CN103980222B - 一种2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑及其制备方法和应用 - Google Patents

一种2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN103980222B
CN103980222B CN201410209451.6A CN201410209451A CN103980222B CN 103980222 B CN103980222 B CN 103980222B CN 201410209451 A CN201410209451 A CN 201410209451A CN 103980222 B CN103980222 B CN 103980222B
Authority
CN
China
Prior art keywords
urea
methene amido
amino
diazole
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410209451.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103980222A (zh
Inventor
尹大伟
张晓莉
刘玉婷
乔森
赵斌杰
杨阿宁
王金玉
吕博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201410209451.6A priority Critical patent/CN103980222B/zh
Publication of CN103980222A publication Critical patent/CN103980222A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103980222B publication Critical patent/CN103980222B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • H10K85/6565—Oxadiazole compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

一种2‑氨基‑5‑取代‑1,3,4‑噁二唑及其制备方法和应用，向反应容器中加入缩胺脲、二氧化锰及吡啶，于100～120℃反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得固体，固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品经重结晶，得2‑氨基‑5‑取代‑1,3,4‑噁二唑。该化合物能够作为抗革兰氏菌药物应用或在荧光光材料中应用；同时该方法操作简便，产率较高，催化剂可回收并重复使用，安全、环保，符合工业生产的需要，是一种经济简便的绿色合成方法。

Description

一种2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于化学合成领域，特别涉及一种2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑及其制备方法和应用。
背景技术
1,3,4-噁二唑类化合物具有广泛的生物活性，如消炎、抗菌、杀虫、促进植物生长以及镇静CNS等。另外，1,3,4-噁二唑类化合物具有很好的耐热性、抗氧化性以及一定的电子接受能力，在电致发光器件中，这类化合物结构中的1,3,4-噁二唑环还是一种良好的电子受体，将它引入空穴传输材料中可增强接受电子的能力，使电子能够很容易进入载流子传输层与空穴复合发光产生较强电致发光。
目前，噁二唑环的合成一般可以采用3种方法：一是由酰肼与羧酸直接在脱水剂(如三氯氧磷或多聚磷酸)作用下加热进行反应；二是由羧酸与肼在多聚磷酸存在下加热反应；三是酰肼与酰氯反应生成N-取代二酰肼，然后在三氯氧磷或二氯亚砜存在下脱水关环。前两种方法，易造成反应不完全，或者副反应的发生；第三种方法，以三氯氧磷作脱水剂脱水关环，使得成本增加。
发明内容
本发明的目的在于提供一种2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑及其制备方法和应用，该制备方法操作简便、产率高且安全环保，制得的产品能够在制备抗革兰氏菌药物或制备荧光器件中应用。
为了达到上述目的，本发明2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑的制备方法，包括以下步骤：
1)向反应容器中加入A mol缩胺脲、二氧化锰及C mL吡啶，于100～120℃反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；其中，缩胺脲为2-苯亚甲基氨基脲或2-取代苯基亚甲基氨基脲，A:C＝1:(8～12)；
2)将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得固体，固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品经重结晶，得2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑。
所述的步骤1)中2-取代苯基亚甲基氨基脲为2-(2’-羟基苯基)亚甲基氨基脲、2-(2’-卤代苯基)亚甲基氨基脲、2-(2’-硝基苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-卤代苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-硝基苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-羟基苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-甲氧基苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-苄氧基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-卤代苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-甲基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-甲氧基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-羟基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-二甲氨基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-羧基苯基)亚甲基氨基脲、2-(2’,4’-二甲基苯基)亚甲基氨基脲或2-(3’,5’-二氯苯基)亚甲基氨基脲。
所述的2-(2’-卤代苯基)亚氨基氨基脲为2-(2’-氯苯基)亚甲基氨基脲或2-(2’-溴苯基)亚氨基氨基脲；2-(3’-卤代苯基)亚氨基氨基脲为2-(3’-氟苯基)亚氨基氨基脲或2-(3’-氯苯基)亚氨基氨基脲，2-(4’-卤代苯基)亚氨基氨基脲为2-(4’-氟苯基)亚氨基氨基脲、2-(4’-氯苯基)亚氨基氨基脲或2-(4’-溴苯基)亚氨基氨基脲。
所述的步骤1)中二氧化锰的加入量为B mol，且A:B＝1:(1～1.2)。
所述的步骤1)中TLC监测时所用的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:(2～5)，步骤2)中重结晶采用的溶剂为无水甲醇或无水乙醇。
一种采用上述制备方法制备的2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑，其结构式如下：
其中，R＝H，2-羟基，2-卤素，2-硝基，3-卤素，3-硝基，3-羟基，3-甲氧基，3-苄氧基，4-卤素，4-甲基，4-甲氧基，4-羟基，4-二甲氨基，4-羧基，2,4-二甲基或3,5-二氯。
所述的2-卤素为2-氯或2-溴，3-卤素为3-氟或3-氯，4-卤素为4-氟、4-氯或4-溴。
一种采用上述制备方法制备的2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑在制备抗革兰氏菌药物中的应用。
所述的抗革兰氏菌药物为为抗炭疽杆菌药物、抗格兰氏大肠埃希氏菌药物或抗金黄色葡萄球菌药物。
一种采用上述制备方法制备的2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑在制备荧光器件中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明以缩胺脲为原料、二氧化锰为催化剂、吡啶为溶剂反应生成2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑，该方法催化剂可回收并重复使用，因此，本发明安全、环保，符合工业生产的需要，是一种简便的绿色合成方法。同时，得到的产品产率在93％以上，因此产率高。本发明的吡啶不仅作为溶剂，而且还起到了缚酸剂的效果，因此，二氧化锰不仅能够促进反应进行还能简化后处理的操作。另外，本发明制备产品具有良好的抗菌效果和荧光发光效果，因此，本发明的产品能够在制备抗革兰氏菌药物或制备荧光器件中应用。
附图说明
图1为本发明的合成路线图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步详细说明。
参见图1，向干燥的三口烧瓶中加入缩胺脲、二氧化锰及吡啶，在100～120℃搅拌反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得固体，固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品用无水甲醇或无水乙醇重结晶，得2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑；其中，TLC监测时所用的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:(2～5)；缩胺脲为2-苯亚甲基氨基脲、2-(2’-羟基苯基)亚甲基氨基脲、2-(2’-氯苯基)亚甲基氨基脲、2-(2’-溴苯基)亚氨基氨基脲、2-(2’-硝基苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-氟苯基)亚氨基氨基脲、2-(3’-氯苯基)亚氨基氨基脲、2-(3’-硝基苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-羟基苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-甲氧基苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-苄氧基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-氟苯基)亚氨基氨基脲、2-(4’-氯苯基)亚氨基氨基脲、2-(4’-溴苯基)亚氨基氨基脲、2-(4’-甲基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-甲氧基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-羟基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-二甲氨基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-羧基苯基)亚甲基氨基脲、2-(2’,4’-二甲基苯基)亚甲基氨基脲或2-(3’,5’-二氯苯基)亚甲基氨基脲。
采用上述方法制得的2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑的结构通式如下：
其中，R＝H，2-羟基，2-氯，2-溴，2-硝基，3-氟，3-氯，3-硝基，3-羟基，3-甲氧基，3-苄氧基，4-氟，4-氯，4-溴，4-甲基，4-甲氧基，4-羟基，4-二甲氨基，4-羧基，2,4-二甲基，3,5-二氯。
表1给出了本发明制备出的一系列2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑化学结构式及相应的化学命名。
表12-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑的化学结构式及相应的化学命名
1、以下实施例是本发明含2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑类化合物的制备方法。
实施例1：
1)向干燥的三口烧瓶中加入Amol的2-苯亚甲基氨基脲、Bmol的二氧化锰及CmL吡啶，于110℃下搅拌反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；其中，A:B:C＝1:1.2:10；TLC监测时所用的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:3；
2)将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得白色固体，白色固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品用无水乙醇重结晶后得2-氨基-5-苯基-1,3,4-噁二唑纯品，产率可达93％以上。
m.p.＝153～154℃；IR(KBr，ν/cm-1)：3396.24,3301.59,1655.72,1325.30,1124.73。
实施例2：
1)向干燥的三口烧瓶中加入Amol的2-(2’-氯苯基)亚甲基氨基脲、Bmol的二氧化锰及CmL吡啶，于110℃下搅拌反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；其中，A:B:C＝1:1.2:10；TLC监测时所用的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:3；
2)将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得白色固体，白色固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品用无水乙醇重结晶后得2-氨基-5-(2’-氯苯基)-1,3,4-噁二唑纯品，产率可达93％以上。
2-氨基-5-(2’-氯苯基)-1,3,4-噁二唑的测定数据如下：
m.p.＝71～72℃；
IR(KBr，ν/cm-1)：3308.43,3011.43,1617.49,1494.52,1457.38,1411.46,1353.62,1138,94。
实施例3：
1)向干燥的三口烧瓶中加入Amol的2-(2’-羟基苯基)亚甲基氨基脲、Bmol的二氧化锰及CmL吡啶，于100℃下搅拌反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；其中，A:B:C＝1:1:12；TLC监测时所用的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:3；
2)将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得白色固体，白色固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品用无水乙醇重结晶后得2-氨基-5-(2’-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑纯品。
实施例4：将实施例3中的2-(2’-羟基苯基)亚甲基氨基脲替换成2-(2’-硝基苯基)亚甲基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(2’-硝基苯基)-1,3,4-噁二唑。
实施例5：将实施例3中的2-(2’-羟基苯基)亚甲基氨基脲替换成2-(2’-溴苯基)亚甲基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(2’-溴苯基)-1,3,4-噁二唑。
实施例6：
1)向干燥的三口烧瓶中加入Amol的2-(3’-硝基苯基)亚甲基氨基脲、Bmol的二氧化锰及CmL吡啶，于110℃下搅拌反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；其中，A:B:C＝1:1.2:10；TLC监测时所用的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:3；
2)将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得白色固体，白色固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品用无水乙醇重结晶后得2-氨基-5-(3’-硝基苯基)-1,3,4-噁二唑纯品，产率可达93％以上。
2-氨基-5-(3’-硝基苯基)-1,3,4-噁二唑的测定数据如下：
m.p.＝125～126℃；
IR(KBr，ν/cm-1)：3305.24,3111.62,1617.27,1485.47,1445.63,1412.21,1363.42,1094.25。
实施例7：
1)向干燥的三口烧瓶中加入Amol的2-(3’-氟苯基)亚氨基氨基脲、Bmol的二氧化锰及CmL吡啶，于120℃下搅拌反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；其中，A:B:C＝1:1.1:8；TLC监测时所用的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:3；
2)将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得白色固体，白色固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品用无水乙醇重结晶后得2-氨基-5-(3’-氟苯基)-1,3,4-噁二唑纯品，产率可达93％以上。
实施例8：
1)向干燥的三口烧瓶中加入Amol的2-(3’-羟基苯基)亚甲基氨基脲、Bmol的二氧化锰及CmL吡啶，于120℃下搅拌反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；其中，A:B:C＝1:1.1:8；TLC监测时所用的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:3；
2)将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得白色固体，白色固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品用无水乙醇重结晶后得2-氨基-5-(3’-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑纯品，产率可达93％以上。
实施例9：将实施例8中2-(3’-羟基苯基)亚甲基氨基脲替换为2-(3’-甲氧基苯基)亚甲基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(3’-甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑。
实施例10：将实施例8中2-(3’-羟基苯基)亚甲基氨基脲替换为2-(3’-氯苯基)亚甲基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(3’-氯苯基)-1,3,4-噁二唑。
实施例11：将实施例8中2-(3’-羟基苯基)亚甲基氨基脲替换为2-(3’-苄氧基苯基)亚甲基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(3’-苄氧基基苯基)-1,3,4-噁二唑。
实施例12：
1)向干燥的三口烧瓶中加入Amol的2-(4’-甲基苯基)亚甲基氨基脲、Bmol的二氧化锰及CmL吡啶，于115℃下搅拌反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；其中，A:B:C＝1:1.1:10；TLC监测时所用的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:2；
2)将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得白色固体，白色固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品用无水甲醇重结晶后得2-氨基-5-(4’-甲基苯基)-1,3,4-噁二唑纯品，产率可达93％以上。
实施例13：
1)向干燥的三口烧瓶中加入Amol的2-(4’-羟基苯基)亚甲基氨基脲、Bmol的二氧化锰及CmL吡啶，于120℃下搅拌反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；其中，A:B:C＝1:1.1:8；TLC监测时所用的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:5；
2)将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得白色固体，白色固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品用无水乙醇重结晶后得2-氨基-5-(4’-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑纯品，产率可达93％以上。
实施例14：
1)向干燥的三口烧瓶中加入Amol的2-(2’,4’-二甲基苯基)亚甲基氨基脲、Bmol的二氧化锰及CmL吡啶，于115℃下搅拌反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；其中，A:B:C＝1:1.1:10；TLC监测时所用的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:4；
2)将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得白色固体，白色固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品用无水甲醇重结晶后得2-氨基-5-(2’,4’-二甲基苯基)-1,3,4-噁二唑纯品，产率可达93％以上。
实施例15：将实施例14中的2-(2’,4’-二甲基苯基)亚甲基氨基脲替换为2-(4’-甲氧基苯基)亚甲基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(4’-甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑。
实施例16：将实施例14中的2-(2’,4’-二甲基苯基)亚甲基氨基脲替换为2-(4’-二甲氨基苯基)亚甲基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(4’-二甲氨基苯基)-1,3,4-噁二唑。
实施例17：将实施例14中的2-(2’,4’-二甲基苯基)亚甲基氨基脲替换为2-(4’-二甲氨基苯基)亚甲基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(4’-二甲氨基苯基)-1,3,4-噁二唑。
实施例18：将实施例14中的2-(2’,4’-二甲基苯基)亚甲基氨基脲替换为2-(4’-羧基苯基)亚甲基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(4’-羧基苯基)-1,3,4-噁二唑。
实施例19：将实施例14中的2-(2’,4’-二甲基苯基)亚甲基氨基脲替换为2-(3’,5’-二氯苯基)亚甲基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(3’,5’-二氯苯基)-1,3,4-噁二唑。
实施例20：将实施例14中的2-(2’,4’-二甲基苯基)亚甲基氨基脲替换为2-(4’-氟苯基)亚氨基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(4’-氟苯基)-1,3,4-噁二唑。
实施例21：将实施例14中的2-(2’,4’-二甲基苯基)亚甲基氨基脲替换为2-(4’-氯苯基)亚氨基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(4’-氯苯基)-1,3,4-噁二唑。
实施例22：将实施例14中的2-(2’,4’-二甲基苯基)亚甲基氨基脲替换为2-(4’-溴苯基)亚氨基氨基脲，其他条件相同，制备2-氨基-5-(4’-溴苯基)-1,3,4-噁二唑。
2.利用单片滤纸法分别测定实施例1所得的2-氨基-5-苯基-1,3,4-噁二唑和实施例2所得的2-氨基-5-(2’-氯苯基)-1,3,4-噁二唑的抑菌活性。
本实验所采用的菌种为革兰氏菌，具体选择：炭疽杆菌、革兰氏大肠埃希氏菌和金黄色葡萄球菌，培养基为琼脂培养基。
实验对象溶液的配制：以DMSO为溶剂，分别配制浓度为0.5mmol/L、1.0mmol/L及1.5mmol/L的2-氨基-5-苯基-1,3,4-噁二唑溶液和浓度为0.5mmol/L、1.0mmol/L及1.5mmol/L的2-氨基-5-(2’-氯苯基)-1,3,4-噁二唑溶液；
本实验的实验组分为三组，分别为A、B和空白组：
A组：将2-氨基-5-苯基-1,3,4-噁二唑溶液分别接种到含有炭疽杆菌的琼脂培养基、含有革兰氏大肠埃希氏菌的琼脂培养基、含有金黄色葡萄球菌的琼脂培养基上，在37℃的恒温条件下培养24h，取出灭菌滤纸片并测量抑菌圈直径(实验结果见表1)。
B组：将2-氨基-5-(2’-氯苯基)-1,3,4-噁二唑溶液分别接种到含有炭疽杆菌的琼脂培养基、含有革兰氏大肠埃希氏菌的琼脂培养基、含有金黄色葡萄球菌的琼脂培养基上，在37℃的恒温条件下培养24h，取出灭菌滤纸片并测量抑菌圈直径(实验结果见表1)。
空白组：将DMSO分别接种到含有炭疽杆菌的琼脂培养基、含有革兰氏大肠埃希氏菌的琼脂培养基、含有金黄色葡萄球菌的琼脂培养基上，在37℃的恒温条件下培养24h，取出灭菌滤纸片并测量抑菌圈直径(实验结果见表1)。
表1A、B、空白三组抑菌活性实验结果
实验结果可以看出：2-氨基-5-苯基-1,3,4-噁二唑和2-氨基-5-(2’-氯苯基)-1,3,4-噁二唑均对炭疽杆菌、革兰氏大肠埃希氏菌和金黄色葡萄球菌具有一定的抑制作用，且抑菌活性随浓度的增大而增强。同时空白组的空白实验数据表明溶剂DMSO对抑菌值的影响可以忽略不计。因此，本发明制得的2-氨基-5-苯基-1,3,4-噁二唑和2-氨基-5-(2’-氯苯基)-1,3,4-噁二唑对革兰氏菌具有良好的抑菌作用，能够作为抗革兰氏菌药物应用，而且通过进一步的研究有望应用于医药领域，有潜在的发展前景。
3.利用荧光光谱仪分别测定实施例1所得的2-氨基-5-苯基-1,3,4-噁二唑和实施例2所得的2-氨基-5-(2’-氯苯基)-1,3,4-噁二唑的荧光光谱和荧光量子产率。
本实验所采用荧光光谱仪:日本日立MPF-4；溶剂:乙醇，浓度5×10-6M(实验结果见表2)。
表2化合物的荧光光谱和荧光量子产率
实验结果可以看出：2-氨基-5-苯基-1,3,4-噁二唑和2-氨基-5-(2-氯)苯基-1,3,4-噁二唑的结构均对光性能的影响是明显的。因此，本发明制得的2-氨基-5-苯基-1,3,4-噁二唑和2-氨基-5-(2’-氯苯基)-1,3,4-噁二唑，能够作为荧光材料在制备发光器件中应用，而且通过进一步的研究有望应用于电子传输材料及电子传输型的聚合物电致发光材料领域，该荧光材料能够弥补蓝、紫色发光材料较缺乏的现状。

Claims (4)

1.一种2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)向反应容器中加入A mol缩胺脲、二氧化锰及C mL吡啶，于100～120℃反应，反应过程中用TLC监测反应直到缩胺脲的原料点消失，得到反应混合物；其中，缩胺脲为2-苯亚甲基氨基脲或2-取代苯基亚甲基氨基脲，A:C＝1:(8～12)；
2)将反应混合物冷至室温，减压抽滤，得到的滤液浓缩至干，得固体，固体经水洗、减压抽滤后得粗产品，粗产品经重结晶，得2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑；
所述的步骤1)中2-取代苯基亚甲基氨基脲为2-(2’-羟基苯基)亚甲基氨基脲、2-(2’-卤代苯基)亚甲基氨基脲、2-(2’-硝基苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-卤代苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-硝基苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-羟基苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-甲氧基苯基)亚甲基氨基脲、2-(3’-苄氧基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-卤代苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-甲基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-甲氧基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-羟基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-二甲氨基苯基)亚甲基氨基脲、2-(4’-羧基苯基)亚甲基氨基脲、2-(2’,4’-二甲基苯基)亚甲基氨基脲或2-(3’,5’-二氯苯基)亚甲基氨基脲。
2.根据权利要求1所述的2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑的制备方法，其特征在于：所述的2-(2’-卤代苯基)亚氨基氨基脲为2-(2’-氯苯基)亚甲基氨基脲或2-(2’-溴苯基)亚氨基氨基脲；2-(3’-卤代苯基)亚氨基氨基脲为2-(3’-氟苯基)亚氨基氨基脲或2-(3’-氯苯基)亚氨基氨基脲，2-(4’-卤代苯基)亚氨基氨基脲为2-(4’-氟苯基)亚氨基氨基脲、2-(4’-氯苯基)亚氨基氨基脲或2-(4’-溴苯基)亚氨基氨基脲。
3.根据权利要求1所述的2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑的制备方法，其特征在于：所述的步骤1)中二氧化锰的加入量为B mol，且A:B＝1:(1～1.2)。
4.根据权利要求1所述的2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑的制备方法，其特征在于：所述的步骤1)中TLC监测时所用的展开剂是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的体积比为1:(2～5)，步骤2)中重结晶采用的溶剂为无水甲醇或无水乙醇。
CN201410209451.6A 2014-05-16 2014-05-16 一种2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑及其制备方法和应用 Active CN103980222B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410209451.6A CN103980222B (zh) 2014-05-16 2014-05-16 一种2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410209451.6A CN103980222B (zh) 2014-05-16 2014-05-16 一种2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103980222A CN103980222A (zh) 2014-08-13
CN103980222B true CN103980222B (zh) 2016-08-17

Family

ID=51272418

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410209451.6A Active CN103980222B (zh) 2014-05-16 2014-05-16 一种2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103980222B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201814151D0 (en) 2018-08-31 2018-10-17 Ucl Business Plc Compounds

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4080451A (en) * 1975-03-27 1978-03-21 Pfizer Inc. Cephalosporin derivatives
EP0136259A1 (de) * 1983-08-05 1985-04-03 Ciba-Geigy Ag 4-Heterocyclylvinyl-4'-styryl-biphenyle
CN103012418A (zh) * 2012-12-04 2013-04-03 山东大学 一种含1,3,4-噁二唑结构单元的罗丹明B类pH荧光探针及应用
CN103232447A (zh) * 2013-04-02 2013-08-07 陕西科技大学 3-乙酰基-5-乙酰亚氨基-2-（n-吩噻嗪基）-1,3,4-噻二唑及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4080451A (en) * 1975-03-27 1978-03-21 Pfizer Inc. Cephalosporin derivatives
EP0136259A1 (de) * 1983-08-05 1985-04-03 Ciba-Geigy Ag 4-Heterocyclylvinyl-4'-styryl-biphenyle
CN103012418A (zh) * 2012-12-04 2013-04-03 山东大学 一种含1,3,4-噁二唑结构单元的罗丹明B类pH荧光探针及应用
CN103232447A (zh) * 2013-04-02 2013-08-07 陕西科技大学 3-乙酰基-5-乙酰亚氨基-2-（n-吩噻嗪基）-1,3,4-噻二唑及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A Facile Microwave Assisted Synthesis, Characterization and Antibacterial Activity of 5-Phenyl-1,3,4-Oxadiazole Derivatives forChemotherapeutic Use;Abdalla M. Khedr，等;《Journal of Modern Medicinal Chemistry》;20140306;第2卷(第1期);14-19 *
CAS RN：1016495-77-4;Database Registry[Online];《Chemical Abstracts Service》;20080422 *
CAS RN：109060-71-1、109060-65-3;Database Registry[Online];《Chemical Abstracts Service》;19870703 *
CAS RN：216960-02-0;Database Registry[Online];《Chemical Abstracts Service》;19990113 *
CAS RN：341978-66-3;Database Registry[Online];《Chemical Abstracts Service》;20010618 *
CAS RN：59940-26-0、33621-62-4、33621-61-3、33621-60-2、18233-29-9、2138-98-9、1750-79-4、1673-44-5、85788-75-6;Database Registry[Online];《Chemical Abstracts Service》;19841116 *
CAS RN：902137-22-8;Database Registry[Online];《Chemical Abstracts Service》;20060817 *
N-取代-5-芳基-1，3，4-噁二唑-2-氨基的合成及其晶体结构;陈晓芳 等;《化学世界》;20101231(第4期);228-231 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103980222A (zh) 2014-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zang et al. A phenolic Schiff base for highly selective sensing of fluoride and cyanide via different channels
Nakayama et al. Crystal structures and triboluminescence based on trifluoromethyl and pentafluorosulfanyl substituted asymmetric N-phenyl imide compounds
Kumar et al. Synthesis of some benzothiazoles by developing a new protocol using urea nitrate as a catalyst and their antimicrobial activities
Natarajan et al. Metal-free, visible-light-promoted oxidative radical cyclization of N-biarylglycine esters: one-pot construction of phenanthridine-6-carboxylates in water
Liu et al. Rh-catalyzed C–H amidation of 2-Arylbenzo [d] thiazoles: an approach to single organic molecule white light emitters in the solid state
Murai et al. Synthesis and characterization of boron complexes of imidazo [1, 5-a] pyridylalkyl alcohols
CN103804386B (zh) 4,5-二羟基-3-h-螺[呋喃-2,3’-吲哚]-2’-酮衍生物及其合成方法和应用
JP6663820B2 (ja) インドリルベンゾチアジアゾール誘導体、インドリルベンゾチアジアゾール誘導体の製造方法及び有機蛍光材料
Li et al. Novel copper/PEG-400 catalyst systems for chemoselective S-and N-arylation of 2-mercaptobenzothiazole
Zhang et al. Synthesis and fluorescence of dicyanoisophorone derivatives
CN106279104A (zh) 一种制备琥珀酸曲格列汀的工艺改进方法
CN103980222B (zh) 一种2-氨基-5-取代-1,3,4-噁二唑及其制备方法和应用
Breuer et al. Consecutive Alkynylation–Michael Addition–Cyclocondensation (AMAC) Multicomponent Syntheses of α-Pyrones and α-Pyridones
Liu et al. Synthesis, characterization and bioactivity determination of ferrocenyl urea derivatives
Ma et al. Three-component cascade reaction synthesis of polycyclic 1, 4-dihydropyridine derivatives in water
Zhang et al. Off–on–off luminescent switching of a dye containing imidazo [4, 5-f][1, 10] phenanthroline
CN104151220A (zh) N，n’-二烷基二硫代草酰胺及其制备方法和用途
Narisetty et al. Synthesis and Antimicrobial evaluation of some novel hydrazone derivatives of 2, 5-diflurobenzoic acid
CN103910737A (zh) 手性的1,4-二氢吡喃(2,3-c)吡唑衍生物及其合成方法和应用
Zheng et al. 2-(3-Pyridyl) imidazole-4, 5-dicarboxylic acid based lanthanide luminescent anion sensor
Feng et al. Pd (II) and Zn (II) based complexes with Schiff base ligands: Synthesis, characterization, luminescence, and antibacterial and catalytic activities
Kiran et al. Synthesis, characterisation, and antibacterial activity of some novel vanillin related hydrazone derivatives bearing 1, 2, 3-triazole ring
JP2016210753A (ja) インドリルベンゾチアジアゾール誘導体、インドリルベンゾチアジアゾール誘導体の製造方法及び有機蛍光材料
KR101966222B1 (ko) 보론산계 화합물, 및 이의 제조방법
CN104447540A (zh) 一种一级芳香酰胺化合物的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant