CN103936980A - 一种二硫代氨基甲酸盐型净水剂的合成方法 - Google Patents
一种二硫代氨基甲酸盐型净水剂的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103936980A CN103936980A CN201410089780.1A CN201410089780A CN103936980A CN 103936980 A CN103936980 A CN 103936980A CN 201410089780 A CN201410089780 A CN 201410089780A CN 103936980 A CN103936980 A CN 103936980A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- organic amine
- reaction
- alcohol
- mol ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
本发明为一种二硫代氨基甲酸盐型净水剂的合成方法，其特征在于：以有机酸和有机胺为反应原料，先通过酰胺化反应合成酰胺，再与环氧氯丙烷和二硫化碳通过亲核取代反应得到二硫代氨基甲酸盐型净水剂。实验表明，该净水剂对含聚采油污水的除油、除浊、除悬及除COD性能优良，且具有一定的杀菌缓蚀性能，是一类一剂多效的净水剂。
Description
技术领域
本发明涉及工业水处理技术领域，具体为一种二硫代氨基甲酸盐型净水剂的合成方法。
背景技术
近年来，含聚采油污水的处理已经成为减少环境污染，保证油田可持续开发，提高油田效益的一个重要课题。而研制针对含聚采油污水的高效净水剂是含聚采油污水处理新工艺开发中最行之有效的方法。目前净水剂品种较多，大多是根据具体的水质研制开发的，具有比较强的针对性，同时也有普适性很高产品的出现：国际上涉及二硫代甲酸盐型净水剂的应用比较广泛，具有发挥作用快，效果好，且能杀菌、缓蚀和防垢等优点，但其加药量大，造价高，且不能有效的降低污水中的化学需氧量，即不能有效地降低污水的污染程度，提高污水的可生化性。
发明内容
鉴于现有技术存在的不足之处，本发明以有机酸、有机胺、环氧氯丙烷和二硫化碳为反应原料，合成了一种新型的二硫代氨基甲酸盐型净水剂。具有亲油基-R和亲水基-OH、-NH+，因此具有表面活性，能够吸附在乳化油滴表面，替换原有的成膜物质石蜡、沥青质、石油酸以及硅藻土微粒、粘土，能够破坏原来界面膜的稳定性，降低界面膜强度，使得乳化微粒容易聚并。且净水剂与Fe2+螯合形成的网状结构，使其兼具吸附架桥作用，加速了乳化微粒的聚集。
本发明为一种二硫代氨基甲酸盐型净水剂的合成方法，其特征在于：以有机酸选自为对苯二甲酸、己二酸；有机胺选自为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺；以及环氧氯丙烷和二硫化碳为反应原料，进行合成，其工艺步骤如下：
1）向带有温度计、搅拌器、分水器及回流冷凝器的四口瓶中，加入有机酸和有机胺，其摩尔比为1:0.5-0.8，选择苯类为甲苯、二甲苯做携水剂，反应物与苯类携水剂的质量比为1:0.5-1，温度升至140-190℃，保持回流2-4个小时，得到橙色粘稠液体；减压蒸馏2h，除去携水剂和未反应完的有机胺，降温至40-60℃，得到酰胺；
2）将酰胺溶解在醇-水溶剂中，所述醇-水溶剂为乙醇-水、甲醇-水，而且醇-水质量比为1:1-1.5；用分液漏斗滴加环氧氯丙烷液体，控制滴加速度，使反应温度小于45-65℃，反应4-8小时，溶液呈无色透明，其中有机胺与环氧氯丙烷的摩尔比为1:0.2-0.5，反应物与醇-水溶剂的质量比为1:1-4；
3）降温至0-20℃，缓慢滴加二硫化碳，并用碱液选自为氢氧化钠或氢氧化钾水溶液，而且碱液的质量分数范围为20％-60％；使碱液调节反应液pH=9.5-11.5，滴加完毕升温至30-60℃，继续反应2-5h，降温出料，产品为红橙色透明液体，其中有机胺与二硫化碳的摩尔比为1：1.6-4。
按照本发明所述的合成方法，其特征在于：
工艺步骤如下：
1）向带有温度计、搅拌器、分水器及回流冷凝器的四口瓶中，加入有机酸对苯二甲酸和有机胺选自为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺，其摩尔比为1:0.6-0.7，选择苯类甲苯做携水剂，反应物与苯类携水剂的质量比为1:0.6-0.9，温度升至145-185℃，保持回流2-3个小时，得到橙色粘稠液体；减压蒸馏2h，除去携水剂和未反应完的有机胺，降温至45-55℃，得到酰胺；
2）将酰胺溶解在醇-水溶剂乙醇-水中，而且醇-水质量比为1:1.2-1.4；开动搅拌器，打开回流冷凝器的冷却水，用分液漏斗滴加环氧氯丙烷液体，控制滴加速度，使反应温度小于50-60℃，反应5-6小时，溶液呈无色透明，其中有机胺与环氧氯丙烷的摩尔比为1:0.3-0.4，反应物与溶剂的质量比为1:1-3；
3）反应液降温至5-18℃，缓慢滴加二硫化碳，并用碱液氢氧化钠且碱液的质量分数范围为30％-50％;调节反应液pH=10-11，滴加完毕升温至40-55℃，继续反应2-4h，降温出料，得二硫代氨基甲酸盐型净水剂，其中有机胺与二硫化碳的摩尔比为1：1.8-3.8。
该净水剂为红橙色透明液体，与水任意比例混合，在含聚污水中，投加质量浓度为50mg/l，含油量由398mg/l降至145mg/l，除油率达63％，除浊率达90％，悬浮物去除率达87％，COD去除率达54％，且具有一定的杀菌缓蚀性能。
