CN103977750A

CN103977750A - 一种农药微胶囊制备技术

Info

Publication number: CN103977750A
Application number: CN201410090192.XA
Authority: CN
Inventors: 陈昶; 张刚应; 徐军; 冯平章; 李琛
Original assignee: Langfang Chinese Academy Of Agricultural Sciences Institute Of Plant Protection Agricultural Chemicals Pilot Plant
Current assignee: Langfang Chinese Academy Of Agricultural Sciences Institute Of Plant Protection Agricultural Chemicals Pilot Plant
Priority date: 2014-03-13
Filing date: 2014-03-13
Publication date: 2014-08-13

Abstract

本发明公开了一种农药微胶囊制备技术，本发明的微胶囊制备方法是在常规脲醛缩合法(尿素-甲醛缩合法)的基础上通过第三种聚合单体的引入大大改善了微胶囊颗粒的热稳定性、机械强度以及囊体粒径分布，本发明的微胶囊制备技术在工业生产过程中较常规的脲醛缩合工艺更简便、更易于操控，使用本发明技术制得的农药微胶囊悬浮剂完全符合各项国家指标且甲醛残留量明显低于常规尿素-甲醛缩合技术制得的微胶囊悬浮剂，从而更加环保，对环境更加友好。

Description

一种农药微胶囊制备技术

技术领域

本发明属于农药制剂生产技术领域，涉及到一种农药微胶囊制备方法。

背景技术

微胶囊悬浮剂农药是指利用天然或者合成的高分子材料形成核-壳结构微小容器，将农药包覆其中，并悬浮在水中的农药剂型。它包括囊壁和囊芯两部分，囊芯是农药有效成分及溶剂，囊壁是成膜的高分子材料。这个剂型分为连续相和非连续相，连续相为水和助剂，非连续相是被包覆的农药微小胶囊。

微胶囊悬浮剂制备工艺的技术难点在于：(1)微胶囊成膜时温度、PH值及搅拌速度的控制：温度过高，最终产品外观不规整，粒径大，且粒径分布范围宽，温度过低，成膜速度慢，且产品易发粘，流动性差；搅拌速度对产品粒径也有较大影响，合适的搅拌速度可以得到外观圆滑且粒径分布窄的理想产品。(2)PH值调节剂加入量及速度的控制：PH值调节剂加入过快，PH值降低也过快，易出现凝胶，当PH值调节剂缓慢加入时，PH值缓慢降低，最终形成的微胶囊粒径较小，粒径分布也较均匀。(3)壁材和芯材的质量比例控制：壁材和芯材比例过大，会使微胶囊的壁膜过厚，平均粒径太小，从而导致产品的缓释性能差；壁材和芯材比例过小，则芯材的包埋率下降。

因其制备工艺较难掌握，我国只有少数几家单位掌握了微胶囊制剂的生产工艺。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种农药微胶囊悬浮剂的制备方法

本发明的技术方案是：

一种农药微胶囊悬浮剂制备方法，以质量百分比计含有：

所述稀酸选择稀盐酸、醋酸、草酸中的一种或多种来降低物料的PH值。

所述稀碱选择氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种来提高物料的PH值。

所述分散剂为聚乙烯醇或聚羧酸盐中的一种或两种。

所述增稠剂可选择黄原胶、硅酸铝镁、白炭黑中的一种或两种或三种的混合。

上述一种农药微胶囊悬浮剂所用的制备方法包括：

(1)三聚氰胺-尿素-甲醛预聚体的制备：将尿素、甲醛以及三聚氰胺按1∶1-3∶0.1-2的摩尔比混合，在PH值7.5-8.5，60-70℃加热溶解三聚氰胺与尿素完全后再继续加热5-15分钟，得到稳定的三聚氰胺--甲醛预聚体；

(2)用有机溶剂将农药成分溶解，加入含有表面活性剂的水溶液，然后在搅拌机中以800-1200r/min快速搅拌15-25分钟，得到水包油的乳白色混合液；

(3)向步骤二所得混合液中加入步骤一中制备的预聚体，然后用搅拌机以 400-800r/min搅拌均匀；

(4)在搅拌过程中分次加入含氢离子的稀酸，所加入稀盐酸的量以使物料的PH值调到3-4为宜；

(5)将物料温度升高至60-70℃，并搅拌进行固化，搅拌时间为1.5-2.5小时然后降温，用稀碱调节PH值为中性，加入分散剂和增稠剂；

(6)用水补足至100％。

所述步骤四中加入含氢离子的稀酸时，时间控制为35-45分钟加一次，1.5-2.5小时加完，将PH值调到3-4后，继续反应0.5-1.5小时。

本发明相比现有技术具有以下显著效果：

(1)本发明在常规脲醛缩合法(尿素-甲醛缩合法)的基础上通过第三种聚合单体的引入大大改善了微胶囊颗粒的热稳定性、机械强度以及囊体粒径分布.

(2)本发明的微胶囊制备技术在工业生产过程中较常规的脲醛缩合工艺更简便、更易于操控，使用本发明技术制得的农药微胶囊悬浮剂完全符合各项国家指标且甲醛残留量明显低于常规尿素-甲醛缩合技术制得的微胶囊悬浮剂，从而更加环保，对环境更加友好。

具体实施方式

本发明旨在保护一种农药微胶囊悬浮剂的制备方法。

本发明以脲醛缩合法为基础，通过第三种聚合单体的引入大大改善了微胶囊颗粒的热稳定性、机械强度以及囊体粒径分布.

本发明的壁材--三聚氰胺-尿素-甲醛树脂构成的囊壁与常规的脲醛树脂相比，密胺树脂具有较好的缓释性，囊壁更持久。这是因为三聚氰胺-尿素-甲醛树脂有较完整、较稳定的三维交联结构，使囊心的有效成分穿过壁膜的阻力大，释放速度较低。

本发明加入增稠剂的目的是使产品制剂中的微胶囊能够均匀的分布在液体中，能够长期储存而上下层浓度差别不大。增稠剂的含量对产品性能会造成一定的影响，粘度过高会使包装出现困难。

本发明所述制备方法中，分散剂、增稠剂都要先溶于水配制成水溶液后再加入其它物料中混合，对水溶液的浓度没有严格要求，以使上述成分溶解，并且

溶剂水的比例和其它所有成分的比例之和不超过100％即可。制备步骤二中，加入含有表面活性剂的水溶液后，如果所得物料不易搅拌，还可再加入部分水，使物料更易搅拌均匀，但要注意使所加入的水的比例和之前和后续所有其它成分的比例之和不超过100％。

本发明中微胶囊悬浮剂制备过程中要调节物料PH值至3-4，以催化三聚氰胺-尿素-甲醛树脂的成膜反应，因此含有氢离子的PH值调节剂都可以用于降低物料的PH值，具体用哪种含氢离子的PH值调节剂对本发明没有实质性的影响。经试验研究，用稀盐酸时，物料PH值降低的速度不太快也不太慢，最有利于成膜反应的进行。

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

实施例1

16％阿维·毒微胶囊悬浮剂的制备方法

制备方法如下：

(1)52.5g尿素，80g甲醛溶液和55g三聚氰胺低速搅拌混合，加入适量NaOH调节PH值为8，并升高温度为65℃，直到三聚氰胺完全溶解后，搅拌10分钟，得到三聚氰-尿素-甲醛预聚体。

(2)用25g二甲苯溶解5g阿维菌素和75g毒死蜱，把15g33#加入70g水配制成水溶液，将上述物料混合，在搅拌机1000r/min下快速搅拌20分钟，得到水包油的乳白色混合液。

(3)在所得乳白色混合液中加入三聚氰胺-尿素-甲醛预聚体，然后将转速调整到600r/min进行搅拌。

(4)搅拌过程中用5％的稀盐酸20ml缓慢滴入(3)中，完全滴完后继续反应1小时。

(5)将物料温度升高至65℃同时搅拌2小时进行固化，然后降温，用氢氧化钠调节PH值为中性。

(6)将10gNNO，5g黄原胶，5g乙二醇溶于溶于30g水中，加入上一步骤制得的混合物中，并用蒸馏水调整总量为500g，得到16％阿维·毒微胶囊悬浮剂.经检测，本实施例所制的16％阿维·毒微胶囊悬浮剂能够达到如下的技术指标要

求：

检测项目	指标
		包裹率	≥80％
悬浮率(按照GB/T 14825-93方法测定)	≥75％
		热贮稳定性(按照GB/T 19136-2003方法测定)	合格

我单位于2012年8月做了16％阿维·毒微囊悬浮剂对花椰菜作物上甜菜夜蛾的田间药效试验，在推荐使用剂量下(制剂10-16克/亩)药后7天防效为94.56-98.71％，药后14天防效为88.4％，药后21天防效为82.6％，持效期比其他剂型，如水分散粒剂、乳油、微乳剂延长了14天左右

实施例2

2.6％甲维盐·高氯微胶囊悬浮剂

制备方法如下：

(1)35g尿素，52.5g甲醛溶液和17.5g三聚氰胺低速搅拌混合，加入适量NaOH调节PH值为8，并升高温度为65℃，直到三聚氰胺完全溶解后，搅拌10分钟，得到三聚氰-尿素-甲醛预聚体。

(2)用25g二甲苯溶解10g阿维菌素和3g高效氯氰菊酯，把15Gel40加入100g水配制成水溶液，将上述物料混合，在搅拌机1000r/min下快速搅拌20分钟，得到水包油的乳白色混合液。

(6)将10gNNO，10g黄原胶，5g乙二醇溶于溶于30g水中，加入上一步骤制得的混合物中，并用蒸馏水调整总量为500g，得到2.6％甲维盐·高氯微胶囊悬浮剂.

经检测，本实施例所制的2.6％甲维盐·高氯微胶囊悬浮剂能够达到如下的技术指标要

求：

实施例3

10％功夫菊酯微胶囊悬浮剂

2.6％甲维盐·高氯微胶囊悬浮剂

制备方法如下：

(1)47.5g尿素，70g甲醛溶液和47.5g三聚氰胺低速搅拌混合，加入适量NaOH调节PH值为8，并升高温度为65℃，直到三聚氰胺完全溶解后，搅拌10分钟，得到三聚氰-尿素-甲醛预聚体。

(2)用50g二甲苯溶解50g功夫菊酯，把15g14#加入100g水配制成水溶液，将上述物料混合，在搅拌机1000r/min下快速搅拌20分钟，得到水包油的乳白色混合液。

(6)将10gNNO，10g黄原胶，5g乙二醇溶于溶于30g水中，加入上一步骤制得的混合物中，并用蒸馏水调整总量为500g，得到10％功夫菊酯微胶囊悬浮剂.经检测，本实施例所制的10％功夫菊酯微胶囊悬浮剂能够达到如下的技术指标要求：

Claims

1.一种农药微胶囊制备技术，其特征是它以尿素、甲醛以及一种三嗪类有机化合物为聚合单体按照一定比例在一定条件下聚合生成液态透明聚合树脂胶预聚物并以这种液态透明聚合树脂胶为囊材加工制得农药微胶囊悬浮剂。

2.根据权利要求1所述的一种三嗪类有机化合物，其特征是该三嗪类有机化合物为1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺(1，3，5-Triazine-2，4，6-triamine)。

3.根据权利要求1所述的一种农药微胶囊制备技术，其特征是尿素、甲醛以及三聚氰胺的摩尔比为，尿素∶甲醛∶三聚氰胺＝1∶1-3∶0.1-2。

4.根据权利要求1所述的一种农药微胶囊制备技术，其特征是制备农药悬浮剂时农药有效成分油相溶液与囊材液态透明聚合树脂胶的质量比为1∶1-2。

5.根据权利要求1，3所述一种农药微胶囊制备技术，其液态透明聚合树脂胶制备工艺为将尿素、甲醛以及三聚氰胺按1∶1-3∶0.1-2的摩尔比混合，在PH值7.5-8.5，60-70℃加热5-15分钟，得到稳定的尿素-三聚氰胺--甲醛预聚体。

6.根据权利要求4所述一种农药微胶囊制备技术，其特征是农药微胶囊悬浮剂制备工艺为用有机溶剂将农药成分溶解，加入含有表面活性剂的水溶液，然后在搅拌机中以800-1200r/min快速搅拌15-25分钟，得到水包油的乳白色混合液；将混合液中加入液态透明聚合树脂胶预聚物，然后用搅拌机以400-800r/min搅拌均匀；在搅拌过程中分次加入含氢离子的稀酸，所加入稀盐酸的量以使物料的PH值调到3-4为宜；将物料温度升高至60-70℃，并搅拌进行固化，搅拌时间为1.5-2.5小时然后降温，用稀碱调节PH值为中性，加入分散剂和增稠剂；用水补足至100％。