CN103936659A - 含有碳桥联咔唑结构单元的化合物及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含有碳桥联咔唑结构单元的化合物及其制备方法。该类化合物，其结构通式如式I所示。该式I所示化合物，核磁检测正确。本发明基于现阶段蓝光材料研究较少，存在着缺乏高效率、高稳定性的蓝光发光材料，提供了一系列含有螺芴结构的OLED蓝光发光材料。该类化合物，而且原料易得，制备简便，总体收率高，对于研究蓝光材料的进展与应用，具有重要的应用价值。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种含有碳桥联咔唑结构单元的化合物及其制备方法与应用。
背景技术
有机电致发光（简称OLED）及相关的研究早在1963年pope等人首先发现了有机化合物单晶蒽的电致发光现象。1987年美国的柯达公司用蒸镀有机小分子的方法制成了一种非晶膜型器件，将驱动电压降到了20V以内。这类器件由于具有超轻薄、全固化、自发光、亮度高、视角宽、响应速度快、驱动电压低、功耗小、色彩鲜艳、对比度高、工艺过程简单、温度特性好、可实现柔软显示等优点，可广泛应用于平板显示器和面光源，因此得到了广泛地研究、开发和使用。
经过二十几年的发展，有机EL材料已经全面实现了红、蓝、绿色发光，应用领域也从小分子扩展到了高分子以及金属络合物等领域。最近几年有机电发光显示技术已经得到了巨大进展,并且实现了红、蓝、绿三原色发光。但是目前已知有实用价值和潜力的材料还非常有限，特别是综合指标优异的有机材料急需研制和开发，绿色材料发展最快，基本可以满足商业化实用的需求，而红色和蓝色材料的问题较多，离实际应用尚有距离。因此，稳定、高效率红光和蓝光材料的分子设计与合成成为重要的研究内容。
发明内容
本发明的目的是提供一种含有碳桥联咔唑结构单元的化合物及其制备方法与应用
本发明提供的含有碳桥联咔唑结构单元的OLED蓝光材料单体化合物，其结构通式如式I所示，
所述式I中，RB为R1-(Z1-A1-Z2)x-；
RC为-(Z3-A2-Z4)y-R2；
RD为-(Z5-A3-Z6)z-R3；
其中，RA、R1、R2和R3均选自H、-F、-Cl、-CN、-CF3、-OCF3、碳原子总数为 1-15的烷基、碳原子总数为1-15的烷氧基、碳原子总数为2-15的直链烯烃基、氟代的碳原子总数为1-15的烷基、氟代的碳原子总数为1-15的烷氧基和氟代的碳原子总数为2-15的直链烯烃基中的任意一种；
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6均选自-O-、-S-、-OCO-、-COO-、-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、碳原子总数为1-15的直链烷基、碳原子总数为2-15的直链烯烃基、碳原子总数为2-15的直链炔基、氟代的碳原子总数为1-15的直链烷基、氟代的碳原子总数为2-15的烯烃基和碳碳单键中的任意一种；
A1、A2和A3均选自1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、二苯基氧膦基、2,5-嘧啶基、三苯胺基、3,9-二取代咔唑基、2,5-吡啶基、2,5-四氢-2H-吡喃基、1,3-二噁烷-2,5-基、1,2,4-噁二唑-3,5-基、氟代的1,4-亚环己基、氟代的1,4-亚苯基、氟代的吡喃环二基、环内酯二基、五元氧杂环二基、五元硫杂环二基、五元氮杂环二基和碳碳单键中的任意一种；
x、y和z均为0-3的整数；
所述x、y或z均为2或3时，
结构单元Z1-A1-Z2中，Z1相同或不同，A1相同或不同，Z2相同或不同；
结构单元Z3-A2-Z4中，Z3相同或不同，A2相同或不同，Z4相同或不同；
结构单元Z5-A3-Z6中，Z5相同或不同，A3相同或不同，Z6相同或不同。
其中，RA具体为-C4H9或-C8H17；
RB具体为或
RC具体为苯基、或
RD具体为氢原子、苯基或
所述式I所示化合物具体为如下化合物中的任意一种：
所述式I所示化合物亦为按照如下方法制备而得的化合物。
本发明提供的制备所述式I化合物的方法，包括如下步骤：在反应体系的pH值为8-14和Pd(PPh3)4作为催化剂存在的条件下，将式VIII化合物与式IX所示硼酸进行Suzuki交叉偶联反应，反应完毕得到式I所示化合物；
