CN104004169A - 改性醇酸树脂、其制备方法和双组份哑光清面漆 - Google Patents

Abstract

本发明提供的改性醇酸树脂以脱芳烃溶剂油为带水剂，其为非苯类物质，其流程较窄、几乎不含有芳烃类溶剂，由于使用单一溶剂，更易通过格式粘度指标来控制产品中控点粘度，从而控制得到的改性醇酸树脂的品质，本发明提供的改性醇酸树脂具有稳定的品质，且不同批次之间性能稳定。而且，本发明提供的改性醇酸树脂中不含有芳烃类溶剂，具有更好的环保性能。本发明还提供了一种包括所述改性醇酸树脂的双组份哑光清面漆，由于改性醇酸树脂具有较好的性能，从而使得双组份哑光清面漆也具有环保性能，漆膜还具有优异的物性性能。

Description

改性醇酸树脂、其制备方法和双组份哑光清面漆

技术领域

本发明涉及涂料技术领域，尤其涉及一种改性醇酸树脂、其制备方法和双组份哑光清面漆。

背景技术

醇酸树脂一般是一类由多元醇、二元酸和脂肪酸或油脂缩合聚合而成的油改性聚酯树脂。由于醇酸树脂成膜性好，固化成膜后的膜层具有光泽、韧性和较强的附着力，以及良好的耐磨性、耐候性和绝缘性等特点，其主要被应用于涂料领域中，可制成面漆、底漆和腻子等。

醇酸树脂的合成目前绝大部分使用溶剂法。具体为，在醇酸反应混合物中引入约1.5～4.5％的溶剂作为回流脱水溶剂。采用溶剂法的目的是使醇酸树脂酯化缩聚合成过程生成的副产物小分子水能够被快速从反应物中带出，从而令反应向着有利于醇酸树脂生成的方向进行。现有技术常以苯类溶剂为回流溶剂，特别是二甲苯作为回流溶剂，二甲苯可与水形成共沸物，共沸物含水量在37.5％，将水分子从反应体系中带出，因此二甲苯在醇酸树脂合成中被广泛应用于回流脱水溶剂。

随着涂料工业的不断发展，人们对节能、环保、健康概念的日益加深，“5E”(即经济Economy、效率Efficiency、生态Ecology、能源Energy、多能Enabling)型环保涂料成为发展的趋势。然而现有技术公开的醇酸树脂生产过程采用的苯类溶剂可通过呼吸、皮肤及消化道进入人体，影响着人体的健康，这显然不符合5E环保涂料的要求，因此需要一种非芳烃类溶剂来替代常规的芳烃类回流脱水剂。

申请号为200410039168.X的中国专利公开了一种环保装修漆用短油度无苯醇酸树脂及其制备方法，采用200#溶剂汽油与甲乙酮以比例7～8：1～2作为回流溶剂来生产醇酸树脂。其公开资料中提到，这一比例得到的回流溶剂与二甲苯馏程、沸点相近，按等量替代二甲苯作为回流溶剂，该混合回流溶剂的用量控制在投料总量的3.5～6.5之间，在150℃即有回流。甲乙酮，也叫甲基乙基酮，也称为2-丁酮，可与水在73.4℃形成共沸物，回流液经过冷凝器冷却后，由导入管流入分水器中。由于常温下甲乙酮可溶于4份水中，通过短时间的静置，甲乙酮不能够与水在分水器中进行成功分离，结果造成分水器中的甲乙酮与水一起排入酯化水收集器中，从而造成配方中回流溶剂甲乙酮的逐步缺失，设计配方出现偏差，产品中控点不易控制，造成醇酸树脂的品质不稳定。

发明内容

本发明的目的在于提供一种改性醇酸树脂、其制备方法和双组份哑光清面漆，本发明提供的改性醇酸树脂性能稳定、环保，从而使包括所述改性醇酸树脂的双组份哑光清面漆漆膜具有较高的性能。

