CN103937148B - 聚甲醛树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供的聚甲醛树脂组合物包括聚甲醛、无机材料、偶联剂、抗氧剂、吸醛剂和成核剂，所述偶联剂为2‑(3,4‑环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3‑缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ‑缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ‑氨丙基三乙氧基硅烷中的两种或几种，所述偶联剂不仅有效的改善无机材料的界面性能，增强了甲醛树脂与无机材料的粘结，进而提高了聚甲醛树脂组合物的强度、模量和耐热性，同时有效的改善了组合物颜色发黄的问题，使得制备得到的组合物趋于本色。

Description

聚甲醛树脂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种聚甲醛树脂组合物及其制备方法。

背景技术

聚甲醛是一种高结晶度、高熔点的热塑性工程塑料，且为工程塑料中机械性能最接近金属材料的品种之一；自1959年美国杜邦(DuPont)公司首先实现工业化生产以来，聚甲醛就以其机械性能优良，如具有强度高、刚性好、抗冲击性强、耐疲劳、耐磨、尺寸稳定、自润滑和耐溶剂等性能，以及价格低廉、成型加工方便特点，而被用来代替有色金属和合金，广泛应用于汽车、电子电器、化工和五金建材等行业；但是，聚甲醛在汽车透阳光顶板框、座椅系统、汽车燃油系统等材料的应用上仍然存在强度低、负荷热变形温度低等问题，因此，开发了增强聚甲醛树脂组合物。

目前，增强聚甲醛树脂组合物主要由长/短玻璃纤维、碳纤维、玻璃微珠、滑石粉或钛酸钾晶须、聚甲醛树脂和其他助剂混合得到，其中，长/短玻璃纤维、碳纤维、玻璃微珠、滑石粉或钛酸钾晶须属于无机材料，而聚甲醛树脂属于有机高分子材料，通常有机材料和无机材料是很难结合的，因此需要加入偶联剂使两者有效结合，偶联剂是一类具有两个不同性质官能团的物质，其分子结构最大特点是分子中含有化学性质不同的两个基团，一个是亲无机物的基团，易与无机物表面起化学反应，另一个是亲有机物的基团，能与合成树脂或其它聚合物发生化学反应或生成氢键溶于其中，进而在有机材料与无机材料之间形成“分子桥”，达到有机-无机材料的粘合，从而使得组合物具有高的强度和好的耐热性，因此，在聚甲醛改性中，偶联剂常作为重要的表面处理剂应用于改性中，尤其是对于无机材料的处理具有非常重要的作用；但是现在常用的聚甲醛组合物的偶联剂如KH550、A-1100、Z-6011用于增强无机材料和聚甲醛的粘结强度时，得到的聚甲醛组合物发黄，但是在实际生产中对产品外观颜色要求较高，因此，研究者尝试向材料中添加增白剂来改善产品颜色，但是增白剂的增加使得聚甲醛组合物的稳定性降低，此外，采用偶联剂KH560或A187，虽然会使产品的颜色变浅，但是产品的拉伸强度和模量也不好，因而，寻求一种偶联剂能使增强聚甲醛树脂组合物强度高且不变黄，是目前需要解决的技术问题。

发明内容

有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种聚甲醛树脂组合物、聚甲醛树脂组合物的制备方法，本发明所述的组合物不仅强度高、耐热性好，而且组合物不发黄。

本发明提供了一种聚甲醛树脂组合物，以重量份数计，包括：

所述偶联剂为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的任意两种或两种以上。

优选的，所述无机材料为无碱长玻璃纤维、无碱短切玻璃纤维、玻璃微珠、滑石粉和钛酸钾晶须中的一种或几种。

优选的，所述无机材料为无碱短玻璃纤维。

优选的，所述成核剂为碳酸钙、氮化硼、滑石粉、碳纳米管、聚酰胺、微交联共聚甲醛和均聚甲醛中的一种或几种。

优选的，所述聚甲醛为中粘度共聚甲醛树脂、低粘度共聚甲醛树脂或均聚甲醛树脂。

优选的，所述聚甲醛树脂组合物还包括抗氧剂和吸醛剂。

优选的，所述抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂245中的一种或两种。

优选的，所述吸醛剂为三聚氰胺、双氰胺、己二酸二酰肼和聚酰胺中的一种或几种。

本发明提供了一种聚甲醛树脂组合物的制备方法，包括：

1)将聚甲醛49～90重量份、无机材料10～40重量份、偶联剂0.2～1重量份和成核剂0.1～5重量份混合，挤出造粒，得到造粒的聚甲醛树脂组合物；

所述偶联剂为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的任意两种或两种以上；

2)将造粒的聚甲醛树脂组合物干燥，得到聚甲醛树脂组合物。

优选的，所述步骤1)具体为：

1-1)将聚甲醛49～90重量份与偶联剂0.2～1重量份混合，得到混合物料一；

1-2)将混合物料一与成核剂0.1～5重量份混合，得到混合物料二；

1-3)将混合物料二与无机材料10～40重量份混合，挤出造粒，得到造粒的聚甲醛树脂组合物。

与现有技术相比，本发明提供的聚甲醛树脂组合物包括聚甲醛、无机材料、偶联剂、抗氧剂、吸醛剂和成核剂，所述偶联剂为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的任意两种或两种以上，所述偶联剂不仅有效的改善无机材料的界面性能，增强了甲醛树脂与无机材料的粘结，进而提高了聚甲醛树脂组合物的强度、模量和耐热性，同时有效的改善了组合物颜色发黄的问题，使得制备得到的组合物趋于本色，实验结果表明，本发明提供的聚甲醛组合物的拉伸强度高达142MPa，拉伸模量高达10000MPa，弯曲强度高达163MPa，样条黄色指数低至8.0，且热变形温度均在160℃以上。

附图说明

图1为本发明提供的聚甲醛树脂组合物的制备方法的工艺流程图。

具体实施方式

本发明提供了一种聚甲醛树脂组合物，以重量份数计，包括：

聚甲醛 49～90份；

无机材料 10～40份；

偶联剂 0.2～1份；

所述偶联剂为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的任意两种或两种以上的混合物。

其中，所述聚甲醛优选为中粘度共聚甲醛树脂、低粘度共聚甲醛树脂或均聚甲醛树脂，更优选为中粘度共聚甲醛树脂或低粘度共聚甲醛树脂；本发明所述的组合物中，所述聚甲醛按重量份数计，优选为60～80份，更优选为65～75份。

所述偶联剂优选为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的任意两种或两种以上的混合物，更优选为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷中的任意两种或两种以上的混合物，最优选为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷的混合物、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷的混合物、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷和3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷的混合物或3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷的混合物；本发明所述的组合物中，所述偶联剂按重量份数计，优选为0.5～0.9份；本发明所述的偶联剂不仅改善了玻璃纤维和聚甲醛的界面效果，增强了两者之间的粘结，进而提高了组合物的强度和模量，同时还改善了玻璃纤维增强聚甲醛树脂类产品的发黄问题，使得本发明提供的组合物颜色趋于本色，外观性能较好。

所述无机材料优选为无碱长玻璃纤维、无碱短切玻璃纤维、玻璃微珠、滑石粉和钛酸钾晶须中的一种或几种，更优选为无碱短切玻璃纤维；本发明所述的组合物中，所述无机材料按重量份数计，优选为15～35份，更优选为20～30份，本发明所述的无碱短切玻璃纤维可以与聚甲醛均匀的混合，进而增强了玻璃纤维的增强效果。

所述成核剂优选为碳酸钙、氮化硼、滑石粉、碳纳米管、聚酰胺、微交联共聚甲醛和均聚甲醛中的一种或几种，更优选为均聚甲醛、微交联共聚甲醛、碳酸钙、滑石粉、碳纳米管或聚酰胺，最优选为均聚甲醛、微交联共聚甲醛或碳纳米管；本发明所述的组合物中，所述成核剂按重量份数计，优选为1～4份，更优选为2～3份；本发明中加入成核剂使原来的均相成核转变为异相成核，从而加快聚甲醛结晶速度，并使晶粒结构细化，这有利于缩短成型周期，提高产品的强度及最终制品的尺寸稳定性。

为了使聚甲醛树脂组合物的性能更好，本发明优选还加入抗氧剂和吸醛剂，所述抗氧剂优选为抗氧剂1010和抗氧剂245中的一种或两种，更优选为抗氧剂245；本发明所述的组合物中，所述抗氧剂按重量份数计，优选为0.1～2份，更优选为0.5～1.5份；所述吸醛剂优选为三聚氰胺、双氰胺、己二酸二酰肼和聚酰胺中的一种或几种，更优选为三聚氰胺、双氰胺、己二酸二酰肼或聚酰胺，最优选为三聚氰胺；本发明所述的组合物中，所述吸醛剂按重量份数计，优选为0.1～2份，更优选为0.2～0.8份。

本发明还提供了一种聚甲醛树脂组合物的制备方法，包括：

1)将聚甲醛49～90重量份、无机材料10～40重量份、偶联剂0.2～1重量份和成核剂0.1～5重量份混合，挤出造粒，得到造粒的聚甲醛树脂组合物；

所述偶联剂为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的任意两种或两种以上；

2)将造粒的聚甲醛树脂组合物干燥，得到聚甲醛树脂组合物。

按照本发明，将聚甲醛49～90重量份、无机材料10～40重量份、偶联剂0.2～1重量份和成核剂0.1～5重量份混合，挤出造粒，得到造粒的聚甲醛树脂组合物；其中，所述聚甲醛优选为中粘度共聚甲醛树脂、低粘度共聚甲醛树脂或均聚甲醛树脂，更优选为中粘度共聚甲醛树脂或低粘度共聚甲醛树脂；本发明所述的组合物中，所述聚甲醛按重量份数计，优选为60～80份，更优选为65～75份；所述偶联剂优选为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的任意两种或两种以上，更优选为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷中的任意两种或两种以上；本发明所述的组合物中，所述偶联剂按重量份数计，优选为0.5～0.9份；所述无机材料优选为无碱长玻璃纤维、无碱短切玻璃纤维、玻璃微珠、滑石粉和钛酸钾晶须中的一种或几种，更优选为无碱短切玻璃纤维；本发明所述的组合物中，所述无机材料按重量份数计，优选为15～35份，更优选为20～30份；所述成核剂优选为碳酸钙、氮化硼、滑石粉、碳纳米管、微交联共聚甲醛、聚酰胺和均聚甲醛中的一种或几种，更优选为均聚甲醛、碳纳米管、碳酸钙、滑石粉、微交联共聚甲醛或聚酰胺，最优选为碳纳米管、微交联共聚甲醛或均聚甲醛；本发明所述的组合物中，所述成核剂按重量份数计，优选为1～4份，更优选为2～3份；为了使聚甲醛树脂组合物的性能更好，本发明优选还加入抗氧剂和吸醛剂，所述抗氧剂优选为抗氧剂1010和抗氧剂245中的一种或两种，更优选为抗氧剂245；本发明所述的组合物中，所述抗氧剂按重量份数计，优选为0.1～2份，更优选为0.5～1.5份；所述吸醛剂优选为三聚氰胺、双氰胺、己二酸二酰肼和聚酰胺中的一种或几种，更优选为三聚氰胺、双氰胺、己二酸二酰肼或聚酰胺，最优选为三聚氰胺；本发明所述的组合物中，所述吸醛剂按重量份数计，优选为0.1～2份，更优选为0.2～0.8份。

具体的，本发明优选先将聚甲醛49～90重量份与偶联剂0.2～1重量份混合，得到混合物料一；所述混合的时间优选为3～10分钟，本发明对混合用仪器没有特殊要求，只要混合均匀即可，本发明优选使用高速混合机。

将混合物料一与成核剂0.1～5重量份混合，得到混合物料二；所述混合的时间优选为3～10分钟，本发明对混合用仪器没有特殊要求，只要混合均匀即可，本发明优选使用高速混合机；为了使本发明得到的聚甲醛组合物性能更好，本发明优选还加入抗氧剂剂0.1～2重量份和吸醛剂0.1～2重量份混合均匀，得到混合物料二。

将混合物料二与无机材料10～40重量份混合，挤出造粒，得到造粒的聚甲醛树脂组合物；所述挤出的温度优选为50～250℃，更优选为60～220℃；本发明对挤出造粒的仪器没有特殊要求，如可以为密炼机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，优选为双螺杆挤出机；具体的，本发明将混合的混合物料二置于双螺杆挤出机的主加料斗中，将无机材料10～40重量份置于双螺杆挤出机的侧加料斗中，通过加料系统将原料送入双螺杆挤出机中熔融，挤出造粒，所述挤出机1区的温度为30～80℃，更优选为40～60℃；所述挤出机2～11区的温度优选为130～250℃，更优选为150～220℃；所述机头的温度优选为160～250℃，更优选为180～210℃；主机螺杆的转速优选为200～300rpm，更优选为220～260rpm；侧喂料螺杆转速优选为60～90rpm，更优选为70～80rpm。

按照本发明，将造粒的聚甲醛树脂组合物干燥，得到聚甲醛树脂组合物；所述干燥的温度优选为100～150℃，更优选为110～130℃，所述干燥的时间优选为2～12小时，更优选为3～6小时。