所述式VIII、式IX及RBH中，RA、RB、RC和RD的定义均与前述式I中的定义相同。
上述方法中，所述式VIII所示化合物与式IX所示硼酸的摩尔比为1:1～2，具体可为1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2.0，优选1：1.1；
式IV所示化合物与Pd(PPh3)4的投料摩尔比为1：0.002～0.05，具体可为1:0.002、1:0.005、1:0.01、1:0.02、1:0.05，优选1:0.05；
在实际操作中，可用碳酸钠调节反应体系的pH值至8-14；
式IV所示化合物与Na2CO3的摩尔比为1:1～3，具体可为1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、 1:3，优选1:3。
所述Suzuki交叉偶联反应步骤中，温度为60℃～160℃，具体可为60℃～80℃、80℃～100℃、100℃～120℃、120℃～140℃、140℃～160℃，优选80℃～100℃；
反应时间为4～10小时，优选6～8小时。
所述Suzuki交叉偶联反应在溶剂中进行；
所述溶剂具体选自四氢呋喃、己烷、甲基四氢呋喃、二甲苯、甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、水、邻二氯苯、1,4-二氧六环、己烷和氯仿中的至少一种。
所述Suzuki交叉偶联反应的反应气氛均为惰性气氛，优选氩气气氛。
上述制备方法中，起始反应物式VIII所示化合物，是按照如下方法制备而得：
1）在反应体系中的用t-BuONa作为碱将体系pH值调为8-14和Pd(OAc)2、1,1’-二苯基膦二茂铁（dppf）作为催化剂存在的条件下，将式II所示化合物与RBH进行Hartwig偶联反应，反应完毕后得到式III所示化合物；
2）在反应体系中的用醋酸钾作为碱将体系pH值调为8-14和Pd(dppf)Cl2作为催化剂存在的条件下，将步骤1）所得式III所示化合物与联硼酸频那醇脂进行取代反应，反应完毕得到所述式IV所示化合物；
3）在反应体系中的用K2CO3作为碱将体系pH值调为8-14和Pd(PPh3)4作为催化剂存在的条件下，将步骤2）所得的式IV化合物与邻硝基溴苯进行Suzuki交叉偶联反应，反应完毕后得到式V所示化合物；
4）将步骤3）所得式V所示化合物与三苯基膦进行关环反应，反应完毕得到式VI所示化合物；
5）在反应体系中的用K2CO3作为碱将体系pH值调为8-14和CuI作为催化剂存在的条件下，将步骤4）所得的式VI化合物与RCX进行Hartwig偶联反应，反应完毕后得到式VII所示化合物；所述RCX中，X为Br或I；
6）将步骤5）所得式VII所示化合物与NBS进行溴代反应，反应完毕得到式VIII所示化合物；
所述步骤1）-6）式II至式IX中，RA、RB、RC和RD的定义均与前述式I中的定义相同。
上述方法的反应方程式如下所示：
上述方法的步骤1）中，所述式II化合物与RBH的摩尔比为1:1～2具体可为1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2.0，优选1:1.1;式II化合物与Pd(OAc)2的投料摩尔比为1：0.002～0.05，具体可为1:0.002、1:0.005、1:0.01、1:0.02、1:0.05，优选1:0.02；式II化合物与1,1’-二苯基膦二茂铁（dppf）的投料摩尔比为1：0.006～0.15，具体可为1:0.006、1:0.015、1:0.03、1:0.06、1:0.15，优选1:0.06；选用t-BuONa调节反应体系的pH值为8～14，式II化合物与t-BuONa的摩尔比为1:1～3，具体可为1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3，优选1:3；所述反应步骤中，温度为60℃～160℃，具体可为60℃～80℃、80℃～100℃、100℃～120℃、120℃～140℃、140℃～160℃，优选120℃～140℃；反应时间为4～10小时，优选为6～8小时；