具体实施方式
实施例1、
向带有温度计、搅拌器、分水器及回流冷凝器的四口瓶中，加入对苯二甲酸和三乙烯四胺，其摩尔比为1:0.5，并加入50g二甲苯做携水剂，温度升至140℃，保持回流3个小时，得到橙色粘稠液体。减压蒸馏2h，除去携水剂和未反应完的有机胺，降温至50℃，得到酰胺。将其溶解在50g乙醇-水质量比1:1的溶剂中，用分液漏斗滴加环氧氯丙烷液体，其中三乙烯四胺与环氧氯丙烷的摩尔比为1:0.5，控制滴加速度，使反应温度小于55℃，反应6小时，溶液呈无色透明，降温至5℃，缓慢滴加二硫化碳，其中三乙烯四胺与二硫化碳的摩尔比为1:2.4，并用50％氢氧化钠水溶液调节反应液PH=10，滴加完毕升温至30℃，继续反应4h，降温出料，得净水剂ST-1，产品为红橙色透明液体。
配制成质量分数为1％的溶液，评价其与国外对比样对含聚污水的净水效果，结果见下表：
对ST-1进行了不同加药浓度的实验，结果见下表：
采用中国石油天然气行业标准SY/T05322-1993《油田注入水细菌分析方法———绝迹稀释法》测定评价了ST-1的杀菌性能，结果见下表：
采用失重法评价ST-1的缓蚀性能，结果见下表：
实施例2、
向带有温度计、搅拌器、分水器及回流冷凝器的四口瓶中，加入对苯二甲酸和五乙烯六胺，其摩尔比为1:0.8，并加入50g二甲苯做携水剂，温度升至140℃，保持回流3个小时，得到橙色粘稠液体。减压蒸馏2h，除去携水剂和未反应完的有机胺，降温至50℃，得到酰胺。将其溶解在50g乙醇-水质量比1:1的溶剂中，用分液漏斗滴加环氧氯丙烷液体，其中五乙烯六胺与环氧氯丙烷的摩尔比为1:0.2，控制滴加速度，使反应温度小于55℃，反应6小时，溶液呈无色透明，降温至5℃，缓慢滴加二硫化碳，其中五乙烯六胺与二硫化碳的摩尔比为1:4，并用50％氢氧化钠水溶液调节反应液PH=10，滴加完毕升温至30℃，继续反应4h，降温出料，得二硫代氨基甲酸盐型净水剂，产品为红橙色透明液体。
评价试验结果显示净水效果、杀菌效果及缓蚀性能与实施例1基本相同。
实施例3、
向带有温度计、搅拌器、分水器及回流冷凝器的四口瓶中，加入己二酸和三乙烯四胺，其摩尔比为1:0.5，并加入50g甲苯做携水剂，温度升至160℃，保持回流3个小时，得到橙色粘稠液体。减压蒸馏2h，除去携水剂和未反应完的有机胺，降温至50℃，得到酰胺。将其溶解在50g甲醇-水质量比1:1的溶剂中，用分液漏斗滴加环氧氯丙烷液体，其中三乙烯四胺与环氧氯丙烷的摩尔比为1:0.5，反应严重放热，使反应温度小于55℃，反应4小时，溶液呈无色透明，降温至5℃，缓慢滴加二硫化碳，其中三乙烯四胺与二硫化碳的摩尔比为1:2.4，并用50％氢氧化钾水溶液调节反应液PH=10，滴加完毕升温至30℃，继续反应5h，降温出料，得二硫代氨基甲酸盐型净水剂，产品为红橙色透明液体。
评价试验结果显示净水效果、杀菌效果及缓蚀性能与实施例1基本相同。
实施例4、
向带有温度计、搅拌器、分水器及回流冷凝器的四口瓶中，加入己二酸和五乙烯六胺，其摩尔比为1:0.8，并加入50g甲苯做携水剂，温度升至160℃，保持回流3个小时，得到橙色粘稠液体。减压蒸馏2h，除去携水剂和未反应完的有机胺，降温至50℃，得到酰胺。将其溶解在50g甲醇-水质量比1:1的溶剂中，用分液漏斗滴加环氧氯丙烷液体，其中五乙烯六胺与环氧氯丙烷的摩尔比为1:0.5，反应严重放热，使反应温度小于55℃，反应4小时，溶液呈无色透明，降温至5℃，缓慢滴加二硫化碳，其中五乙烯六胺与二硫化碳的摩尔比为1:4，并用50％氢氧化钾水溶液调节反应液PH=10，滴加完毕升温至30℃，继续反应5h，降温出料，得二硫代氨基甲酸盐型净水剂，产品为红橙色透明液体。
评价试验结果显示净水效果、杀菌效果及缓蚀性能与实施例1基本相同。
Claims (2)
1.一种二硫代氨基甲酸盐型净水剂的合成方法，其特征在于：以有机酸选自为对苯二甲酸、己二酸；有机胺选自为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺；以及环氧氯丙烷和二硫化碳为反应原料，进行合成，其工艺步骤如下：
1）向带有温度计、搅拌器、分水器及回流冷凝器的四口瓶中，加入有机酸和有机胺，其摩尔比为1:0.5-0.8，选择苯类为甲苯、二甲苯做携水剂，反应物与苯类携水剂的质量比为1:0.5-1，温度升至140-190℃，保持回流2-4个小时，得到橙色粘稠液体；减压蒸馏2h，除去携水剂和未反应完的有机胺，降温至40-60℃，得到酰胺；
2）将酰胺溶解在醇-水溶剂中，所述醇-水溶剂为乙醇-水、甲醇-水，而且醇-水质量比为1:1-1.5；用分液漏斗滴加环氧氯丙烷液体，控制滴加速度，使反应温度小于45-65℃，反应4-8小时，溶液呈无色透明，其中有机胺与环氧氯丙烷的摩尔比为1:0.2-0.5，反应物与醇-水溶剂的质量比为1:1-4；
3）降温至0-20℃，缓慢滴加二硫化碳，并用碱液选自为氢氧化钠或氢氧化钾水溶液，而且碱液的质量分数范围为20％-60％；使碱液调节反应液pH=9.5-11.5，滴加完毕升温至30-60℃，继续反应2-5h，降温出料，产品为红橙色透明液体，其中有机胺与二硫化碳的摩尔比为1：1.6-4。
2.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：
工艺步骤如下：