本发明提供了一种改性醇酸树脂，由醇酸混合物反应制成，所述醇酸混合物包括以下组分：

190～210重量份的豆油酸；

45～55重量份的蓖麻油；

50～55重量份的乙二醇；

240～255重量份的苯酐；

2～3重量份的顺酐；

5～15重量份的己二酸；

130～150重量份的季戊四醇；

15～30重量份的非苯类带水剂，所述非苯类带水剂为脱芳烃溶剂油；

1～2.5重量份的减色抗氧剂；

250～270重量份的兑稀溶剂，所述兑稀溶剂不含芳烃类的化合物；

0.5～1.5重量份的抗老化剂。

优选的，所述非苯类带水剂为链烷烃类溶剂油。

优选的，所述兑稀溶剂为醋酸正丁酯。

本发明提供了上述技术方案所述改性醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤：

a)在惰性气体保护下，将豆油酸、蓖麻油、乙二醇、苯酐、顺酐、己二酸、季戊四醇、非苯类带水剂和减色抗氧剂混合，反应得到粗产物；

b)将所述粗产物与兑稀溶剂和抗老化剂混合，得到改性醇酸树脂。

优选的，所述步骤a)混合后，将得到的混合物料升温至160℃～185℃，保温回流，得到初产物；

将所述初产物升温至200℃～220℃，反应得到粗产物。

优选的，所述保温回流的时间为1小时～2小时。

优选的，所述升温至200℃～220℃的时间为3小时～5小时。

优选的，所述升温至200℃～220℃后，保温反应至物料的酸值≤18mgKOH/g、粘度为13秒/25℃～17秒/25℃时，降温得到粗产物。

优选的，所述降温的温度为180℃～220℃。

本发明提供了一种双组份哑光清面漆，包括以下组分：

78～82重量份醇酸树脂，所述醇酸树脂为上述技术方案所述改性醇酸树脂或上述技术方案所述制备方法制得的改性醇酸树脂；

0.5～1.5重量份的分散剂；

0.3～0.7重量份的聚乙烯蜡粉；

3.5～4.5重量份的消光粉；

1.5～2.5重量份的聚氧化酰胺蜡防沉剂；

0.15～0.25重量份的芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂；

3.0～4.0重量份的丙二醇甲醚醋酸酯；

0.05～0.15重量份的非硅类消泡剂；

7.5～8.5重量份的醋酸正丁酯。

本发明提供了一种改性醇酸树脂，由醇酸混合物反应制成，所述醇酸混合物包括以下组分：190～210重量份的豆油酸；45～55重量份的蓖麻油；50～55重量份的乙二醇；240～255重量份的苯酐；2～3重量份的顺酐；5～15重量份的己二酸；130～150重量份的季戊四醇；15～30重量份的非苯类带水剂，所述非苯类带水剂为脱芳烃溶剂油；1～2.5重量份的减色抗氧剂；250～270重量份的兑稀溶剂，所述兑稀溶剂不含芳烃类的化合物；0.5～1.5重量份的抗老化剂。本发明提供的改性醇酸树脂以脱芳烃溶剂油为带水剂，其为非苯类物质，其流程较窄、几乎不含有芳烃类溶剂，由于使用单一溶剂，更易通过格式粘度指标来控制产品中控点粘度，从而控制得到的改性醇酸树脂的品质，本发明提供的改性醇酸树脂具有稳定的品质，且不同批次之间性能稳定。而且，本发明提供的改性醇酸树脂中不含有芳烃类溶剂，具有更好的环保性能。

本发明还提供了一种包括所述改性醇酸树脂的双组份哑光清面漆，由于改性醇酸树脂具有较好的性能，从而使得双组份哑光清面漆的漆膜也具有环保性能，漆膜还具有优异的物理性能。

具体实施方式

本发明提供了一种改性醇酸树脂，由醇酸混合物反应制成，所述醇酸混合物包括以下组分：

190～210重量份的豆油酸；

45～55重量份的蓖麻油；

50～55重量份的乙二醇；

240～255重量份的苯酐；

2～3重量份的顺酐；

5～15重量份的己二酸；

130～150重量份的季戊四醇；

15～30重量份的非苯类带水剂，所述非苯类带水剂为脱芳烃溶剂油；

1～2.5重量份的减色抗氧剂；

250～270重量份的兑稀溶剂，所述兑稀溶剂不含芳烃类的化合物；

0.5～1.5重量份的抗老化剂。

本发明提供的改性醇酸树脂以脱芳烃溶剂油为带水剂，其为非苯类物质，其流程较窄、几乎不含有芳烃类溶剂，由于使用单一溶剂，更易通过格式粘度指标来控制产品中控点粘度，从而控制得到的改性醇酸树脂的品质，本发明提供的改性醇酸树脂具有稳定的品质，且不同批次之间性能稳定。而且，本发明提供的改性醇酸树脂中不含有芳类溶剂，具有更好的环保性能。

在本发明中，所述醇酸混合物包括190～210的豆油酸，优选为200～210重量份，更优选为200～205重量份。在本发明中，所述豆油酸为混合脂肪酸，主要包括十八碳一烯酸和十八碳二烯酸，所述十八碳一烯酸和十八碳二烯酸总的重量含量为75％～85％；所述豆油酸优选还包括十六碳酸和十八碳三烯酸，所述十六碳酸在所述豆油酸中的质量含量≤9％，优选为5％～9％，十八碳三烯酸在豆油酸中的质量含量≤8％，优选为5％～8％。豆油酸由于其具有较长的链段，因此带给改性醇酸树脂分子以极佳的柔韧性，同时以豆油酸与月桂酸相比较，以豆油酸改性的改性醇酸树脂具有更好的消光特性和带给漆膜以更好的透明度。本发明对所述豆油酸的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述豆油酸的市售商品即可。

在本发明中，所述醇酸混合物包括240～255重量份的苯酐，优选为245～250重量份。在本发明中，所述苯酐又名邻苯二甲酸酐，作为合成改性醇酸树脂的有机酸原料之一。

在本发明中，所述醇酸混合物包括2～3重量份的顺酐，所述顺酐又名顺丁烯二酸酐。在本发明中，所述顺酐的加入，能够提高漆膜的硬度，而且能够快速提升树脂合成过程中的粘度。

在本发明中，所述醇酸混合物包括5～15重量份的己二酸，优选为10～15重量份。在本发明中，所述己二酸能够提高改性醇酸树脂的柔韧性。

在本发明中，所述豆油酸、苯酐、顺酐和己二酸作为合成改性醇酸树脂的有机酸原料，所述有机酸与多元醇反应，生成改性醇酸树脂。

在本发明中，所述醇酸混合物包括45～55重量份的蓖麻油，优选为50～55重量份。在本发明中，所述蓖麻油为精制蓖麻油。蓖麻油与所述豆油酸复合使用，对改性醇酸树脂进行油改性。在本发明中，所述蓖麻油结构中含有羟基，所述蓖麻油中羟基的官能度优选为2.7。本发明对所述蓖麻油的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述蓖麻油的市售商品即可。

在本发明中，所述醇酸混合物包括130～150重量份的季戊四醇，优选为135～145重量份。在本发明中，所述季戊四醇的官能度为4，其作为改性醇酸树脂反应原料多元醇中的一种。由于季戊四醇官能度较大，合成得到的改性醇酸树脂比同类型的甘油醇酸树脂干燥快，且光泽、硬度、保光性和耐碱性也较好。