所述步骤2）中，所述式III化合物与联硼酸频那醇酯的摩尔比为1：1～2，具体可为1:1、1:1.2、1:1.5、1:2，优选1:1.5；式III化合物与与Pd(dppf)Cl2的投料摩尔比为1：0.002～0.05，具体可为1:0.002、1:0.005、1:0.01、1:0.02、1:0.05，优选1:0.02；选用醋酸钾调节反应体系的pH值为8～14，式III化合物与醋酸钾的投料摩尔比为1:1～3,具体可为1:1、1:1.2、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3，优选1:1.5;所述反应步骤中，温度为60℃ ～110℃，具体可为60℃～70℃、70℃～80℃、80℃～90℃、90℃～100℃、100℃～110℃，优选90℃～100℃；时间为2～8小时，优选为4～6小时；
所述步骤3）中，所述式IV化合物与邻硝基溴苯的摩尔比为1:1～2，具体可为1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2.0，优选1:1.1;式IV化合物与Pd(PPh3)4的投料摩尔比为1：0.002～0.05，具体可为1:0.002、1:0.005、1:0.01、1:0.02、1:0.05，优选1:0.05；选用K2CO3调节反应体系的pH值为8～14，式IV化合物与K2CO3的摩尔比为1:1～3，具体可为1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3，优选1:3；所述反应步骤中，温度为60℃～160℃，具体可为60℃～80℃、80℃～100℃、100℃～120℃、120℃～140℃、140℃～160℃，优选80℃～100℃；反应时间为4～10小时，优选为6～8小时；
所述步骤4）中，如式V所示的化合物与三苯基膦的摩尔比为1:1～3,具体可为1:1、1:1.2、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3，优选1:2.5；所述反应步骤中，温度为80℃～130℃，具体可为80℃～90℃、90℃～100℃、100℃～110℃、110℃～120℃、120℃～130℃，优选110℃～120℃；时间为2～8小时，优选为4～6小时；
所述步骤5）中，所述式VI化合物与RCX的摩尔比为1:1～2，具体可为1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2.0，优选1:1.2;式VI化合物与CuI的投料摩尔比为1：0.002～0.05，具体可为1:0.002、1:0.005、1:0.01、1:0.02、1:0.05，优选1:0.02；选用K2CO3调节反应体系的pH值为8～14，式VI化合物与K2CO3的摩尔比为1:1～3，具体可为1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3，优选1:3；所述反应步骤中，温度为60℃～160℃，具体可为60℃～80℃、80℃～100℃、100℃～120℃、120℃～140℃、140℃～160℃，优选100℃～120℃；反应时间为4～10小时，优选为6～8小时；
所述步骤6）中，所述式VII化合物与NBS的摩尔比为1:1～3,具体可为1:1、1:1.2、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3，优选1:1；所述反应步骤中，温度为0℃～80℃，具体可为0℃～20℃、20℃～40℃、40℃～60℃、60℃～80℃，优选0℃～20℃；时间为12～30小时，优选为20～24小时。
此外，含有上述本发明提供的式I所示化合物的发光材料及该式I所示化合物在制备发光材料中的应用，也属于本发明的保护范围；其中，所述发光材料的荧光发射波长具体为435-465nm，更具体为435、446、454、455、465或446-465nm；
上述本发明提供的式I所示化合物在制备发光材料或有机电致发光器件或制备有机发光二极管中的应用及含有式I所示化合物的发光材料有机电致发光器件或有机发光二极管，也属于本发明的保护范围；其中，所述发光材料的荧光发射波长具体为435-465nm，更具体为435、446、454、455、465或446-465nm；
其中，所述有机电致发光器件具体可为如下结构：
由下至上依次由透明基片、阳极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子 传输层和阴极层组成；
其中，构成所述透明基片的材料为玻璃或柔性基片，柔性基片采用聚酯类、聚酰亚胺类化合物中的一种材料；