以下结合附图对本发明提供的聚甲醛树脂组合物的制备方法进行详细介绍，参见图1，图1为本发明提供的聚甲醛树脂组合物的制备方法的工艺流程图，其步骤为：首先，将聚甲醛和偶联剂混合，再加入抗氧剂、吸醛剂和成核剂混合，将得到的混合物料加入到双螺杆挤出机的主加料斗，将玻璃纤维加入侧料斗，然后通过挤出机挤出，将挤出物依次经过水冷拉条、吹干、切粒、干燥，得到造粒的聚甲醛树脂组合物，进入料仓，包装。

本发明提供的聚甲醛树脂组合物包括聚甲醛、无机材料、偶联剂、抗氧剂、吸醛剂和成核剂，所述偶联剂为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的任意两种或两种以上，所述偶联剂不仅有效的改善无机材料的界面性能，增强了甲醛树脂与无机材料的粘结，进而提高了聚甲醛树脂组合物的强度、模量和耐热性，同时有效的改善了组合物颜色发黄的问题，使得制备得到的组合物趋于本色。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种聚甲醛树脂组合物及其制备方法进行详细描述。

原料来源：聚甲醛(云天化股份有限公司，中粘度聚甲醛M90)、抗氧化剂245(汽巴生产)、短切玻璃纤维(重庆国际复合材料，短切玻璃纤维308A)、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(曲阜晨光化工有限公司，型号为KH550或美国联碳A1100)、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(型号为曲阜晨光化工有限公司，型号KH560或美国联碳A187)、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷(黄山科贝瑞化工有限公司，型号HK531)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(黄山科贝瑞化工有限公司，型号KH570)、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷(黄山科贝瑞化工有限公司，型号KH561)。

实施例1

将聚甲醛(中粘度聚甲醛M90，生产)7.31kg、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷(HK531)7g、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(KH560)59.5g和3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷(KH561)3.5g加入高速混合机混合6分钟，得到混合物料一；

将80g汽巴抗氧剂245、40g三聚氰胺和250g微交联共聚甲醛加入混合物料一中高速混合6分钟，得到混合物料二；

将混合物料二加入到双螺杆挤出机的主加料斗中，同时将2.5kg无碱短切玻璃纤维308A加入侧加料斗，通过加料将原料在双螺杆挤出机1区温度60℃、2～11区温度为165～215℃、机头195℃、主机螺杆转速250rpm以及侧喂料螺杆转速75rpm条件下，挤出造粒，得到造粒的聚甲醛树脂组合物

将造粒的聚甲醛树脂组合物于120℃干燥4小时，得到聚甲醛树脂组合物。

将实施例1制备的聚甲醛树脂组合物进行样条制备，具体制备方法为：

将实施例1制备得到的聚甲醛树脂组合物通过注塑机制备成标条，其中，注塑机的温度设置参见表1，表1为本发明实施例1制备标条时的注塑机温度；

将制备的标条放置3天后，在温度为23℃±2℃，相对湿度为50％±5％的状态调节室中调节72小时，得到测试用标条。

表1本发明实施例1制备标条时的注塑机温度

第一段温度	第二段温度	第三段温度	第四段温度	模具温度
					180℃	200℃	200℃	205℃	94℃

对实施1制备的标条进行测试，其测试标准参见表2，表2为聚甲醛树脂组合物性能测试检验标准，测试结果参见表3，表3为本发明实施例1及对比例1～4提供的聚甲醛树脂组合物的标条的性能测试结果。

表2为聚甲醛树脂组合物性能测试检验标准

性能指标	采用标准
		拉伸强度	ISO527
拉伸弹性模量	IS0527
		简支梁缺口冲击强度	IS0179
负荷热变形温度	ISO75-2/A
		黄色指数值	HG/T3862-2006

对比例1～4

对比例1～4的制备方法与实施例1制备方法相同，只改变偶联剂的种类，且其他各原料的种类和加入量也与实施例1相同，对比例1、2、3、4分别采用的偶联剂为KH550、KH560、A1100、A187，其结果参见表3，表3为本发明实施例1及对比例1～4提供的聚甲醛树脂组合物的标条的性能测试结果。

表3本发明实施例1及对比例1～4提供的聚甲醛树脂组合物的标条的性能测试结果

通过表3可以得知，通过本发明提供的偶联剂制备的聚甲醛树脂组合物的标条的黄色指数低至8.9，且其拉伸强度和弯曲强度均很好。

实施例2～4

实施例2～4的制备方法与实施例1相同，改变加入偶联剂的量，偶联剂的加入量分别为40g、60g和80g，其他原料组成相同为：聚甲醛粒料7.1kg，无碱短切玻璃纤维2.5Kg；微交联共聚甲醛200g；三聚氰胺40g；汽巴抗氧剂24580g；

其中，偶联剂，按质量百分比计，由2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷15％(HK531)、γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(KH560)85％和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)5％混合而成。

对实施例2～4制备得到的聚甲醛树脂组合物进行性能测试，其结果参见表4，表4为本发明实施2～4提供的聚甲醛树脂组合物的性能测试结果；

表4为本发明实施2～4提供的聚甲醛树脂组合物的性能测试结果

实施例5

实施例5的制备方法与实施例1相同，其原料组成为：聚甲醛粒料7.34kg，无碱短切玻璃纤维2.5Kg；均聚甲醛200g；三聚氰胺40g；汽巴抗氧剂24580g；2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷(HK531)10g；γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(KH560)20g；3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷(KH561)10g；

对实施例5得到的聚甲醛树脂组合物进行测定，其结果参见表5，表5为本发明实施例5及对比例5～6提供的聚甲醛树脂组合物的性能测试结果。

对比例5

对比例5的制备方法与实施例1相同，其原料组成为：聚甲醛粒料7.38kg，无碱短切玻璃纤维2.5kg；三聚氰胺40g；汽巴抗氧剂24580g；

对对比例5得到的聚甲醛树脂组合物进行测定，其结果参见表5，表5为本发明实施例5及对比例5～6提供的聚甲醛树脂组合物的性能测试结果。

对比例6

对比例5的制备方法与实施例1相同，其原料组成为：聚甲醛粒料7.36kg，玻璃纤维2.5kg；三聚氰胺40g；汽巴抗氧剂24580g；微交联共聚甲醛20g；

对对比例5得到的聚甲醛树脂组合物进行测定，其结果参见表5，表5为本发明实施例5及对比例5～6提供的聚甲醛树脂组合物的性能测试结果。

表5本发明实施例5及对比例5～6提供的聚甲醛树脂组合物的性能测试结果

通过表5可以看出，加入了成核剂和偶联剂制备得到的聚甲醛树脂组合物有好的拉伸强度和弯曲强度，而只加入成核剂的对比例6得到的聚甲醛树脂组合物的拉伸强度和弯曲强度还是相对较差，说明本发明提供的偶联剂对提高聚甲醛树脂组合物的界面性能以及聚甲醛的强度有重要的作用；同时，加入本发明提供的偶联剂后得到的聚甲醛树脂组合物的黄色指数下降，因此，本发明提供的偶联剂在增强聚甲醛树脂组合物强度的同时确实有降低聚甲醛树脂组合物黄色指数的作用。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种聚甲醛树脂组合物，以重量份数计，包括：

所述偶联剂为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述无机材料为无碱长玻璃纤维、无碱短切玻璃纤维、玻璃微珠、滑石粉和钛酸钾晶须中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述无机材料为无碱短玻璃纤维。

4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述成核剂为碳酸钙、氮化硼、滑石粉、碳纳米管、聚酰胺、微交联共聚甲醛和均聚甲醛中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚甲醛为中粘度共聚甲醛树脂、低粘度共聚甲醛树脂或均聚甲醛树脂。

6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚甲醛树脂组合物还包括抗氧剂和吸醛剂。

7.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂245中的一种或两种。

8.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述吸醛剂为三聚氰胺、双氰胺、己二酸二酰肼和聚酰胺中的一种或几种。

9.一种聚甲醛树脂组合物的制备方法，包括：

1)将聚甲醛49～90重量份、无机材料10～40重量份、偶联剂0.2～1重量份和成核剂0.1～5重量份混合，挤出造粒，得到造粒的聚甲醛树脂组合物；

所述偶联剂为2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基三乙氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷；

2)将造粒的聚甲醛树脂组合物干燥，得到聚甲醛树脂组合物。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)具体为：

1-1)将聚甲醛49～90重量份与偶联剂0.2～1重量份混合，得到混合物料一；

1-2)将混合物料一与成核剂0.1～5重量份混合，得到混合物料二；

1-3)将混合物料二与无机材料10～40重量份混合，挤出造粒，得到造粒的聚甲醛树脂组合物。