在本发明中，所述醇酸混合物包括50～55重量份的乙二醇，优选为52～54重量份。在本发明中，所述乙二醇与季戊四醇复合使用，能够调节官能度，使聚合平稳、避免胶化，并且乙二醇与季戊四醇复合使用，能够降低成本。

在本发明中，所述乙二醇、季戊四醇和蓖麻油作为合成改性醇酸树脂的多元醇原料，所述多元醇与上述技术方案所述的有机酸反应，生成改性醇酸树脂。

在本发明中，所述醇酸混合物包括15～30重量份的非苯类带水剂，所述非苯类带水剂为脱芳烃溶剂油，优选为20～25重量份。在本发明中，所述带水剂能回流脱去酯化过程中的小分子水，将改性醇酸树脂的反应向酯化缩聚反应方向进行。并且，在上述重量份数的范围内，所述带水剂能够进一步促进反应的进行。在本发明中，所述非苯类带水剂为链烷烃类溶剂油，具体的可以为埃克森美孚公司生产的牌号为Exxsol-D40的脱芳烃类溶剂。在本发明中，所述Exxsol-D40脱芳烃类溶剂的初沸点为167℃、终沸点为193℃、闪点为47℃、溴值(100g)＜5mg、芳烃含量＜0.1wt％；所述芳烃含量具体为0.08wt％。

在本发明中，所述醇酸混合物包括250～270重量份的兑稀溶剂，优选为255～265重量份。在本发明中，所述兑稀溶剂将酯化缩聚反应生成的树脂化成溶液，得到改性醇酸树脂。在本发明中，所述兑稀溶剂不含芳烃类化合物，优选为醋酸正丁酯。本发明优选以醋酸正丁酯为兑稀溶剂，操作简便，得到的改性醇酸树脂具有较好的品质。

在本发明中，所述醇酸混合物包括1.0～2.5重量份的减色抗氧剂，优选为1.5～2.0重量份。在本发明中，所述减色抗氧剂在改性醇酸树脂的合成过程中，起到减色抗氧作用，从而改善了改性醇酸树脂的外观性能和应用性能。在本发明中，所述减色抗氧剂优选为次磷酸和/或亚磷酸酯类物质，更优选为次磷酸或亚磷酸三苯酯。本发明对所述减色抗氧剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述减色抗氧剂的市售商品即可，如可以采用减色抗氧剂SH-1、减色抗氧剂3032和减色抗氧剂M070。

在本发明中，所述醇酸混合物包括0.5～1.5重量份的抗老化剂，在本发明实施例中，所述抗老化剂的重量份数可具体为0.5重量份、1.0重量份或1.5重量份。本发明对所述抗老化剂的种类和来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的用于醇酸树脂的抗老化剂即可，可采用抗老化剂的市售商品即可，如可以2,6-二叔丁基-4-甲酚，具体的可采用德国朗盛公司生产的型号为BHT-264的抗老化剂。

本发明提供了上述技术方案所述改性醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤：

a)在惰性气体保护下，将豆油酸、蓖麻油、乙二醇、苯酐、顺酐、己二酸、季戊四醇、非苯类带水剂和减色抗氧剂混合，反应得到粗产物；

b)将所述粗产物与兑稀溶剂和抗老化剂混合，得到改性醇酸树脂。

本发明以包括多元醇、有机酸和助剂的醇酸混合物为原料进行反应，生成醇酸树脂，得到的醇酸树脂应用于双组份哑光清面漆中，使得到的双组份哑光清面漆具有良好的性能，且具备环保特性。

本发明在惰性气体保护下，将豆油酸、蓖麻油、乙二醇、苯酐、顺酐、己二酸、季戊四醇、非苯类带水剂和减色抗氧剂混合，反应得到粗产物。本发明对制备改性醇酸树脂的反应容器没有特殊的限制，工业生产采用本领域技术人员熟知的反应釜即可；优选先将豆油酸、乙二醇、蓖麻油、非苯类带水剂和减色抗氧剂投入反应釜中，再由粉料专用投料口向反应釜中投入苯酐、顺酐、己二酸和季戊四醇，进行反应，得到粗产物。本发明优选在搅拌的条件下进行混合、反应，本发明对所述搅拌的技术方案没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌的技术方案即可。

本发明对所述惰性气体的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的作为保护气体的惰性气体即可，如可以为氮气或二氧化碳，能够避免副反应的发生，还有利于脱出水等低分子挥发物。本发明优选在反应釜内通入惰性气体，使反应釜内充满惰性气体，再向反应釜中投入上述物料。以体积为3m³的反应釜为例，所述通入惰性气体的时间优选为3分钟～8分钟，更优选为5分钟～6分钟；所述通入惰性气体的流量优选为2m³/h～5m³/h，更优选为3m³/h～4m³/h。

本发明将豆油酸、蓖麻油、乙二醇、苯酐、顺酐、己二酸、季戊四醇、非苯类带水剂和减色抗氧剂混合后，优选将得到的混合物料升温至160℃～185℃，保温回流，得到初产物；再将所述初产物升温至200℃～220℃，反应得到粗产物。在本发明中，所述保温回流的时间优选为1小时～2小时；所述回流的回流比优选为1.5％～3.5％，更优选为2.0％～3.0％；所述升温至200℃～220℃的时间优选为3小时～5小时，可具体为3小时、4小时或5小时；回流比％即回流溶剂(本发明特指非苯类带水剂)质量占以上所提到的豆油酸、蓖麻油、乙二醇、苯酐、顺酐、己二酸、季戊四醇、非苯类带水剂和减色抗氧剂总投入量的百分含量。