构成所述阳极层的材料为无机材料或有机导电聚合物；其中，所述无机材料为氧化铟锡（简称ITO）、氧化锌、氧化锡、金、银或铜；所述有机导电聚合物选自聚噻吩、聚乙烯基苯磺酸钠和聚苯胺中的至少一种；
构成所述空穴注入层的材料为TDATA；
所述TDATA的结构式如下：
构成所述空穴传输层的材料为NPB；
所述NPB的结构式如下：
构成所述有机发光层的材料为前述本发明提供的式I所示化合物；
构成所述电子传输层的材料为Alq3、Gaq3或BPhen；
其中，Alq3、BPhen和Gaq3的结构式依次如下：
构成所述阴极层的材料选自下述元素中的任意一种或任意两种组成的合金或下述元素的氟化物：锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银。
所述空穴注入层的厚度为30-50nm，具体为40nm；
所述空穴传输层的厚度为5-15nm，具体为10nm；
所述有机发光层的厚度为10-100nm，具体为40nm；
所述电子传输层的厚度为40-60nm，具体为50nm；
所述阴极层的厚度为90-110nm，具体为100nm。
本发明提供的化合物，核磁检测正确，基于现阶段蓝光材料研究较少，存在着缺乏高效率、高稳定性的蓝光发光材料，提供了一系列含有螺芴结构的OLED蓝光发光材料。该类化合物，而且原料易得，制备简便，总体收率高，对于研究蓝光材料的进展与应用，具有重要的应用价值。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
下述实施例对OLED材料及器件进行性能测试的测试仪器及方法如下：
发光波长和色度坐标：使用光谱扫描仪PhotoResearch PR-655测试；
电流密度和起亮电压：使用数字源表Keithley2420测试；
功率效率：使用NEWPORT1931-C测试。
下述实施例1所用起始反应物1d是按照如下方法制备而得：
步骤1：的合成
向250mL反应瓶内，投入1.0mmol的2,7-二溴-9,9-二丁基-9H-芴、1.1mmol的咔唑、0.06mmol的dppf、0.02mmol的Pd(OAc)2、1.2mmol的t-BuONa和30mL的二甲苯，然后加热至140℃回流反应6小时。向体系加入30mL的乙酸乙酯和30mL的水，搅拌分液，水相用30mL乙酸乙酯萃取2次，有机相用30mL饱和食盐水洗2次，合并有机相，旋干后得到黄色固体。过硅胶柱，石油醚：乙酸乙酯=6:1淋洗得到白色固体产品，收率：45%。
步骤2：的合成
向100mL反应瓶内，投入3.0mmol的步骤1所得化合物1a、4.5mmol的联硼酸频那醇酯、0.06mmol的Pd(dppf)Cl2和4.5mmol的醋酸钾，然后投入20mL的DMF，将体系加热降温至80℃反应4小时。向体系中30mL的饱和食盐水和30mL的乙酸乙酯，搅拌分液，水相用30mL乙酸乙酯萃取2次，有机相用30mL饱和食盐水洗2次，合并有机相，旋干后得到黄色液体。过硅胶柱，石油醚：乙酸乙酯=10:1淋洗得到无色液体产品，收率：85%。
步骤3：的合成
向100mL反应瓶内，投入2.4mmol的步骤2所得化合物1b、2.6mmol的邻硝基溴苯、7.2mmol的碳酸钾，0.12mmol的Pd(PPh3)4，然后投入30mL的甲苯、10mL的乙醇和10mL的水，100℃反应8小时。向体系加入20mL的饱和食盐水和20mL的乙酸乙酯，搅拌分液，水相用20mL乙酸乙酯萃取2次，有机相用20mL饱和食盐水洗2次，合并有机相，旋干后得到黑色固体。过硅胶柱，石油醚：二氯甲烷=6:1淋洗得到白色固体产品，收率：82%。
步骤4：的合成
向25mL反应瓶内，投入1.3mmol的步骤3所得化合物1c、3.3mmol的三苯基膦，然后投入3mL的邻二氯苯，140℃反应4小时。将体系抽干后得到黄黑色固体。过硅胶柱，石油醚：乙酸乙酯=10:1淋洗得到黄色固体产品，收率：78%。
下述实施例3所用起始反应物3f是按照如下方法制备而得：
向100mL反应瓶内，投入0.74mmol的实施例2所得化合物2e、0.74mmol的NBS，然后投入10mL的氯仿，20℃反应4小时。将体系抽干后得到白色固体。过硅胶柱，石油醚：乙酸乙酯=10:1淋洗得到黄色固体产品，收率：85%。
下述实施例4所用起始反应物4d是按照如下方法制备而得：
步骤1：的合成
按照前述制备1d方法的步骤1，将咔唑替换为二苯基氧膦，得到目标化合物。收率：90%
步骤2：的合成
按照前述制备1d方法的步骤2，将1a替换为4a，得到目标化合物。收率：75%。
步骤3：的合成
按照前述制备1d方法的步骤3，将1b替换为4b，得到目标化合物。收率：82%。
步骤4：的合成
按照前述制备1d方法的步骤4，将1c替换为4c，得到目标化合物。收率：91%。
下述实施例5所用起始反应物5g是按照如下方法制备而得：
步骤1：的合成
按照前述制备1d方法的步骤1，仅将2,7-二溴-9,9-二丁基-9H-芴替换为5a，咔唑替换为三苯胺，得到目标化合物。收率：62%
步骤2：的合成
按照前述制备1d方法的步骤2，仅将1a替换为5b，得到目标化合物。收率：83%。
步骤3：的合成
按照前述制备1d方法的步骤3，仅将1b替换为5c，得到目标化合物。收率：85%。
步骤4：的合成
按照前述制备1d方法的步骤4，仅将1c替换为5d，得到目标化合物。收率：79%。
步骤5：的合成
按照前述制备1d方法的步骤5，仅将1d替换为5e，溴苯替换为2,6-二氟溴苯，得到目标化合物。收率：68%。
步骤6：的合成
按照实施例3起始反应物3f的制备方法，仅将2e替换为5f，得到目标化合物。收率：71%。
实施例1、化合物的制备
向100mL反应瓶内，投入7.2mmol的实施例1步骤4所得化合物1d、8.6mmol的溴苯、0.2mmol的CuI、22.0mmol的K2CO3和20mL的二甲苯，然后加热至140℃回流反应6小时。向体系加入30mL的乙酸乙酯和30mL的水，搅拌分液，水相用30mL乙酸乙酯萃取2次，有机相用30mL饱和食盐水洗2次，合并有机相，旋干后得到黄色固体。过硅胶柱，石油醚：二氯甲烷=10:1淋洗得到白色固体产品，收率：45%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=8.85(s,1H),8.55-8.57(d,2H),8.09-8.12(m,3H),7.01-7.19(m,4H),7.94-7.96(d,1H),7.29-7.45(m,15H),1.87-1.92(t,4H),1.24-1.29(m,8H),0.86-0.92(t,6H)；
玻璃化温度Tg：287℃；
紫外吸收波长：255nm,318nm；
荧光发射波长：454nm。
由上可知，该白色固体产品结构正确，为式I所示化合物
实施例2、化合物的合成
按照实施例1的步骤，仅将溴苯替换为4-溴联苯，得到目标化合物，收率：72%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=8.87(s,1H),8.55-8.57(d,2H),8.09-8.12(m,3H),7.01-7.19(m,4H),7.92-7.94(d,1H),7.76-7.79(d,2H),7.63-7.68(m,4H),7.29-7.45(m,13H),1.87-1.92(t,4H),1.24-1.29(m,8H),0.86-0.92(t,6H)。
玻璃化温度Tg：265℃；
紫外吸收波长：265nm,315nm；
荧光发射波长：446nm。
由上可知，该白色固体产品结构正确，为式I所示化合物
实施例3、化合物的合成
向100mL反应瓶内，投入0.74mmol的3f、0.81mmol的苯硼酸、2.96mmol的碳酸钠，0.02mmol的Pd(PPh3)4，然后投入20mL的甲苯、5mL的乙醇和5mL的水，100℃反应8小时。向体系加入20mL的饱和食盐水和20mL的乙酸乙酯，搅拌分液，水相用20mL乙酸乙酯萃取2次，有机相用20mL饱和食盐水洗2次，合并有机相，旋干后得到黑色固体。过硅胶柱，石油醚：二氯甲烷=6:1淋洗得到白色固体产品，收率：68%
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=8.83(s,1H),8.51-8.53(d,2H),8.09-8.12(m,2H),7.01-7.94(m,26H),1.82-1.92(t,4H),1.24-1.26(m,8H),0.88-0.92(t,6H)。
玻璃化温度Tg：266℃；
紫外吸收波长：245nm,315nm；
荧光发射波长：435nm。
由上可知，该白色固体产品结构正确，为式I所示化合物
实施例4、化合物的合成
按照实施例1的步骤，仅将1d替换为4d，得到目标化合物。收率：91%。`1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=8.87(s,1H),8.09-8.12(m,2H),7.71-7.74(m,3H),7.23-7.58(m,20H),1.84-1.92(t,4H),1.22-1.26(m,8H),0.88-0.91(t,6H)。
玻璃化温度Tg：292℃；
紫外吸收波长：255nm,325nm；
荧光发射波长：465nm。
由上可知，该白色固体产品结构正确，为式I所示化合物
实施例5、的合成
按照实施例3的步骤，仅将3f和苯硼酸分别替换为5g和对甲氧基苯硼酸，得到 目标化合物。收率：78%。
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=8.85(s,1H),8.15-8.16(d,2H),7.83-7.87(m,2H),7.77(s,1H),7.68-7.69(m,4H),7.54-7.55(m,4H),7.20-7.28(m,5H),7.01-7.05(m,4H),6.81-6.83(m,2H),6.63-6.64(m,4H),3.83(s,3H),1.87-1.91(t,4H),1.29-1.31(m,24H),0.88-0.91(t,6H)。
玻璃化温度Tg：277℃；
紫外吸收波长：255nm,315nm；
荧光发射波长：455nm。
由上可知，该白色固体产品结构正确，为式I所示化合物
实施例6、制备有机电致发光器件OLED-1～OLED-5
1）将涂布了ITO导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。
2）把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上继续分别蒸镀化合物TDATA作为空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm；
其中，TDATA的结构式如下：
3）在上述空穴注入层膜上继续蒸镀NPB为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为10nm；
其中，NPB的结构式如下：
4）在空穴传输层上继续蒸镀一层式I所示化合物1e、2e、3g、4e或5h作为器件的有机发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为40nm；
5）在有机发光层上继续蒸镀一层Alq3材料作为器件的电子传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为50nm；
其中，Alq3的结构式如下：
6）在电子传输层之上依次蒸镀镁/银合金层作为器件的阴极层，其中镁/银合金层的蒸镀速率为2.0～3.0nm/s，蒸镀膜厚为100nm，镁和银的质量比为1：9，依次得到本发明提供的有机电致发光器件OLED-1～OLED-5。
有机电致发光器件OLED-1至OLED-5的性能检测结果如表1所示。
表1、OLED-1至OLED-5的性能检测结果
由上可知，利用本发明提供的式I所示蓝光材料制作成的有机电致发光器件，电流密度较高、功率效率，而且光色为蓝色。
尽管结合优选实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。
Claims (10)
1.式I所示化合物，
所述式I中，RB为R1-(Z1-A1-Z2)x-；
RC为-(Z3-A2-Z4)y-R2；
RD为-(Z5-A3-Z6)z-R3；
其中，RA、R1、R2和R3均选自H、-F、-Cl、-CN、-CF3、-OCF3、碳原子总数为1-15的烷基、碳原子总数为1-15的烷氧基、碳原子总数为2-15的直链烯烃基、氟代的碳原子总数为1-15的烷基、氟代的碳原子总数为1-15的烷氧基和氟代的碳原子总数为2-15的直链烯烃基中的任意一种；
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z6均选自-O-、-S-、-OCO-、-COO-、-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、碳原子总数为1-15的直链烷基、碳原子总数为2-15的直链烯烃基、碳原子总数为2-15的直链炔基、氟代的碳原子总数为1-15的直链烷基、氟代的碳原子总数为2-15的烯烃基和碳碳单键中的任意一种；
