CN103998595A

CN103998595A - 织物处理组合物

Info

Publication number: CN103998595A
Application number: CN201280062894.6A
Authority: CN
Inventors: S.达斯; A.普拉马尼克
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2011-12-20
Filing date: 2012-12-03
Publication date: 2014-08-20
Anticipated expiration: 2032-12-03
Also published as: BR112014015521A2; CN103998595B; EP2794840B1; ZA201404542B; WO2013092184A1; AR089323A1; EP2794840A1; BR112014015521A8; ES2602271T3

Abstract

本发明涉及用于处理衣物以使其在后续洗涤循环中更易清洗，特别是使织物更具亲水性，并改进油污清洗的组合物和方法。本发明的目的是提供改进后续洗涤时油性污渍及污垢的清洗和去除的组合物。我们已经发现，包含金属盐和羧酸聚合物的组合物在有机酸和多糖的存在下提供良好的后续洗涤时的油污去除。

Description

织物处理组合物

发明领域

本发明涉及用于处理衣物以使其在后续洗涤循环中更易清洗，特别是使织物更具亲水性，并改进油污清洗的组合物和方法。

发明背景

数十年来，织品在洗涤期间更好的清洗一直是洗衣精研究的主要焦点。但是，由于现今消费者对洗涤剂效力的要求越来越高，仍期待大力改进，尤其是油污的清洗方面。

US2006046950A (Penninger和Bastigkeit, 2006) 提出一种清洗织物材料的洗涤剂组合物，其包含能去污的烷基或羟烷基纤维素衍生物和吸湿性聚合物的组合，其中所述吸湿性聚合物选自多肽，水凝胶，聚乙烯醇，聚烷撑二醇，丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸的均聚物，丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸的共聚物以及上述均聚物和共聚物的混合物。据报导，使用吸湿性聚合物与纤维素衍生物的组合导致清洗性能得到改进。

GB994353 (Domestos, 1965) 教导当掺入基于合成表面活性剂的未助洗(unbuilt)的洗涤剂组合物中时，与单独添加到相同洗涤剂组合物的各聚合物单独的活性相比，某些聚合物材料的混合物提供提高的抗再沉积性。

US4007305 (Kakar等，1977) 提出了赋予织物满意的非耐久整理，从而使织物具有最佳的去污和斥污性能的问题。按照US4007305，织物必须用pH值为7.5～11并含有带羧酸基团的水溶性亲水去污聚合物和被分散的疏水斥污含氟化合物的碱性含水介质进行处理，然而仍期待油性(疏水性)污渍的去除。

另一方面，已知用于织物改性的诸多工业处理使织物不易受染污。这类织物改性一般在织物制造期间进行。这类处理，除了是基材特定的以外，在家里也较难实践。

本发明的目的是提供改进后续洗涤时油性污渍和污垢的清洗和去除的组合物。

本发明的另一个目的是通过沉积有助于下次洗涤的清洗性的颗粒层而使织物表面更亲水。

本发明的又一个目的是改进污垢和污渍在织物上的吸附性(wicking)，即铺展性(spreadability)。

另一个目的是所述组合物呈织物调理剂组合物的形式。

另一个目的是向织物提供织物软化益处。

我们已经发现，包含金属盐和羧酸聚合物的织物处理组合物在有机酸和多糖的存在下提供后续洗涤时良好的油污去除。

发明内容

因此，在第一方面，本发明提供一种织物处理组合物，其包含5-35 重量%的聚合氯化铝(PAC)金属盐、1-15重量%的羧酸聚合物、1-15重量%的弱有机酸的盐、0.1-5重量%的多糖和33-90%的水；并且其中所述组合物的pH为8--10；且其中金属盐：羧酸聚合物的比率为2:1至8:1。

在第二方面，本发明提供处理织物的方法，其包括用本发明的组合物处理基材并使所述基材干燥的步骤。

在第三方面，本发明提供包含本发明组合物的瓶装织物调理剂。

本发明涉及在后续洗涤时改进清洗性。这通常在本领域中称为下次清洗益处，或二次清洗益处。

通过阅读以下的详细说明和所附权利要求，这些和其它方面、特征和优点将对本领域普通技术人员而言显而易见。为了避免疑义，本发明一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方面。词语“包含”意指“包括”但不一定“由……组成”或“由……构成”。换言之，所列步骤或选项不必是穷举的。值得注意的是，以下说明书中给出的实例意在阐述本发明并且不意图将本发明限于那些实例本身。同样地，除非另外指出，否则所有百分比是重量/重量百分比。除了在操作例和比较例中，或另外明确指出，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字应被理解为被词语“约”修饰。以形式“x-y”表示的数值范围应理解为包括x和y。当对于具体特征以形式“x-y”表示多个优选范围时，应理解还考虑组合不同端点的所有范围。

发明详述

因此，在第一方面，本发明提供一种织物处理组合物，其包含聚合氯化铝(PAC)、羧酸聚合物、弱有机酸的盐、多糖和水；并且其中金属盐：羧酸聚合物的比率为2:1至8:1。

聚合氯化铝

聚合氯化铝是已知聚合电解质。所述聚合氯化铝(PAC)可定义为具有通式[Al(OH)_aCl_b]_n的羟基氯化铝的非化学计量的寡聚物，其中a值优选为1.5-1.9且 b值优选为1.1-1.5，其中a+b=3。铝含量通常为12-20%。

不希望受理论约束，认为所述PAC中的铝与本发明的聚合物形成络合物，并且认为该络合物沉积在织物表面上，由此形成保护层(sacrificial layer)。

商品PAC可能含有少量的杂质，包括微量的SO₄ ^2-、CO₃ ^2-、NO₃ ^-、Br^-、HCO₃ ^-和HSO₄ ^-；但此类杂质通常的存在浓度小于PAC的2重量%，更优选小于1重量%，还更优选小于0.5重量%或甚至小于0.1重量%。

所述PAC 在所述组合物中的存在浓度为该组合物的5-35重量%，优选至少10重量%，更优选至少 15重量%或甚至至少20重量%，但优选小于该组合物的30重量%。

二价金属盐

除了聚合氯化铝，所述组合物还可包含另外的金属盐。发现二价金属盐与本发明的羧酸聚合物进一步络合，这被认为可提供织物上的沉积改进。

当在所述组合物中存在时，所述二价金属盐的浓度优选为该组合物的1-15重量%，优选为该组合物的至少2重量%，更优选至少5重量%，还更优选至少8重量%，或甚至至少10重量%。

优选的二价金属离子通常包括碱土金属离子、拟过渡金属(pseudo transition metal)离子和过渡金属离子，优选产生白色盐沉淀物，更优选镁、锌、钙，最优选镁和锌。

优选的阴离子是产生水溶性盐的阴离子。优选实例为氯离子和硝酸根。

为了实现完全可溶性，所述二价金属盐和PAC的总量优选小于该组合物的45重量%，还更优选小于40重量%，或甚至小于35重量%且金属盐 (PAC+二价金属盐)：羧酸聚合物的比率为2:1至8:1。

羧酸聚合物

优选的羧酸聚合物(或聚羧酸酯)是聚丙烯酸酯、聚马来酸酯、聚乙酸酯、聚羟基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯/聚马来酸酯和聚丙烯酸酯/聚甲基丙烯酸酯共聚物、氨基聚羧酸酯和聚缩醛羧酸酯。

聚(丙烯酸)或PAA是最优选的聚合物。聚(丙烯酸)的单体是丙烯酸。在中性pH的水溶液中，PAA的许多侧链丢失其质子并获得负电荷。因此PAA应被理解为是重复单元-[CH2-CH(COOH)]_n-的聚合物。

优选所述聚合物的分子量为至少1000 u (u = 原子质量单位，也称为道尔顿、D或Da)，还更优选至少2000 u，但通常不超过100000 u，更优选不超过50000或甚至不超过10000 u。

已经发现当采用分子量大于100000的聚合物时，可造成污渍在织物上的再沉积，因此优选不使用Mw大于100000u 的聚合物。

所述聚合物在所述组合物中的存在浓度为该组合物的1-15重量%，优选至少 2重量%，更优选至少4重量%，还更优选至少6重量%，或甚至至少8重量%，但优选小于该组合物的12重量%。

为了获得适当的织物亲水性，所述金属盐(PAC单独或 PAC与二价金属盐)与所述聚合物的比率为2:1至8:1，更优选该比率为5:2至5:1。

弱有机酸的盐

本文所用的有机酸是在衣物漂洗条件下不完全解离的有机酸且因此为弱有机酸。

优选的有机酸是选自例如含β-羟基的二-和三-羧酸的有机酸，并且应当考虑具有邻羟基的酚酸。三羧酸螯合配体包括但不限于柠檬酸和异柠檬酸、乌头酸、丙烷-1,2,3-三羧酸 (丙三羧酸(tricarballylic acid), 丙三羧酸(carballylic acid))、均苯三甲酸。其它实例包括葡萄糖酸、酒石酸、EDTA或它们的衍生物。最优选柠檬酸。

所述盐优选是水溶性的，优选的阳离子选自钠、钾和铵。

所述有机酸的盐在所述组合物中的存在浓度为1-15重量%，优选浓度为至少3%，更优选至少5%，还更优选至少8%，或甚至至少 10%。

多糖

进一步发现添加多糖可改进所述络合物在织物上的沉积并改进可在后续洗涤时与后来沉积的污垢一起除去的保护层的形成。

优选的多糖是纤维素，更优选烷基纤维素。最优选的是甲基纤维素，优选其甲氧基取代度为该甲基纤维素的27.5-31.5重量%。该甲基纤维素优选具有1.5-1.9的取代度 (D.S.，连接到环羟基上的取代基的平均数目)，15-5500 mPa.s的所得粘度（对于20℃下的2%溶液）和 14000-100000 u的平均分子量。

所述多糖在所述组合物中的存在浓度为该组合物的0.1-5重量%，优选0.1-4重量%，更优选0.1-2重量%。

任选成分

还可包括常用清洗剂辅助成分，如香料、抗再沉积剂、荧光剂、调色染料(shading dyes)和荧光增白剂(optical brightener)。

进一步发现添加少量的浓度为该组合物的0.5-3重量%的低分子量聚乙烯醇(PVA)可改进油污去除。所述PVA的分子量优选为1000至25000 u，更优选小于23000 u。高分子量PVA (即大于25000) 造成微粒污渍如泥土的再沉积。

进一步发现添加非离子表面活性剂可改进织物上的沉积并形成在后续洗涤时与后来沉积的污垢一起去除的保护层。优选的非离子表面活性剂包括乙氧基化醇，优选形式为烷基链长为8-18个碳原子的醇与每摩尔醇3-10摩尔的氧化乙烯的缩合产物。所述非离子表面活性剂的优选存在浓度为该组合物的0.5-2重量%。

溶剂

所述组合物优选为包含33-90%的水的含水液体。然而，也考虑其中该含水液体为溶剂和水混合物的组合物。所述溶剂优选为低级醇，更优选乙醇和异丙醇，或其组合。

所述溶剂通常在该含水液体中的存在浓度为该组合物的1-10重量%，更优选2-5重量%。

衣物处理方法

本发明提供处理基材（即织物）的方法，所述方法包括以下顺序步骤：在衣物主洗涤的漂洗调理步骤，优选最终的漂洗步骤中，将本发明的组合物施用于洗衣物品，并使其干燥。优选在与该组合物接触后不漂洗该织物。

产品形式

所述组合物可包装为任何商购可得的液体组合物的形式，通常为含有该液体的瓶的形式。还考虑液体单位剂量。

该组合物在漂洗液中的剂量通常为1-10 g/L的量。在典型的前置式洗衣机中，该剂量优选为2-7 g/L，而在顶开式洗衣机中，该剂量通常为1-4 g/L，并且对于手洗，该剂量通常为 5-10 g/L。

实施例

现在将借助于以下非限制性实施例来说明本发明。

成分：

1. 聚合氯化铝 (商品级, Arya, 来自Grasim)

2. 蒸馏水

3. 聚丙烯酸 15K A.R. Aldrich

4. 聚乙烯醇 1.8 K A.R. Aldrich

5. 氯化镁 A.R. (Merck)

6. Bombay Dyeing脱浆的织物

7. 一水合柠檬酸 (Sigma)

8. 氢氧化钠 A.R. (Merck)

9. 甲基纤维素 (Sigma)。

施用于织物:

从来自Bombay dyeing的白色棉布和67:33-聚酯/棉布上剪下10 x 10 cm的样本。

将织物以液/布比5在0 °fH水中的溶液混合物中浸泡10分钟，偶尔搅拌。将织物挤压并在环境温度下在空气干燥器中干燥。

织物染污：

使用200微升的复合污渍（包含氧化铁、炭黑和三油酸甘油酯）将10 cm X 10 cm的织物样本染污。然后将织物老化24小时。

洗涤方案：

利用3 g/L 剂量的Surf Excel Quickwash (来自Unilever, India)用0 °fH水洗涤织物。将织物以液/布比5在洗涤剂溶液中浸泡30分钟，随后将样本的每一面系统刷洗5次。然后将织物在0 °fH 水中以液/布比10漂洗3次。将织物干燥并获取反射率值。

反射率测定：

利用Greytech McGrath反射仪在非紫外模式下测定反射率并标注为洗涤后R 460*值。染污之后但洗涤之前的平均反射率为58.45。

在本实验中，获取本发明组合物和相似的比较例的R460*值。

实施例1：清洗效力.

实施例组合物1是本发明的组合物，而比较例A-F表示缺少一种或多种成分的组合物，实施例G是未处理的对照。在该实施例中，用本发明的组合物制备样本，然后染污并洗涤。下表显示该实验的组合物和反射率值。

洗涤液中的浓度以g/L给出。

上表显示本发明的组合物显示比任一比较试验更高的反射率 (即更好的清洗)。

实施例2：另外的金属离子存在的效果

本实施例证实三价和二价金属离子组合对清洗的作用。在该实验中，将不同PAC/二价金属离子比率与对照、不含另外的金属离子的组合物及含另外的金属离子但不含PAC的组合物比较。

上表显示本发明的组合物显示比任一比较试验更高的反射率 (即更好的清洗)。含有PAC和二价金属盐两者的组合物表现最好。只含有PAC的组合物表现也好。不含PAC且只含有二价金属的组合物(H)在聚酯/棉布材料上表现不太好。

Claims

1.织物处理组合物，其包含：

a 5-35重量%的聚合氯化铝(PAC)金属盐，

b 1-15重量%的羧酸聚合物，

c 1-15重量%的弱有机酸的盐，

d 0.1-5重量%的多糖，和

e 33-90%水；并且

其中所述组合物的pH为8-10；且其中金属盐：羧酸聚合物的比率为2:1至8:1。

2.根据权利要求1的组合物，其中所述组合物进一步包含1-15重量%的二价金属盐。

3.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述聚合物为聚丙烯酸。

4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述酸为柠檬酸。

5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述聚丙烯酸的分子量小于100000 u。

6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中金属盐：聚合物的比率为5:2至5:1。

7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述含水液体是溶剂和水混合物，包含1-10%溶剂。

8.根据权利要求7的组合物，其中所述溶剂选自乙醇和/或异丙醇。

9.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述多糖为分子量为14000-100000的甲基纤维素。

10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其进一步包含0.5-3重量%的分子量为1000-25000的聚乙烯醇。

11.根据前述权利要求中任一项的组合物，其进一步包含0.5-2重量%的非离子表面活性剂。

12.处理织物的方法，其包括以下步骤：

a 用根据权利要求1-11中任一项的组合物处理基材，及

b 使所述基材干燥。

13.瓶装织物调理剂，其包含根据权利要求1-11中任一项的组合物。