在本发明中，升温至200℃～220℃后，优选保温反应至物料的酸值≤18mgKOH/g、粘度为13秒/25℃～17秒/25℃时，降温得到粗产物；更优选保温反应至物料的酸值≤15mgKOH/g、粘度为14秒/25℃～15秒/25℃时，降温得到粗产物。在本发明中，所述降温的温度优选为180℃～200℃，更优选为185℃～195℃。在本发明中，所述粘度为格式管粘度计测试得到的粘度，具体测试过程为：将反应得到的固体树脂与二甲苯配制成溶液进行粘度测试；在本发明中，所述固体树脂与二甲苯的质量比为1:0.85，即固体树脂的质量比约为53％，这里需要说明的是，采用二甲苯作为检测粘度的溶剂来进行中控粘度控制，是由于其组分单一，所测中控粘度更加准确，这与改性醇酸树脂实际生产过程中不采用芳烃类溶剂并不冲突。

得到粗产物后，本发明将所述粗产物与兑稀溶剂和抗老化剂混合，得到改性醇酸树脂。本发明优选在兑稀釜中将所述粗产物与兑稀溶剂和抗老化剂混合。在本发明中，所述粗产物与兑稀溶剂和抗老化剂的混合，也优选在惰性气体的保护气氛下进行，所述惰性气体的种类与上述技术方案所述惰性气体的种类一致，在此不再赘述。以体积为5m³的兑稀釜为例，所述通入惰性气体的流量优选为3m³/h～9m³/h，更优选为4m³/h～8m³/h。

在本发明中，具体的，优选先开启所述兑稀釜的搅拌、内盘管的冷油和外伴管的冷却水，再将所述粗产物、兑稀溶剂和抗老化剂投入兑稀釜中。本发明采用兑稀溶剂对粗产物进行兑稀时，可以将全部兑稀溶剂一次性直接投入兑稀釜中，也可以先将部分兑稀溶剂投入兑稀釜中，再将剩余部分兑稀溶剂清洗上述技术方案所述反应釜后再投入所述兑稀釜中。本发明优选先将抗老化剂和50wt％的兑稀溶剂投入兑稀釜中，将上述反应得到的粗产物转釜至兑稀釜中，待转釜完毕后，将剩余50wt％的兑稀溶剂清洗反应釜后投入到兑稀釜中，进行兑稀，得到改性醇酸树脂。在本发明中，所述搅拌的时间优选为30min以上。在冷油和冷却水的作用下，物料降温至100℃～130℃后，用规格为20μm的滤袋对得到的物料进行过滤，得到改性醇酸树脂。

得到改性醇酸树脂后，本发明检测其色泽、粘度、酸值和固含量，结果显示，本发明提供的改性醇酸树脂为黄色透明粘稠液体；采用Fe-Co法测试时，色泽≤3；在25℃下，粘度为4500mPa·s～12000mPa·s；酸值≤12.6mgKOH/g；固含量(简称固含)为(70±1.5)％。表明本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性，应用领域非常广泛。

另外，本发明采用脱芳烃类溶剂作为回流溶剂合成改性醇酸树脂，方法操作简单，批次间产品性能稳定。

本发明通过检测产品的格式粘度和酸值，来确定树脂反应中控点，且以粘度检测为准。反应物中有回流溶剂，不同配方回流比设计不同，因此为了更好的把控中控点，要将反应物中的回流溶剂也要计算进去，这样就要求整个反应过程中，反应混合物的回流比保持稳定。如回流比为2.5％的一个醇酸树脂合成，60％固含时中控粘度为25S。其检测方法具体为：

取反应物12.3g(其中0.3g为所含的回流溶剂)，用7.7g溶剂兑稀，用玻璃棒搅拌均匀后，倒入标准格氏管中，放入25℃恒温水浴中5分钟后检测。

本发明还提供了一种双组份哑光清面漆，包括以下组分：

78～82重量份醇酸树脂，所述醇酸树脂为上述技术方案所述改性醇酸树脂或上述技术方案所述制备方法制得的改性醇酸树脂；

0.5～1.5重量份的分散剂；

0.3～0.7重量份的聚乙烯蜡粉；

3.5～4.5重量份的消光粉；

1.5～2.5重量份的聚氧化酰胺蜡防沉剂；

0.15～0.25重量份的芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂；

3.0～4.0重量份的丙二醇甲醚醋酸酯；

0.05～0.15重量份的非硅类消泡剂；

7.5～8.5重量份的醋酸正丁酯。

本发明提供的双组份哑光清面漆包括78～82重量份醇酸树脂，所述醇酸树脂为上述技术方案所述改性醇酸树脂或上述技术方案所述制备方法制得的改性醇酸树脂，更优选为80～82重量份。在本发明中，所述改性醇酸树脂使得到的漆膜在光泽、硬度、抗冲击、附着力和清澈度等方面具有优异的表现，利于应用。

本发明提供的双组份哑光清面漆包括0.5～1.5重量份的分散剂，具体的，可以为0.5重量份、1.0重量份或1.5重量份。在本发明中，所述分散剂能够更好地将消光粉分散于所述改性醇酸树脂中。在本发明中，所述分散剂优选为高分子类分散剂，具体的可以为埃夫卡生产的型号为EFKA-4010的高分子分散剂。

本发明提供的双组份哑光清面漆包括0.3～0.7重量份的聚乙烯蜡粉，优选为0.4～0.6重量份。在本发明中，所述聚乙烯蜡粉能够提高漆膜的手感，给漆膜带来极佳的手感。本发明对所述聚乙烯蜡粉的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的聚乙烯蜡粉即可，如可以采用路博润的1400SF聚乙烯蜡粉。

本发明提供的双组份哑光清面漆包括3.5～4.5重量份的消光粉，优选为3.8～4.2重量份。在本发明中，所述消光粉能够给漆膜带来半哑的效果。本发明对所述消光粉的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的消光粉即可，如可以采用格雷斯的ED-30消光粉。

本发明提供的双组份哑光清面漆包括1.5～2.5重量份的聚氧化酰胺蜡防沉剂，可具体为1.5重量份、2.0重量份或2.5重量份。在本发明中，所述聚氧化酰胺蜡防沉剂可以在有效帮助油漆制成后，保持良好地均一状态。本发明对所述聚氧化酰胺蜡防沉剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的聚氧化酰胺蜡防沉剂的市售商品即可，如可以采用华夏助剂的HX-8820防沉剂。

本发明提供的双组份哑光清面漆包括0.15～0.25重量份的芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂，可具体为0.15重量份、0.20重量份或0.25重量份。在本发明中，所述芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂能促使涂料在干燥成膜的过程中形成平整、光滑、均匀的涂膜。本发明对所述芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂的市售商品即可，如可以采用华夏助剂的HX-3130流平剂。

本发明提供的双组份哑光清面漆包括3.0～4.0重量份的丙二醇甲醚醋酸酯，可具体为3.0重量份、3.5重量份或4.0重量份。在本发明中，所述丙二醇甲醚醋酸酯对涂料具有稀释作用。

本发明提供的双组份哑光清面漆包括0.05～0.15重量份的非硅类消泡剂，可具体为0.05重量份、0.10重量份或0.15重量份。在本发明中，所述非硅类消泡剂能够消除涂料生产过程中的有害泡沫。本发明对所述非硅类消泡剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的非硅类消泡剂的市售商品即可，如可以采用华夏助剂的HX-2500消泡剂。

本发明提供的双组份哑光清面漆包括7.5～8.5重量份的醋酸正丁酯，可具体为7.5重量份、8.0重量份或8.5重量份。在本发明中，所述醋酸正丁酯对涂料具有稀释作用。

在本发明中，上述技术方案所述双组份哑光清面漆的制备方法优选包括以下步骤：

将醇酸树脂和分散剂在300转/分钟～500转/分钟的转速下进行第一混合，得到第一混合物；

将所述第一混合物与聚乙烯蜡粉和消光粉在1600转/分钟～2000转/分钟的转速下进行第二混合，得到第二混合物；

将所述第二混合物与聚氧化酰胺蜡防沉剂、非硅类消泡剂、芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂、丙二醇甲醚醋酸酯和醋酸正丁酯在300转/分钟～500/转分钟的转速下进行第三混合，得到双组份哑光清面漆。

本发明将上述技术方案所述醇酸树脂和分散剂在300转/分钟～500转/分钟的转速下进行第一混合，得到第一混合物。在本发明中，所述第一混合的转速优选为350转/分钟～450转/分钟；所述第一混合的时间优选为5分钟～10分钟，更优选为7分钟～8分钟；

得到第一混合物后，本发明将所述第一混合物与聚乙烯蜡粉和消光粉在1600转/分钟～2000转/分钟的转速下进行第二混合，得到第二混合物。在本发明中，所述第二混合的转速优选为1700转/分钟～1900转/分钟，更优选为1750转/分钟～1850转/分钟；所述第二混合的时间优选为15分钟～20分钟，更优选为17分钟～18分钟；

得到第二混合物后，本发明将所述第二混合物与聚氧化酰胺蜡防沉剂、非硅类消泡剂、芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂、丙二醇甲醚醋酸酯和醋酸正丁酯在300转/分钟～500/转分钟的转速下进行第三混合，得到双组份哑光清面漆。在本发明中，所述第三混合的转速优选为350转/分钟～450转/分钟；所述第三混合的时间优选为5分钟～10分钟，更优选为7分钟～8分钟。

在本发明中，上述技术方案所述双组份哑光清面漆或上述技术方案所述制备方法制得的双组份哑光清面漆的使用方法优选包括以下步骤：

将双组份哑光清面漆与固化剂和稀释剂混合，静置消泡后涂覆在涂有底漆的木器板材上。在本发明中，所述双组份哑光清面漆、固化剂和稀释剂的质量比优选为1:(0.4～0.6):(0.4～0.6)，更优选为1:0.5:0.5。本发明对所述固化剂和稀释剂没有特殊的显示，采用本领域技术人员熟知的不含芳烃类溶剂即可，如固化剂可采用醋酸正丁酯兑稀后固含为40％的、德国拜耳公司的L-75固化剂；稀释剂包括75重量份的醋酸正丁酯、22重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和3重量份的DBE，所述DBE为美国杜邦公司的产品，为三种二元酸甲酯的混合物，包括约16wt％的丁二酸二甲酯、约64wt％的戊二酸二甲酯和约20wt％的己二酸二甲酯，流程约为196℃～225℃。

在本发明中，所述静置的时间优选为5min～15min，更优选为8min～12min。

本发明对涂覆的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的涂覆哑光清面漆的技术方案即可，如可以采用气喷枪将得到的漆液喷涂在涂有底漆的木器板材上。本发明对底漆的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的底漆即可。本发明对所述涂覆的厚度没有特殊的限制，本领域技术人员可根据需要，涂覆合适厚度的漆液。

本发明提供了一种改性醇酸树脂，由醇酸混合物反应制成，所述醇酸混合物包括以下组分：190～210重量份的豆油酸；45～55重量份的蓖麻油；50～55重量份的乙二醇；240～255重量份的苯酐；2～3重量份的顺酐；5～15重量份的己二酸；130～150重量份的季戊四醇；15～30重量份的非苯类带水剂，所述非苯类带水剂为脱芳烃溶剂油；1～2.5重量份的减色抗氧剂；250～270重量份的兑稀溶剂，所述兑稀溶剂不含芳烃类的化合物；0.5～1.5重量份的抗老化剂。本发明提供的改性醇酸树脂以脱芳烃溶剂油为带水剂，其为非苯类物质，其流程较窄、几乎不含有芳烃类溶剂，由于使用单一溶剂，更易通过格式粘度指标来控制产品中控点粘度，从而控制得到的改性醇酸树脂的品质，本发明提供的改性醇酸树脂具有稳定的品质，且不同批次之间性能稳定。而且，本发明提供的改性醇酸树脂中不含有芳烃类溶剂，具有更好的环保性能。

本发明还提供了一种包括所述改性醇酸树脂的双组份哑光清面漆，由于改性醇酸树脂具有较好的性能，从而使得双组份哑光清面漆的漆膜也具有环保性能，漆膜还具有优异的物性性能。

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的改性醇酸树脂、其制备方法、双组份哑光清面漆及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例所用的油酸、乙二醇、蓖麻油、苯酐、顺酐、己二酸、季戊四醇、醋酸正丁酯、减色抗氧剂、抗老化剂均为工业级原料。季戊四醇优选单季戊四醇含量为95％的工业级季戊四醇。

以下实施例用的豆油酸为江门嘉利油脂的酸值指标在195-205之间、碘值指标在122-130的豆油酸；蓖麻油选择山西黄河的精制蓖麻油；抗老化剂为德国朗盛公司的商品型号为BHT-264的抗老化剂，化学名称为2,6-二叔丁基-4-甲酚；带水剂选择美国Exxon的Exxsol-D40脱芳烃类溶剂；固化剂为德国拜耳公司的L-75固化剂；DBE为美国杜邦公司产品。

实施例1

在空反应釜中预先通氮气8分钟，氮气流量为2m³/h；反应釜内投入190重量份的豆油酸、45重量份的蓖麻油、50重量份的乙二醇、15重量份的带水剂和1重量份的次磷酸(商品名为M070)，并由粉料专用投料口向上述反应釜内投入240重量份的苯酐、2重量份的顺酐、5重量份的己二酸和130重量份的季戊四醇。在搅拌条件下升温至160℃，保温回流2小时，然后在3小时内升温至200℃，保温至酸值≤18mgKOH/g、粘度为13秒/25℃格氏管时降温，待所述反应釜内的温度降至180℃时，得到粗产物。粘度测试方法为：取反应釜内固体树脂与二甲苯配成溶液。固体树脂：二甲苯比例为1：0.85(固体树脂占比约为53％)。

开启兑稀釜的氮气并控制其流量为3m³/h，开启兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水，开启搅拌，向所述兑稀釜投入125重量份的醋酸正丁酯、0.5重量份的抗老化剂BHT-264，并将上述得到的粗产物转入所述兑稀釜内进行兑稀；

待转釜完毕，用125重量份的醋酸正丁酯清洗所述反应釜后投入所述兑稀釜，将所述兑稀釜内的物料搅拌降温，降温至130℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。

本发明对得到的改性醇酸树脂进行性能检测，其不含有芳烃类溶剂，检测结果如表1所示，表1为本发明实施例1制得的改性醇酸树脂的性能指标。

表1 本发明实施例1制得的改性醇酸树脂的性能指标

由表1可知，本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性。

实施例2

在空反应釜中预先通氮气3分钟，氮气流量为8m³/h；反应釜内投入210重量份的豆油酸、55重量份的蓖麻油、55重量份的乙二醇、30重量份的带水剂和2.5重量份的次磷酸(商品名为M070)，并由粉料专用投料口向上述反应釜内投入255重量份的苯酐、3重量份的顺酐、15重量份的己二酸和150重量份的季戊四醇。在搅拌下升温至160℃，保温回流2小时，然后在3小时内升温至200℃，保温至酸值≤15mgKOH/g、粘度为17秒/25℃格氏管时降温，待所述反应釜内的温度降至180℃时，得到粗产物。粘度测试方法为：取反应釜内固体树脂与二甲苯配成溶液。固体树脂：二甲苯比例为1：0.85(固体树脂占比约为53％)。

开启兑稀釜的氮气并控制其流量为9m³/h，开启兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水，开启搅拌，向所述兑稀釜投入135重量份的醋酸正丁酯、1.5重量份的抗老化剂BHT-264，并将所述粗产物转入所述兑稀釜内进行兑稀；

待转釜完毕，用135重量份的醋酸正丁酯清洗所述反应釜后投入所述兑稀釜，将所述兑稀釜内的物料搅拌降温，降温至130℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。

对得到的改性醇酸树脂进行性能检测，其不含有芳烃类溶剂，检测结果如表2所示，表2为本发明实施例2制得的改性醇酸树脂的性能指标。

表2 本发明实施例2制得的改性醇酸树脂的性能指标

由表2知，本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性。

实施例3

在空反应釜中预先通氮气5分钟，氮气流量为3m³/h；反应釜内投入207重量份的豆油酸、53重量份的蓖麻油、53重量份的乙二醇、25重量份的带水剂和1.8重量份的次磷酸(商品名为M070)，并由粉料专用投料口向上述反应釜内投入247重量份的苯酐、2.7重量份的顺酐、11重量份的己二酸和138重量份的季戊四醇。在搅拌下升温至160℃，保温回流2小时，然后在3小时内升温至200℃，保温至酸值≤15mgKOH/g、粘度为15秒/25℃格氏管时降温，待所述反应釜内的温度降至180℃时，得到粗产物。粘度测试方法为：取反应釜内固体树脂与二甲苯配成溶液。固体树脂：二甲苯比例为1：0.85(固体树脂占比约为53％)。

开启兑稀釜的氮气并控制其流量为5m³/h，开启兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水，开启搅拌，向所述兑稀釜投入130重量份的醋酸正丁酯、0.7重量份的抗老化剂BHT-264，并将所述粗产物转入所述兑稀釜内进行兑稀；

待转釜完毕，用130重量份的醋酸正丁酯清洗所述反应釜后投入所述兑稀釜，将所述兑稀釜内的物料搅拌降温，降温至130℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。

本发明对得到的改性醇酸树脂进行性能检测，其不含有芳烃类溶剂，检测结果如表3所示，表3为本发明实施例3制得的改性醇酸树脂的性能指标。

表3 本发明实施例3制得的改性醇酸树脂的性能指标

由表3可知，本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性。

实施例4

在空反应釜中预先通氮气6分钟，氮气流量为4m³/h；反应釜内投入208重量份的豆油酸、54重量份的蓖麻油、52重量份的乙二醇、26重量份的带水剂和1.7重量份的次磷酸(商品名为M070)，并由粉料专用投料口向上述反应釜内投入248重量份的苯酐、2.8重量份的顺酐、12重量份的己二酸和137重量份的季戊四醇。在搅拌下升温至160℃，保温回流2小时，然后在3小时内升温至200℃，保温至酸值≤15mgKOH/g、粘度为14秒/25℃格氏管时降温，待所述反应釜内的温度降至180℃时，得到粗产物。粘度测试方法为：取反应釜内固体树脂与二甲苯配成溶液。固体树脂：二甲苯比例为1：0.85(固体树脂占比约为53％)。

开启兑稀釜的氮气并控制其流量为6m³/h，开启兑稀釜内盘管的冷油、外伴管的冷却水，开启搅拌，向所述兑稀釜投入132重量份的醋酸正丁酯、0.8重量份的抗老化剂BHT-264，并将所述粗产物转入所述兑稀釜内进行兑稀；

待转釜完毕，用132重量份的醋酸正丁酯清洗所述反应釜后投入所述兑稀釜，将所述兑稀釜内的物料搅拌降温，降温至130℃后，用规格为20μm的滤袋进行过滤，出料装桶，得到改性醇酸树脂。

本发明对得到的改性醇酸树脂进行性能检测，其不含有芳烃类溶剂，检测结果如表4所示，表4为本发明实施例4制得的改性醇酸树脂的性能指标。

表4 本发明实施例4制得的改性醇酸树脂的性能指标

由表4可知，本发明制得的改性醇酸树脂的性能良好，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性。

实施例5

将78重量份数的实施例1制得的改性醇酸树脂、0.5重量份数的高分子分散剂混合在500转/分钟的转速下分散5分钟，得到第一混合物；

将所述第一混合物与0.3重量份数的聚乙烯蜡粉、3.5重量份数的消光粉混合，在2000转/分钟的转速下分散15分钟，得到第二混合物；

将所述第二混合物与1.5重量份数的聚氧化酰胺蜡防沉剂、0.6重量份数的非硅类消泡剂、0.15重量份数的芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂、3.0重量份数的丙二醇甲醚醋酸酯和7.5重量份数的醋酸正丁酯混合，500转/分钟的转速下分散5分钟，得到双组份哑光清面漆。

将L-75固化剂采用醋酸正丁酯兑稀，得到固含为40％的固化剂；将75重量份的醋酸正丁酯、22重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和3重量份的DBE混合，得到稀释剂；将得到的双组份哑光清面漆与固化剂和稀释剂按照1:0.5:0.5的质量比混合，配制得到漆液，静置5min消泡后，利用气喷枪将漆液喷涂在涂有底漆的木器板材上，晾干后得到漆膜。

本发明检测漆膜的光泽度、硬度、抗冲击、附着力和清澈度，结果如表5所示，表5为本发明实施例5～8得到的漆膜的性能测试结果。

实施例6

将82重量份数的实施例2得到的改性醇酸树脂、1.0重量份数的高分子分散剂混合在300转/分钟的转速下分散10分钟，得到第一混合物；

将所述第一混合物与0.7重量份数的聚乙烯蜡粉、4.5重量份数的消光粉混合，在1600转/分钟的转速下分散20分钟，得到第二混合物；

将所述第二混合物与2.5重量份数的聚氧化酰胺蜡防沉剂、1.0重量份数的非硅类消泡剂、0.25重量份数的芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂、4.0重量份数的丙二醇甲醚醋酸酯和8.5重量份数的醋酸正丁酯混合，300转/分钟的转速下分散10分钟，得到双组份哑光清面漆。

将L-75固化剂采用醋酸正丁酯兑稀，得到固含为40％的固化剂；将75重量份的醋酸正丁酯、22重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和3重量份的DBE混合，得到稀释剂；将得到的双组份哑光清面漆与固化剂和稀释剂按照1:0.5:0.5的质量比混合，配制得到漆液，静置5min消泡后，利用气喷枪将漆液喷涂在涂有底漆的木器板材上，晾干后得到漆膜。

本发明检测漆膜的光泽度、硬度、抗冲击、附着力和清澈度，结果如表5所示，表5为本发明实施例5～8得到的漆膜的性能测试结果。

实施例7

将80重量份数的实施例3制得的改性醇酸树脂、0.8重量份数的高分子分散剂混合在400转/分钟的转速下分散7分钟，得到第一混合物；

将所述第一混合物与0.7重量份数的聚乙烯蜡粉、4.0重量份数的消光粉混合，在1800转/分钟的转速下分散18分钟，得到第二混合物；

将所述第二混合物与2.0重量份数的聚氧化酰胺蜡防沉剂、0.8重量份数的非硅类消泡剂、0.20重量份数的芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂、3.5重量份数的丙二醇甲醚醋酸酯和8.2重量份数的醋酸正丁酯混合，400转/分钟的转速下分散8分钟，得到双组份哑光清面漆。

