水：86.9％～99.64％。
如上所述，主浆料为含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚砜树脂、含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚酮树脂或含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳砜酮树脂。
如上所述，纳米材料为平均直径为10～50nm的纳米SiO2、直径为10～30nm且长度10～30μm的羧基化多壁碳纳米管或直径为1～3nm且长度10～20μm的羧基化单壁碳纳米管。
如上所述，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚类化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚类化合物或烷基酚聚氧乙烯醚类化合物。其中，脂肪醇聚氧乙烯醚类化合物中特别适合的是AEO-3、AEO-7或AEO-9，蓖麻油聚氧乙烯醚类化合物中特别适合的是EL-20、EL-30、EL-40或EL-80，烷基酚聚氧乙烯醚类化合物中特别适合的是OP-10、OP-13、OP-15、OP-20、OP-30或OP-40。
如上所述，分散剂为钛酸酯类偶联剂或锆化合物类偶联剂。其中，钛酸酯类偶联剂中特别适合的是NTX101或NTX105，锆化合物类偶联剂中特别适合的是CavcoMod系列铝锆酸酯偶联剂。
如上所述，有机溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或氮甲基吡咯烷酮。
一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂的制法，具体是通过以下步骤实现的：
(1)按照前述上浆剂组成中各组分的质量分数范围，分别称取主浆料、纳米材料、乳化剂、分散剂、有机溶剂和去离子水；
(2)将纳米材料和分散剂一同加入到去离子水中，控制体系温度为40～80℃，超声分散10～30min，制备纳米材料在去离子水中的稳定分散液；
(3)将主浆料溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂，控制主浆料溶液的温度为50～80℃，并通过乳化机在转速为12000～22000rpm条件下，高速搅拌5～10min；
(4)在保持乳化机转速不变条件下，将步骤(2)的稳定分散液加入到步骤(3)所得体系中，并继续高速搅拌60～120min，即得到含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂。
本发明的有益效果：
(1)本发明所提供的上浆剂属于乳液型上浆剂，将上浆剂中有机溶剂的含量由溶剂型上浆剂的高于94％，大幅度降低为低于8％。降低有机溶剂的含量能够明显缩减上浆剂及上浆碳纤维的生产成本，更重要的是将有机溶剂对上浆操作人员的安全和设备的可靠性危害降低至可以忽略的程度，满足了碳纤维工业生产中对乳液型上浆剂的需求。
(2)本发明所提供的一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，所含乳化剂属于亲水性，有助于提高纤维表面的浸润性，通过控制乳化剂的种类和添加量能够明显提高碳纤维表面自由能。此外，所含的纳米材料能提高纤维的表面粗糙度，增加比表面积，也能够提高纤维的表面自由能。二者的作用效果叠加，能够实现上浆后纤维的表面自由能不低于55mN/m。
其中，关于表面自由能的计算具体为：以二碘甲烷和去离子水为测试液体，首先通过动态接触角测量仪，采用吊片法分别获得碳纤维与两种测试液体间动态接触角，然后根据双液法(详见：贺福著，化学工业出版社，2010年7月出版，《碳纤维及石墨纤维》，第285页)计算得到碳纤维表面自由能。
(3)本发明所提供的一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂的制备方法，通过先将纳米材料分散于粘度明显低于含树脂体系的水中，可以实现纳米材料在最终产品上浆剂中的更优的分散性及稳定性。另外，通过控制乳化剂与主浆料的配比，以及直接将乳化剂添加至主浆料溶液的添加方式，可实现简单的高速搅拌即可制备高贮存稳定性不低于2个月的上浆剂。
(4)本发明所提供的一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，主要用于提高含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚类树脂与碳纤维之间的界面结合强度。由于所采用的主浆料与目标增强树脂同类，相容性好，且上浆后纤维的表面自由能高，润湿性能好，易于实现纤维与基体树脂间的分子接触，获得强化的界面结合强度。此外，纳米材料提高的纤维比表面积，有助于提高纤维与基体树脂间的机械啮合作用，从而达到进一步提高纤维与基体树脂间界面结合强度的目的。对比纤维上浆前后和与主浆料同类树脂间的界面剪切强度，提高幅度不低于50％。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
应注意，此处的实施例仅用于说明本发明而不是限制本发明的范围。
还应注意，在阅读本发明的内容后，本领域技术人员对本发明所做的各种改动或修改，这些等价形式同样属于所附权利要求书的限定范围内。
实施例1
分别称取主浆料含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚砜树脂0.1g、平均直径50nm的纳米SiO20.01g、AEO-7乳化剂0.05g、NTX101分散剂0.05g、有机溶剂二甲基亚砜0.15g和去离子水99.64g。将纳米材料和分散剂一同加入到去离子水中，控制体系温度为40℃，超声分散10min，得到纳米材料在去离子水中的稳定分散液；然后，将主浆料溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂，控制主浆料溶液的温度为50℃，并通过乳化机在转速为12000rpm条件下，高速搅拌5min；接着，将纳米材料在去离子水中的稳定分散液，在保持乳化机转速不变条件下，加入到主浆料溶液中，并继续高速搅拌60min，即得到含有纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，该上浆剂中各组分的质量分数见表1。
实施例2
分别称取主浆料含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚砜树脂2g、平均直径10nm的纳米SiO21g、EL-40乳化剂2g、NTX101分散剂0.1g、有机溶剂二甲基亚砜8g和去离子水86.9g。将纳米材料和分散剂一同加入到去离子水中，控制体系温度为50℃，超声分散15min，制备纳米材料在去离子水中的稳定分散液；然后，将主浆料溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂，控制主浆料溶液的温度为55℃，并通过乳化机在转速为16000rpm条件下，高速搅拌6min；接着，将纳米材料在去离子水中的稳定分散液，在保持乳化机转速不变条件下，加入到主浆料溶液中，并继续高速搅拌70min，即得到含有纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，该上浆剂中各组分的质量分数见表1。
实施例3
分别称取主浆料含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚砜树脂2g、平均直径30nm的纳米SiO20.01g、OP-10乳化剂1g、NTX105分散剂0.05g、有机溶剂二甲基亚砜8g和去离子水88.94g。将纳米材料和分散剂一同加入到去离子水中，控制体系温度为60℃，超声分散20min，制备纳米材料在去离子水中的稳定分散液；然后，将主浆料溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂，控制主浆料溶液的温度为60℃，并通过乳化机在转速为22000rpm条件下，高速搅拌7min；接着，将纳米材料在去离子水中的稳定分散液，在保持乳化机转速不变条件下，加入到主浆料溶液中，并继续高速搅拌80min，即得到含有纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，该上浆剂中各组分的质量分数见表1。
实施例4
分别称取主浆料含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚酮树脂1g、平均直径为10nm和平均长度30μm的羧基化多壁碳纳米管0.5g、AEO-3乳化剂1.5g、NTX105分散剂0.07g、有机溶剂二甲基甲酰胺5g和去离子水91.93g。将纳米材料和分散剂一同加入到去离子水中，控制体系温度为70℃，超声分散25min，制备纳米材料在去离子水中的稳定分散液；然后，将主浆料溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂，控制主浆料溶液的温度为65℃，并通过乳化机在转速为12000rpm条件下，高速搅拌8min；接着，将纳米材料在去离子水中的稳定分散液，在保持乳化机转速不变条件下，加入到主浆料溶液中，并继续高速搅拌90min，即得到含有纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，该上浆剂中各组分的质量分数见表1。
实施例5
分别称取主浆料含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚酮树脂0.5g、平均直径为30nm和平均长度20μm的羧基化多壁碳纳米管0.05g、OP-20乳化剂0.7g、NTX101分散剂0.05g、有机溶剂二甲基乙酰胺4g和去离子水94.7g。将纳米材料和分散剂一同加入到去离子水中，控制体系温度为80℃，超声分散30min，制备纳米材料在去离子水中的稳定分散液；然后，将主浆料溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂，控制主浆料溶液的温度为70℃，并通过乳化机在转速为12000rpm条件下，高速搅拌9min；接着，将纳米材料在去离子水中的稳定分散液，在保持乳化机转速不变条件下，加入到主浆料溶液中，并继续高速搅拌100min，即得到含有纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，该上浆剂中各组分的质量分数见表1。
实施例6
分别称取主浆料含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚酮树脂1.5g、平均直径为30nm和平均长度30μm的羧基化多壁碳纳米管0.8g、OP-40乳化剂1.7g、NTX105分散剂0.08g、有机溶剂二甲基甲酰胺6g和去离子水89.92g。将纳米材料和分散剂一同加入到去离子水中，控制体系温度为66℃，超声分散30min，制备纳米材料在去离子水中的稳定分散液；然后，将主浆料溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂，控制主浆料溶液的温度为75℃，并通过乳化机在转速为12000rpm条件下，高速搅拌10min；接着，将纳米材料在去离子水中的稳定分散液，在保持乳化机转速不变条件下，加入到主浆料溶液中，并继续高速搅拌110min，即得到含有纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，该上浆剂中各组分的质量分数见表1。
实施例7
分别称取主浆料含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳砜酮树脂0.8g、平均直径为3nm且平均长度20μm羧基化单壁碳纳米管0.03g、EL-80乳化剂2g、NTX105分散剂0.08g、有机溶剂氮甲基吡咯烷酮8g和去离子水89.09g。将纳米材料和分散剂一同加入到去离子水中，控制体系温度为78℃，超声分散30min，制备纳米材料在去离子水中的稳定分散液；然后，将主浆料溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂，控制主浆料溶液的温度为80℃，并通过乳化机在转速为12000rpm条件下，高速搅拌10min；接着，将纳米材料在去离子水中的稳定分散液，在保持乳化机转速不变条件下，加入到主浆料溶液中，并继续高速搅拌120min，即得到含有纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，该上浆剂中各组分的质量分数见表1。
实施例8
分别称取主浆料含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳砜酮树脂1.7g、平均直径为1nm且平均长度20μm的羧基化单壁碳纳米管1.3g、OP-15乳化剂1.7g、NTX101分散剂0.06g、有机溶剂氮甲基吡咯烷酮8g和去离子水87.24g。将纳米材料和分散剂一同加入到去离子水中，控制体系温度为55℃，超声分散30min，制备纳米材料在去离子水中的稳定分散液；然后，将主浆料溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂，控制主浆料溶液的温度为50℃，并通过乳化机在转速为12000rpm条件下，高速搅拌10min；接着，将纳米材料在去离子水中的稳定分散液，在保持乳化机转速不变条件下，加入到主浆料溶液中，并继续高速搅拌120min，即得到含有纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，该上浆剂中各组分的质量分数见表1。
实施例9
分别称取主浆料含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳砜酮树脂1.3g、平均直径为1nm且平均长度10μm的羧基化单壁碳纳米管0.7g、AEO-9乳化剂1.5g、NTX101分散剂0.08g、有机溶剂氮甲基吡咯烷酮6g和去离子水90.42g。将纳米材料和分散剂一同加入到去离子水中，控制体系温度为45℃，超声分散30min，制备纳米材料在去离子水中的稳定分散液；然后，将主浆料溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂，控制主浆料溶液的温度为50℃，并通过乳化机在转速为12000rpm条件下，高速搅拌10min；接着，将纳米材料在去离子水中的稳定分散液，在保持乳化机转速不变条件下，加入到主浆料溶液中，并继续高速搅拌120min，即得到含有纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，该上浆剂中各组分的质量分数见表1。
表1
| 实施例 | 主浆料(％) | 纳米材料(％) | 乳化剂(％) | 分散剂(％) | 有机溶剂(％) | 去离子水(％) |
| 1 | 0.1 | 0.01 | 0.05 | 0.05 | 0.15 | 99.64 |
| 2 | 2 | 1 | 2 | 0.1 | 8 | 86.9 |
| 3 | 2 | 0.01 | 1 | 0.05 | 8 | 88.94 |
| 4 | 1 | 0.5 | 1.5 | 0.07 | 5 | 91.93 |
| 5 | 0.5 | 0.05 | 0.7 | 0.05 | 4 | 94.7 |
| 6 | 1.5 | 0.8 | 1.7 | 0.08 | 6 | 89.92 |
| 7 | 0.8 | 0.03 | 2 | 0.08 | 8 | 89.09 |
| 8 | 1.7 | 1.3 | 1.7 | 0.06 | 8 | 87.24 |
| 9 | 1.3 | 0.7 | 1.5 | 0.08 | 6 | 90.42 |
为验证本发明的有效性，进行如下测试：
测试1
将实施例1～9中所得上浆剂分别取样，在一透明的玻璃容器中于室温条件下静置，观察容器底部出现主浆料或纳米材料沉淀的时间，表征上浆剂的贮存稳定性。
测试2
将实施例1～9中所得上浆剂倒入浸渍上浆装置的浆槽中，未上浆的T300碳纤维以走丝速度130m/h和丝束张力160g，在镀铬橡胶弓形圆棒上扩幅至原始丝束宽度的1.5倍后，通过上浆槽浸渍上浆。上浆后碳纤维通过烘箱，在130℃条件下烘干后收丝，得到各种上浆剂处理的碳纤维。
以去离子水和二碘甲烷为测试液体，通过动态接触角测量仪，采用吊片法检测各碳纤维样品与测试液体的接触角，然后由双液法(详见：贺福著，化学工业出版社，2010年7月出版，《碳纤维及石墨纤维》，第285页)计算得到碳纤维的表面自由能。
测试3
采用微滴脱粘法，分别检测采用实施例1～9处理的碳纤维与含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚类树脂间的界面结合强度。首先将基体树脂溶解于二甲基甲酰胺中，得到浓度为10％的聚合物溶液。然后将该溶液涂覆到纤维表面，在表面张力作用下，溶液自动成为液滴。之后，将样品置于160℃真空烘箱中，烘干24h。最后通过复合材料界面性能评价装置，得到碳纤维与基体树脂间界面结合强度。
测试1～3的结果，见表2。
表2
Claims (6)
1.一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，其特征在于其组成和各组分的质量分数为：
（1）主浆料：0.1%～2%；
（2）纳米材料：0.01%～1%；
（3）乳化剂：0.05%～2%；
（4）分散剂：0.05%～0.1%；
（5）有机溶剂：0.15%～8%；
（6）去离子水：86.9%～99.64%；
所述主浆料为含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚砜树脂、含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚酮树脂或含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳砜酮树脂；
所述的纳米材料为平均直径为10～50nm的纳米SiO2、直径为10～30nm且长度10～30μm的羧基化多壁碳纳米管或直径为1～3nm且长度10～20μm的羧基化单壁碳纳米管；
所述的乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚类化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚类化合物或烷基酚聚氧乙烯醚类化合物；
所述的分散剂为钛酸酯类偶联剂或锆化合物类偶联剂；
并由以下步骤制备：
（1）按照前述上浆剂组成中各组分的质量分数范围，分别称取主浆料、纳米材料、乳化剂、分散剂、有机溶剂和去离子水；
（2）将纳米材料和分散剂一同加入到去离子水中，控制体系温度为40～80℃，超声分散10～30min，制备纳米材料在去离子水中的稳定分散液；
（3）将主浆料溶解于有机溶剂中，再加入乳化剂，控制主浆料溶液的温度为50～80℃，并通过乳化机在转速为12000～22000rpm条件下，高速搅拌5～10min；
（4）在保持乳化机转速不变条件下，将步骤（2）的稳定分散液加入到步骤（3）所得体系中，并继续高速搅拌60～120min，即得到含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂。
2.如权利要求1所述的一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，其特征在于所述的脂肪醇聚氧乙烯醚类化合物是AEO-3、AEO-7或AEO-9。
3.如权利要求1所述的一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，其特征在于所述的蓖麻油聚氧乙烯醚类化合物是EL-20、EL-30、EL-40或EL-80。
4.如权利要求1所述的一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，其特征在于所述的烷基酚聚氧乙烯醚类化合物是OP-10、OP-13、OP-15、OP-20、OP-30或OP-40。
5.如权利要求1所述的一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，其特征在于所述的锆化合物类偶联剂是CavcoMod系列铝锆酸酯偶联剂。
6.如权利要求1所述的一种含纳米材料的乳液型碳纤维上浆剂，其特征在于所述的有机溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或氮甲基吡咯烷酮。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| CN104264484B (zh) * | 2014-09-26 | 2016-10-26 | 济南大学 | 乳液型碳纤维上浆剂及其制备方法和应用 |
| CN104878603A (zh) * | 2015-06-05 | 2015-09-02 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种碳纳米管改性碳纤维乳液上浆剂及制备方法 |
| CN104894869A (zh) * | 2015-06-05 | 2015-09-09 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种碳纤维增强体的快速制备方法 |
| CN104988735A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-10-21 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种水溶性碳纤维上浆剂的制备方法和用途 |
| CN104963200A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-10-07 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种水溶性碳纤维上浆剂的制备方法和用途 |
| CN104975508A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-10-14 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种水溶性碳纤维上浆剂的制备方法和用途 |
| CN106245320A (zh) * | 2016-08-01 | 2016-12-21 | 宜兴市德泰纺织浆料有限公司 | 一种丙烯酸酯抗静电纤维上浆料 |
| CN108004779B (zh) * | 2016-10-28 | 2022-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种碳纤维用聚芳醚酮树脂基悬浮液上浆剂及其制备方法 |
| CN107385918B (zh) * | 2017-07-31 | 2019-11-19 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种碳纤维用乳液型热塑性上浆剂及其制备方法 |
| CN107383423B (zh) * | 2017-07-31 | 2019-04-09 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种碳纤维用含氰基的热塑性上浆剂、制备方法及使用方法 |
| CN107299531B (zh) * | 2017-07-31 | 2019-10-18 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种碳纤维用耐温型乳液上浆剂及其制备方法 |
| CN109722903B (zh) * | 2017-10-27 | 2021-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚砜树脂基复合材料用碳纤维及其制备方法 |
| CN109722901B (zh) * | 2017-10-27 | 2021-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚砜树脂基碳纤维悬浮液上浆剂及其制备方法 |
| CN110714332B (zh) * | 2019-11-20 | 2022-06-21 | 长春工业大学 | 一种碳纤维用水性聚醚砜上浆剂及其制备方法 |
| CN111139640B (zh) * | 2019-12-20 | 2022-07-05 | 中复神鹰碳纤维股份有限公司 | 一种碳纤维用防老化改性环氧树脂上浆剂及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1632217A (zh) * | 2004-12-07 | 2005-06-29 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种纳米SiO2改性碳纤维乳液上浆剂的制备方法 |
| CN100999867A (zh) * | 2006-12-20 | 2007-07-18 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种耐温型炭纤维乳液上浆剂及制备方法和应用 |
| CN102660874A (zh) * | 2012-06-06 | 2012-09-12 | 哈尔滨工业大学 | 一种碳纤维用热塑性上浆剂及其制备和使用方法 |
| CN102817241A (zh) * | 2012-09-17 | 2012-12-12 | 哈尔滨工业大学 | 一种含碳纳米管热塑性上浆剂及其制备方法和应用 |
-
2014
- 2014-06-10 CN CN201410254964.9A patent/CN104005234B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1632217A (zh) * | 2004-12-07 | 2005-06-29 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种纳米SiO2改性碳纤维乳液上浆剂的制备方法 |
| CN100999867A (zh) * | 2006-12-20 | 2007-07-18 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种耐温型炭纤维乳液上浆剂及制备方法和应用 |
| CN102660874A (zh) * | 2012-06-06 | 2012-09-12 | 哈尔滨工业大学 | 一种碳纤维用热塑性上浆剂及其制备和使用方法 |
| CN102817241A (zh) * | 2012-09-17 | 2012-12-12 | 哈尔滨工业大学 | 一种含碳纳米管热塑性上浆剂及其制备方法和应用 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107337808A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-11-10 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种碳纤维用界面增强乳液型上浆剂及其制备方法 |
| CN107337808B (zh) * | 2017-07-31 | 2019-05-10 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种碳纤维用界面增强乳液型上浆剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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