1）向带有温度计、搅拌器、分水器及回流冷凝器的四口瓶中，加入有机酸对苯二甲酸和有机胺选自为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺，其摩尔比为1:0.6-0.7，选择苯类甲苯做携水剂，反应物与苯类携水剂的质量比为1:0.6-0.9，温度升至145-185℃，保持回流2-3个小时，得到橙色粘稠液体；减压蒸馏2h，除去携水剂和未反应完的有机胺，降温至45-55℃，得到酰胺；
2）将酰胺溶解在醇-水溶剂乙醇-水中，而且醇-水质量比为1:1.2-1.4；开动搅拌器，打开回流冷凝器的冷却水，用分液漏斗滴加环氧氯丙烷液体，控制滴加速度，使反应温度小于50-60℃，反应5-6小时，溶液呈无色透明，其中有机胺与环氧氯丙烷的摩尔比为1:0.3-0.4，反应物与溶剂的质量比为1:1-3；
3）反应液降温至5-18℃，缓慢滴加二硫化碳，并用碱液氢氧化钠且碱液的质量分数范围为30％-50％;调节反应液pH=10-11，滴加完毕升温至40-55℃，继续反应2-4h，降温出料，得二硫代氨基甲酸盐型净水剂，其中有机胺与二硫化碳的摩尔比为1：1.8-3.8。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410089780.1A CN103936980B (zh) | 2014-03-12 | 2014-03-12 | 一种二硫代氨基甲酸盐型净水剂的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410089780.1A CN103936980B (zh) | 2014-03-12 | 2014-03-12 | 一种二硫代氨基甲酸盐型净水剂的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103936980A true CN103936980A (zh) | 2014-07-23 |
| CN103936980B CN103936980B (zh) | 2016-05-18 |
Family
ID=51184877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410089780.1A Active CN103936980B (zh) | 2014-03-12 | 2014-03-12 | 一种二硫代氨基甲酸盐型净水剂的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103936980B (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104528910A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-22 | 淄博金鼎光电科技有限公司 | 重金属螯合剂的合成工艺 |
| CN107619076A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-01-23 | 山东利水环保科技有限公司 | 水产养殖类专用净水剂的配方 |
| CN108128877A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-06-08 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种破乳净水一体剂的合成方法 |
| CN108585076A (zh) * | 2018-05-18 | 2018-09-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 二硫代氨基净水剂及其制备方法与应用 |
| CN112021323A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-12-04 | 天津正达科技有限责任公司 | 一种海上油田回注水用杀菌剂及其制备方法 |
| CN113582316A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-11-02 | 长江大学 | 一种二硫代氨基甲酸盐类清水剂及其制备方法和应用 |
| CN114230788A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-25 | 中国石油大学(华东) | 一种新型多价聚阴离子含油污水净水剂及制备方法 |
| CN114989410A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-09-02 | 中海油(天津)油田化工有限公司 | 一种海上油田用清水剂及其制备方法 |
| CN114989056A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-09-02 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种多烷基多胺类非离子型净水剂及其制备方法 |
| CN115894954A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-04-04 | 中海油田服务股份有限公司 | 一种高效快速除油的支化型清水剂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5500133A (en) * | 1995-02-17 | 1996-03-19 | Betz Laboratories, Inc. | Polymeric dithiocarbamate acid salt compositions and method of use |
| CN1781965A (zh) * | 2004-12-03 | 2006-06-07 | 宁波大学 | 一种水溶性螯合树脂和其合成方法及其应用 |
| CN101863544A (zh) * | 2010-06-29 | 2010-10-20 | 湖南科技大学 | 一种氰尿酸基重金属螯合絮凝剂及其制备方法 |
| CN102659231A (zh) * | 2012-05-26 | 2012-09-12 | 江南大学 | 一种水溶性大分子重金属捕集剂的制备及应用 |
| CN102952238A (zh) * | 2011-08-21 | 2013-03-06 | 华中农业大学 | 一种高分子絮凝剂的制备方法及应用 |
-
2014
- 2014-03-12 CN CN201410089780.1A patent/CN103936980B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5500133A (en) * | 1995-02-17 | 1996-03-19 | Betz Laboratories, Inc. | Polymeric dithiocarbamate acid salt compositions and method of use |
| CN1781965A (zh) * | 2004-12-03 | 2006-06-07 | 宁波大学 | 一种水溶性螯合树脂和其合成方法及其应用 |
| CN101863544A (zh) * | 2010-06-29 | 2010-10-20 | 湖南科技大学 | 一种氰尿酸基重金属螯合絮凝剂及其制备方法 |
| CN102952238A (zh) * | 2011-08-21 | 2013-03-06 | 华中农业大学 | 一种高分子絮凝剂的制备方法及应用 |
| CN102659231A (zh) * | 2012-05-26 | 2012-09-12 | 江南大学 | 一种水溶性大分子重金属捕集剂的制备及应用 |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104528910A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-22 | 淄博金鼎光电科技有限公司 | 重金属螯合剂的合成工艺 |
| CN107619076A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-01-23 | 山东利水环保科技有限公司 | 水产养殖类专用净水剂的配方 |
| CN107619076B (zh) * | 2017-11-08 | 2020-08-14 | 山东利水环保科技有限公司 | 水产养殖类专用净水剂的配方 |
| CN108128877A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-06-08 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种破乳净水一体剂的合成方法 |
| CN108585076A (zh) * | 2018-05-18 | 2018-09-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 二硫代氨基净水剂及其制备方法与应用 |
| CN112021323A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-12-04 | 天津正达科技有限责任公司 | 一种海上油田回注水用杀菌剂及其制备方法 |
| CN113582316A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-11-02 | 长江大学 | 一种二硫代氨基甲酸盐类清水剂及其制备方法和应用 |
| CN114230788A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-25 | 中国石油大学(华东) | 一种新型多价聚阴离子含油污水净水剂及制备方法 |
| CN114230788B (zh) * | 2021-12-16 | 2023-08-29 | 中国石油大学(华东) | 一种多价聚阴离子含油污水净水剂及制备方法 |
| CN114989410A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-09-02 | 中海油(天津)油田化工有限公司 | 一种海上油田用清水剂及其制备方法 |
| CN114989056A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-09-02 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种多烷基多胺类非离子型净水剂及其制备方法 |
| CN114989056B (zh) * | 2022-05-31 | 2023-11-07 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种多烷基多胺类非离子型净水剂及其制备方法 |
| CN115894954A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-04-04 | 中海油田服务股份有限公司 | 一种高效快速除油的支化型清水剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103936980B (zh) | 2016-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103936980A (zh) | 一种二硫代氨基甲酸盐型净水剂的合成方法 | |
| Bao et al. | Removal of perfluorooctane sulfonate (PFOS) and perfluorooctanoate (PFOA) from water by coagulation: mechanisms and influencing factors | |
| CN100348511C (zh) | 聚合铁－二甲基二烯丙基氯化铵均聚物无机有机复合絮凝剂及其制备方法 | |
| CN101372370B (zh) | 一种处理高浓度氨氮废水的有机脱氮剂 | |
| CN106495241B (zh) | 一种焦化废水驱油破乳剂及其制备工艺与用途 | |
| CN113582316A (zh) | 一种二硫代氨基甲酸盐类清水剂及其制备方法和应用 | |
| CN107814734A (zh) | 绿色螯合剂天冬氨酸二乙酸四钠的制备方法 | |
| CN100418905C (zh) | 一种反渗透膜阻垢剂的制备方法 | |
| CN104556473A (zh) | 一种含有机磷废水的深度除磷方法 | |
| CN105218758B (zh) | 含纳米Fe(OH)3接枝丙烯酰胺共聚物絮凝剂的制备方法 | |
| CN107572557B (zh) | 盐渣精制高效组合深度处理方法 | |
| CN103172159B (zh) | 一种复合型重金属螯合剂的制备方法 | |
| CN111675296A (zh) | 一种复合式高效环保水处理药剂及其制备方法和应用 | |
| CN109209268A (zh) | 利用还原性铁粉处理酸化返排液的方法 | |
| CN105271466A (zh) | 含油浮渣脱水剂及其制备方法 | |
| CN105152501B (zh) | 一种处理三磺体系水基泥浆废弃物的清洗剂及制备方法 | |
| CN104628105A (zh) | 有机污水处理复合药剂 | |
| CN107915271A (zh) | 一种居民生活污水处理剂 | |
| CN107487871A (zh) | 一种环保型无磷缓蚀阻垢剂的制备方法 | |
| CN105600944A (zh) | 一种污水脱油沉淀絮凝剂及其制备方法 | |
| Bajdur et al. | Application of modified wastes from phenol‐formaldehyde resin and expanded polystyrene in sewage treatment processes | |
| CN100579623C (zh) | 一种复合型污泥脱水剂的制备方法 | |
| CN106395962B (zh) | 一种含油污水处理用浮选剂及其制备方法 | |
| WO2014201673A1 (zh) | 从稀土提炼工业废水中回收稀土的方法 | |
| Qiu et al. | Use of Zero-Discharge Technology to Recycle Salt in Desulfurization Wastewater |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 100010 Beijing, Chaoyangmen, North Street, No. 25, No. Applicant after: China National Offshore Oil Corporation Applicant after: CNOOC TIANJIN CHEMICAL RESEARCH & DESIGN INSTITUTE CO., LTD. Applicant after: CNOOC Energy Development Co., Ltd. Address before: 100010 Beijing, Chaoyangmen, North Street, No. 25, No. Applicant before: China National Offshore Oil Corporation Applicant before: CNOOC Tianjin Chemical Research & Design Institute Applicant before: CNOOC Energy Development Co., Ltd. |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |