CN103945697A - 节肢动物害虫防治组合物 - Google Patents
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Abstract
本文公开了一种节肢动物害虫防治组合物,所述组合物包含2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑和惰性载体,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢
Description
技术领域
递交本申请要求日本专利申请号2011-242556的优先权,将其全部内容通过引用结合于此。
本发明涉及节肢动物害虫防治组合物,具体地涉及包含2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的节肢动物害虫防治组合物。
背景技术
已知化合物2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑:
对节肢动物害虫具有防治活性(见,例如,专利文献1)。
引用列表
专利文献
专利文献1:US5478855
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供含有以上对节肢动物害虫具有防治活性的化合物的节肢动物害虫防治组合物,所述组合物对节肢动物害虫表现出更好的防治效果。
解决问题的方案
本发明的发明人进行了大量研究以提供含有对节肢动物害虫具有防治活性的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的节肢动物害虫防治组合物,所述组合物对节肢动物害虫表现出更好的防治效果,并且最终发现包含具有特定限制大小的以上化合物的颗粒(即,体积中值直径(体积中径,volume median diameter)为1.5至5.9μm的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑)和惰性载体的组合物表现出极优异的性能,由此实现了本发明。
本发明包括以下[1]至[12]:
[1]一种节肢动物害虫防治组合物,所述组合物包含2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑和惰性载体,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为1.5至5.9μm。
[2]根据以上[1]所述的组合物,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为2.7至5.9μm。
[3]根据以上[1]或[2]所述的组合物,其中惰性载体是含水(water-containing)载体。
[4]一种水性悬浮液型(aqueous suspension-type)节肢动物害虫防治组合物,所述组合物包含1至20重量%的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑,66至76重量%的水,和6至23重量%的悬浮剂(suspension agent),其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为1.5至5.9μm。
[5]根据以上[4]所述的组合物,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为2.7至5.9μm。
[6]一种用于防治节肢动物害虫的方法,所述方法包括向所述节肢动物害虫或所述节肢动物害虫的栖息地(habitat)施用对于防治所述节肢动物害虫有效的量的根据以上[1]至[5]中任一项所述的组合物。
[7]一种水性悬浮液型节肢动物害虫防治剂,所述防治剂包含1至20重量%的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑,66至76重量%的水,和6至23重量%的悬浮剂,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为1.5至5.9μm。
[8]一种水性悬浮液型节肢动物害虫防治剂,所述防治剂包含1至20重量%的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑,66至76重量%的水,和6至23重量%的悬浮剂,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为2.7至5.9μm。
[9]体积中值直径为1.5至5.9μm的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑用于防治节肢动物害虫的用途,其中通过向所述节肢动物害虫或所述节肢动物害虫的栖息地施用包含悬浮在水中的所述化合物的水性悬浮液型组合物来防治。
[10]体积中值直径为1.5至5.9μm的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的用途。