将L-75固化剂采用醋酸正丁酯兑稀，得到固含为40％的固化剂；将75重量份的醋酸正丁酯、22重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和3重量份的DBE混合，得到稀释剂；将得到的双组份哑光清面漆与固化剂和稀释剂按照1:0.5:0.5的质量比混合，配制得到漆液，静置5min消泡后，利用气喷枪将漆液喷涂在涂有底漆的木器板材上，晾干后得到漆膜。

本发明检测漆膜的光泽度、硬度、抗冲击、附着力和清澈度，结果如表5所示，表5为本发明实施例5～8得到的漆膜的性能测试结果。

实施例8

将81重量份数的实施例4制得的改性醇酸树脂、0.7重量份数的高分子分散剂混合在450转/分钟的转速下分散6分钟，得到第一混合物；

将所述第一混合物与0.6重量份数的聚乙烯蜡粉、4.1重量份数的消光粉混合，在1900转/分钟的转速下分散16分钟，得到第二混合物；

将所述第二混合物与2.1重量份数的聚氧化酰胺蜡防沉剂、0.7重量份数的非硅类消泡剂、0.21重量份数的芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂、3.5重量份数的丙二醇甲醚醋酸酯和8.3重量份数的醋酸正丁酯混合，350的转速下分散9分钟，得到双组份哑光清面漆。

将L-75固化剂采用醋酸正丁酯兑稀，得到固含为40％的固化剂；将75重量份的醋酸正丁酯、22重量份的丙二醇甲醚醋酸酯和3重量份的DBE混合，得到稀释剂；将得到的双组份哑光清面漆与固化剂和稀释剂按照1:0.5:0.5的质量比混合，配制得到漆液，静置5min消泡后，利用气喷枪将漆液喷涂在涂有底漆的木器板材上，晾干后得到漆膜。

本发明检测漆膜的光泽度、硬度、抗冲击、附着力和清澈度，结果如表5所示，表5为本发明实施例5～8得到的漆膜的性能测试结果。

表5 本发明实施例5～8得到的漆膜的性能测试结果。

(备注：清澈度以5分为标准分，分别在1～9的范围变化区间，1为性能最差，9为性能最好。)

由以上实施例可知，本发明提供的改性醇酸树脂以脱芳烃溶剂油为带水剂，其为非苯类物质，其流程较窄、几乎不含有芳烃类溶剂，由于使用单一溶剂，更易通过格式粘度指标来控制产品中控点粘度，从而控制得到的改性醇酸树脂的品质，本发明提供的改性醇酸树脂具有稳定的品质，且不同批次之间性能稳定。而且，本发明提供的改性醇酸树脂中不含有芳烃类溶剂，具有更好的环保性能。

本发明还提供了一种包括所述改性醇酸树脂的双组份哑光清面漆，由于改性醇酸树脂不仅具有较好的性能，同时由于不含芳烃类溶剂，从而使得双组份哑光清面漆具有环保性能，漆膜还具有优异的物理性能。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.改性醇酸树脂，由醇酸混合物反应制成，所述醇酸混合物包括以下组分：

190～210重量份的豆油酸；

45～55重量份的蓖麻油；

50～55重量份的乙二醇；

240～255重量份的苯酐；

2～3重量份的顺酐；

5～15重量份的己二酸；

130～150重量份的季戊四醇；

15～30重量份的非苯类带水剂，所述非苯类带水剂为脱芳烃溶剂油；

1～2.5重量份的减色抗氧剂；

250～270重量份的兑稀溶剂，所述兑稀溶剂为不含芳烃类的化合物；

0.5～1.5重量份的抗老化剂。

2.根据权利要求1所述的改性醇酸树脂，其特征在于，所述非苯类带水剂为链烷烃类溶剂油。

3.根据权利要求1所述的改性醇酸树脂，其特征在于，所述兑稀溶剂为醋酸正丁酯。

4.权利要求1～3任意一项所述改性醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤：

a)在惰性气体保护下，将豆油酸、蓖麻油、乙二醇、苯酐、顺酐、己二酸、季戊四醇、非苯类带水剂和减色抗氧剂混合，反应得到粗产物；

b)将所述粗产物与兑稀溶剂和抗老化剂混合，得到改性醇酸树脂。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)混合后，将得到的混合物料升温至160℃～185℃，保温回流，得到初产物；

将所述初产物升温至200℃～220℃，反应得到粗产物。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述保温回流的时间为1小时～2小时。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述升温至200℃～220℃的时间为3小时～5小时。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述升温至200℃～220℃后，保温反应至物料的酸值≤18mgKOH/g、粘度为13秒/25℃～17秒/25℃时，降温得到粗产物。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述降温的温度为180℃～220℃。

10.一种双组份哑光清面漆，包括以下组分：

78～82重量份醇酸树脂，所述醇酸树脂为权利要求1～3任意一项所述改性醇酸树脂或权利要求4～9任意一项所述制备方法制得的改性醇酸树脂；

0.5～1.5重量份的分散剂；

0.3～0.7重量份的聚乙烯蜡粉；

3.5～4.5重量份的消光粉；

1.5～2.5重量份的聚氧化酰胺蜡防沉剂；

0.15～0.25重量份的芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷流平剂；

3.0～4.0重量份的丙二醇甲醚醋酸酯；

0.05～0.15重量份的非硅类消泡剂；

7.5～8.5重量份的醋酸正丁酯。