A1、A2和A3均选自1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、二苯基氧膦基、2,5-嘧啶基、三苯胺基、3,9-二取代咔唑基、2,5-吡啶基、2,5-四氢-2H-吡喃基、1,3-二噁烷-2,5-基、1,2,4-噁二唑-3,5-基、氟代的1,4-亚环己基、氟代的1,4-亚苯基、氟代的吡喃环二基、环内酯二基、五元氧杂环二基、五元硫杂环二基、五元氮杂环二基和碳碳单键中的任意一种；
x、y和z均为0-3的整数；
所述x、y或z均为2或3时，
结构单元Z1-A1-Z2中，Z1相同或不同，A1相同或不同，Z2相同或不同；
结构单元Z3-A2-Z4中，Z3相同或不同，A2相同或不同，Z4相同或不同；
结构单元Z5-A3-Z6中，Z5相同或不同，A3相同或不同，Z6相同或不同。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述式I中，RA为-C4H9或-C8H17；
RB为或
RC为苯基、或
RD为氢原子、苯基或
所述式I所示化合物具体为如下化合物中的任意一种：
3.一种制备权利要求1或2任一所述式I所示化合物的方法，包括如下步骤：在反应体系的pH值为8-14和Pd(PPh3)4作为催化剂存在的条件下，将式VIII化合物与式IX所示硼酸进行Suzuki交叉偶联反应，反应完毕得到式I所示化合物；
所述式VIII、式IX及RBH中，RA、RB、RC和RD的定义均与权利要求1相同。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述式VIII所示化合物与式IX所示硼酸的摩尔比为1:1～2，优选1：1.1；
式IV所示化合物与Pd(PPh3)4的投料摩尔比为1：0.002～0.05，优选1:0.05；
式IV所示化合物与Na2CO3的摩尔比为1:1～3，优选1:3。
5.根据权利要求3-4任一所述的方法，其特征在于：所述Suzuki交叉偶联反应步骤中，温度为60℃～160℃，优选80℃～100℃；
反应时间为4～10小时，优选为6～8小时。
6.根据权利要求3-5任一所述的方法，其特征在于：所述Suzuki交叉偶联反应在溶剂中进行；
所述溶剂具体选自四氢呋喃、己烷、甲基四氢呋喃、二甲苯、甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、水、邻二氯苯、1,4-二氧六环、己烷和氯仿中的至少一种。
7.根据权利要求3-6任一所述的方法，其特征在于：所述Suzuki交叉偶联反应的反应气氛均为惰性气氛，优选氩气气氛。
8.权利要求1或2任一所述式I所示化合物在制备发光材料或有机电致发光器件或制备有机发光二极管中的应用；
其中，所述发光材料的荧光发射波长具体为435-465nm。
9.含有权利要求1或2任一所述式I所示化合物的发光材料或有机电致发光器件或有机发光二极管；
其中，所述发光材料的荧光发射波长具体为435-465nm。
10.根据权利要求8所述的应用或权利要求9所述的有机电致发光器件，其特征在于：
所述有机电致发光器件由下至上依次由透明基片、阳极、空穴注入层、空穴传输层、有机发光层、电子传输层和阴极层组成；
其中，构成所述透明基片的材料为玻璃或柔性基片；
构成所述阳极层的材料为无机材料或有机导电聚合物；其中，所述无机材料为氧化铟锡、氧化锌、氧化锡、金、银或铜；所述有机导电聚合物选自聚噻吩、聚乙烯基苯磺酸钠和聚苯胺中的至少一种；
构成所述空穴传输层的材料为NPB；
所述NPB的结构式如下：
构成所述空穴注入层的材料为TDATA；
所述TDATA的结构式如下：
构成所述有机发光层的材料为权利要求1所述式I所示化合物；
构成所述电子传输层的材料为Alq3、Gaq3或BPhen；
其中，Alq3、BPhen和Gaq3的结构式依次如下：
构成所述阴极层的材料选自下述元素中的任意一种或任意两种组成的合金或下述元素的氟化物：锂、镁、银、钙、锶、铝、铟、铜、金和银；
所述空穴注入层的厚度为30-50nm，具体为40nm；
所述空穴传输层的厚度为5-15nm，具体为10nm；
所述有机发光层的厚度为10-100nm，具体为40nm；
所述电子传输层的厚度为40-60nm，具体为50nm；
所述阴极层的厚度为90-110nm，具体为100nm。
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