[11]体积中值直径为2.7至5.9μm的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑用于防治节肢动物害虫的用途,其中通过向所述节肢动物害虫或所述节肢动物害虫的栖息地施用包含悬浮在水中的所述化合物的水性悬浮液型组合物来防治。
[12]体积中值直径为2.7至5.9μm的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的用途。
发明效果
根据本发明,可以提供节肢动物害虫防治组合物,所述组合物包含2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑并且具有优异的性能。因此,本发明可用于防治节肢动物害虫。
具体实施方式
本发明的节肢动物害虫防治组合物是包含2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑和惰性载体的组合物,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为1.5至5.9μm(下文中称为″本发明的组合物″)。
要用于本发明中的化合物2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑(下文中称为″本发明的唑化合物″)可以通过例如在US5478855中描述的方法制备。根据US5478855,本发明的唑化合物可以作为这样的晶体获得,所述晶体的熔点为101.0至102℃。本发明的唑化合物在20℃的溶解度为75.4μg/l升水。
要用于本发明中的本发明的唑化合物的体积中值直径为1.5至5.9μm。体积中值直径为1.5至5.9μm的本发明的唑化合物可以通过以下方式制备:将体积中值直径高于1.5至5.9μm的晶体形式的本发明的唑化合物粉化,通过例如干粉化法如冲击粉碎(例如,锤磨机)和气流碾磨(例如,喷射磨机)或湿粉化法如珠磨法。
本发明中的″体积中值直径″是通过以下方式计算的值:分析通过基于米氏散射理论(Mie scattering theory)的激光衍射散射测量的大量颗粒的图像。用于体积中值直径的测量设备的具体实例包括MASTERSIZER2000(由Malvern生产),SALD-1100(由Shimadzu Corporation生产),和MICROTRAC MT3000(由NIKKISO CO.生产)。
通过以上测量设备测量的粒径和粒度分布是指在体积基础上的粒度分布,其中假设被测量的颗粒是球形的。因此,本发明中的体积中值直径(VMD)是这样的直径,其中相对于所测量的颗粒的总体积,直径大于或小于VMD的颗粒的总体积各为50%。
用于本发明中的本发明的唑化合物的体积中值直径为1.5至5.9μm,由此显示对节肢动物害虫的优异防治效果。当本发明的组合物是水性悬浮液型组合物时,从组合物稳定性的角度,本发明的唑化合物的体积中值直径优选为2.7至5.9μm。
要包含在本发明的组合物中的惰性载体包括固体载体和液体载体,所述载体可以保持本发明的唑化合物的体积中值直径稳定。
固体载体的实例包括粉末状或粒状的固体载体如粘土(高岭粘土,硅藻土,合成的氧化硅水合物,膨润土,Fubasami粘土,酸性粘土等),滑石,陶瓷,其他无机矿物质(绢云母,石英,硫磺,活性炭,碳酸钙,水合二氧化硅等)。
液体载体的实例包括水,醇(甲醇,乙醇等),酮(丙酮,甲乙酮等),芳族烃(苯,甲苯,二甲苯,乙基苯,甲基萘等),脂肪族烃(己烷,环己烷,煤油,轻油等),酯(乙酸乙酯,乙酸丁酯等),腈(乙腈,异丁腈等),醚(二异丙基醚,二烷等),酰胺(N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺等),卤化烃(二氯甲烷,三氯乙烷,四氯化碳等),二甲亚砜,以及植物油(大豆油,棉籽油等)。液体载体中,优选的是其中本发明的唑化合物难以溶解的水。
在本发明的组合物中,体积中值直径为1.5至5.9μm的本发明的唑化合物的含量不受特别限制,但是相对于本发明的组合物的总量,通常为0.1至80重量%,优选为1至75重量%,并且惰性载体的含量不受特别限制,但是相对于本发明的组合物的总量,通常为20至99.9重量%,优选为25至99重量%。
除了体积中值直径为1.5至5.9μm的本发明的唑化合物和惰性载体以外,本发明的组合物还可以含有分散剂、悬浮剂和其他制剂添加剂(例如,消泡剂,腐蚀抑制剂,稳定剂,铺展剂,渗透助剂,防冻剂,抗菌剂和抗真菌剂)。悬浮剂的实例包括保护胶体如明胶、酪蛋白、树胶、纤维素醚和聚乙烯醇,以及触变剂如膨润土、硅酸铝镁、黄原胶和聚丙烯酸。
当本发明的组合物中含有的惰性载体是含水载体时,本发明的组合物优选是这样的水性悬浮液型组合物,所述水性悬浮液型组合物还含有上述悬浮剂以保持体积中值直径为1.5至5.9μm的本发明的唑化合物悬浮在组合物中。
在水性悬浮液型组合物中,相对于组合物的总量,体积中值直径为1.5至5.9μm的本发明的唑化合物的含量通常为0.1至30重量%,优选为1至20重量%,水的含量通常为30至98.9重量%,优选为66至76重量%或66至74重量%,并且悬浮剂的含量通常为1至40重量%,优选为6至23重量%。
水性悬浮液型组合物可以通过以下方式制备:在通过上述粉化方法将本发明的唑化合物粉化至体积中值直径为1.5至5.9μm之前或之后,将水和悬浮剂与本发明的唑化合物混合。水性悬浮液型组合物也可以通过以下方式制备:稀释固体制剂(例如,可湿性粉剂和可水分散粒剂),所述固体制剂预先通过通用配制方法制备以使其可以悬浮在水中。
通过以上方法等获得的水性悬浮液型组合物可以在不进行稀释的情况下或以用于农用化学品领域的常规方法在用水稀释后用作水性悬浮液型节肢动物害虫防治剂用于防治节肢动物害虫。
本发明的用于防治节肢动物害虫的方法包括向节肢动物害虫或节肢动物害虫的栖息地施用本发明的组合物。
节肢动物害虫的栖息地的实例包括植物栽培地如稻田,田地,森林和果园。向这些植物栽培地施用的本发明的组合物的量通常为1至1000克,优选为10至100克/1000m2的植物栽培地(为体积中值直径为1.5至5.9μm的本发明的唑化合物的量)。施用方法的实例包括向要被保护以免于节肢动物害虫的植物的叶施用,和向植物栽培地的土壤的土壤施用。
当本发明的组合物用于防治节肢动物害虫时,本发明的组合物可以不经稀释而使用,或者可以在用液体载体如水稀释后使用。当本发明的组合物用于防治节肢动物害虫时,体积中值直径为1.5至5.9μm的本发明的唑化合物通常可以以浓度为10至1000ppm的稀释液使用。
本发明的水性悬浮液型组合物可以用于防治节肢动物害虫如有害昆虫和蜱(ticks)。节肢动物害虫的具体实例包括以下:
植食性螨类:二斑叶螨(Tetranychus urticae),朱砂叶螨(Tetranychuscinnabarinus),神泽氏叶螨(Tetranychus kanzawai),苹果全爪螨(Panonychusulmi)和柑橘全爪螨(Panonychus citri)等。
实施例
下文中,将关于制备例和试验例(但是不限于其)更详细地描述本发明。
在实施例中,本发明的唑化合物的体积中值直径通过激光衍射粒度分析仪SALD-1100(由Shimadzu Corporation生产)测量。
制备例将在以下显示。
制备例
在Three-One motor(由Shinto Scientific Co.,Ltd.生产)中,将10重量份的本发明的唑化合物、4重量份的聚氧乙烯烯丙基苯基醚磷酸酯胺盐(产品名称:NEWKALGEN FS-3,由TAKEMOTO OIL&FAT CO.,LTD生产)、4重量份的乙二醇、0.5重量份的有机硅乳液(消泡剂,产品名称:PRONAL EX-300,由TOHO Chemical Industry CO.,Ltd.生产)和66.4重量份的水混合。然后,向该混合物中加入直径为1.0至1.41mm的玻璃珠,并利用珠磨机(产品名称:Dyno-mill,由SHINMARU ENTERPRISESCorporation生产)将混合物湿粉化,并且过滤以获得粉化的产物。向该粉化的产物中加入15重量份的黄原胶(产品名称:Rhodopol23,由RhodiaNicca生产)和0.1重量份的抗真菌防腐剂(1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,产品名称:Proxel GXL;由ICI Japan生产),并将混合物在Three-One motor(由Shinto Scientific CO.,Ltd.生产)中混合从而获得水性悬浮液型组合物。
根据以上制备例,制备含有具有不同体积中值直径的含有本发明的唑化合物的多种水性悬浮液型组合物。各制备例的编号和在各制备例中获得的水性悬浮液型组合物中含有的本发明的唑化合物的体积中值直径显示在[表1]中。
[表1]
组合物编号 | 体积中值直径[μm] |
制备例1 | 1.5 |
制备例2 | 2.7 |
制备例3 | 2.9 |
制备例4 | 4.5 |
制备例5 | 5.9 |
比较例1 | 0.19 |
比较例2 | 0.46 |
比较例3 | 1.1 |
比较例4 | 7.7 |
比较例5 | 11 |
比较例6 | 14 |
试验例在以下显示。
试验例1
用水将在制备例中获得的各水性悬浮液型组合物稀释至本发明的唑化合物为50ppm。通过便携式动力喷雾器将足量的各稀释的悬浮液施用到苹果(品种名称:Hokuto)的幼苗的叶。施用后二十三(23)天,切割苹果幼苗的叶子并将其置于在直径为9em的培养皿中的用水润湿的脱脂棉上。将十(10)只雌性神泽氏叶螨成虫释放于叶子上,然后使其在室温静置。释放神泽氏叶螨成虫一(1)天后,将释放的成虫从叶子上移走,同时保留在叶子表面的卵。允许所述卵在室温静置7天。计数神泽氏叶螨的孵化幼虫和未孵化卵的数目,然后通过以下等式1计算杀卵率。
[等式1]
杀卵率(%)={未孵化卵的数目/(孵化幼虫的数目+未孵化卵的数目)}x100
结果显示在[表2]中。
[表2]
组合物编号 | 体积中值直径[μm] | 杀卵率[%] |
制备例1 | 1.5 | 100 |
制备例3 | 2.9 | 100 |
制备例5 | 5.9 | 94 |
比较例2 | 0.46 | 51 |
比较例6 | 14 | 22 |
试验例2
用水将在制备例5中获得的水性悬浮液型组合物稀释到本发明的唑化合物为15ppm。向香橼(Chinese citron)(品种名称:Kawanonatsudaidai)的盆栽幼苗的叶施用50ml稀释的悬浮液。施用后四(4)周,切割香橼幼苗的叶并将其置于在直径为9cm的培养皿中的用水润湿的脱脂棉上。将十(10)只雌性柑橘全爪螨成虫释放到叶子上然后使其在人工气候控制设备(气温25℃,湿度70%,照明情况:亮周期16小时,暗周期8小时)中静置。释放柑橘全爪螨成虫后三(3)天,将释放的成虫从叶子上移走,同时保留在叶子表面的卵。允许所述卵在人工气候控制设备(气温25℃,湿度70%,照明情况:亮周期16小时,暗周期8小时)中再静置9天。之后,计数柑橘全爪螨的孵化幼虫和未孵化卵的数目,然后通过以上等式1计算杀卵率。
结果,杀卵率为99%,如[表3]中所示。
[表3]
组合物编号 | 体积中值直径[μm] | 杀卵率[%] |
制备例5 | 5.9 | 99 |
试验例3
通过B型粘度计(2号转子,12rpm)在室温测量在各个制备例中获得的水性悬浮液型组合物的粘度。之后,将各水性悬浮液型组合物存储在-20℃达20天。在存储后,以与以上相同的方式测量各水性悬浮液型组合物的粘度。
由存储前后各水性悬浮液型组合物的粘度,通过以下等式2计算粘度的变化率。
[等式2]
粘度变化率(%)={(B-A)/A}x100
A:在-20℃存储前水性悬浮液型组合物的粘度
B:在-20℃存储20天后水性悬浮液型组合物的粘度
结果显示在[表4]中。水性悬浮液型组合物的粘度变化率越接近0%,对水性悬浮液型组合物的粘度的时间相关性变化的抑制越强,即,水性悬浮液型组合物的存储稳定性越高。
[表4]
组合物编号 | 体积中值直径[μm] | 粘度变化率[%] |
制备例2 | 2.7 | -1 |
制备例4 | 4.5 | 4 |
比较例1 | 0.19 | 10 |
比较例3 | 1.1 | 8 |
比较例5 | 11 | 10 |
Claims (12)
1.一种节肢动物害虫防治组合物,所述组合物包含2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑和惰性载体,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为1.5至5.9μm。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为2.7至5.9μm。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述惰性载体是含水载体。
4.一种水性悬浮液型节肢动物害虫防治组合物,所述组合物包含1至20重量%的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑、66至76重量%的水和6至23重量%的悬浮剂,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为1.5至5.9μm。
5.根据权利要求4所述的组合物,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为2.7至5.9μm。
6.一种用于防治节肢动物害虫的方法,所述方法包括向所述节肢动物害虫或所述节肢动物害虫的栖息地施用对于防治所述节肢动物害虫有效的量的根据权利要求1-5中任一项所述的组合物。
7.一种水性悬浮液型节肢动物害虫防治剂,所述防治剂包含1至20重量%的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑、66至76重量%的水和6至23重量%的悬浮剂,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为1.5至5.9μm。
8.一种水性悬浮液型节肢动物害虫防治剂,所述防治剂包含1至20重量%的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑、66至76重量%的水和6至23重量%的悬浮剂,其中2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的体积中值直径为2.7至5.9μm。
9.体积中值直径为1.5至5.9μm的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑用于防治节肢动物害虫的用途,其中通过向所述节肢动物害虫或所述节肢动物害虫的栖息地施用包含悬浮在水中的所述化合物的水性悬浮液型组合物来防治。
10.体积中值直径为1.5至5.9μm的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的用途。
11.体积中值直径为2.7至5.9μm的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑用于防治节肢动物害虫的用途,其中通过向所述节肢动物害虫或所述节肢动物害虫的栖息地施用包含悬浮在水中的所述化合物的水性悬浮液型组合物来防治。
12.体积中值直径为2.7至5.9μm的2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)-2-乙氧基苯基]-4,5-二氢唑的用途。
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