CN103896869B - 含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体及其制法和应用 - Google Patents

含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体及其制法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体及其制法和应用，所述含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体的制备方法为在装有磁力搅拌子的三口烧瓶中加入5-羟甲基噻唑或4-甲基-5噻唑乙醇，在搅拌状态下加入甲基丙烯酸（2-异氰酸基乙基）酯或甲基丙烯酸（2-异氰酸基乙基）酯，然后加入一定量的丙酮以降低体系粘度，混合物在10~70℃下反应12~36小时后对反应产物进行纯化处理。具有广谱高效抗菌性，既可与其它单体配合用于牙科修复材料，也可单独用于主体树脂。

Description

含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体及其制法和应用
技术领域
本发明涉及一系列可用作光引发聚合体系的单体，具体涉及含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体及其制法和应用。
背景技术
龋齿是口腔临床中的常见多发病，被世界卫生组织列为是人类三大疾病之一。若患龋部位没有得到及时修复，病变会向深层发展，导致牙髓炎症、根尖周感染等并发症，造成组织破坏并引起剧烈的疼痛，甚至影响全身健康。因此对龋齿进行有效的修复治疗十分必要。
甲基丙烯酸酯类聚合物以其优良的生物相容性和粘结性，被广泛用于齿科修复材料。专利US3066112和US6030606公开的一种含有双酚A结构的甲基丙烯酸酯类单体Bis-GMA已经作为主体树脂应用在光固化牙科修复材料中。如今，商业化的甲基丙烯酸酯基齿科修复材料通常含有Bis-GMA、二甲基丙烯酸酯三缩乙二醇(TEGDMA)以及聚氨酯类甲基丙烯酸酯(UDMA)。
与汞齐等牙科修复材料相比，由于甲基丙烯酸酯类牙科修复材料缺乏抗菌活性，其表面更容易聚集细菌及微生物，从而致使二次龋齿的风险增大。因此开发具有抗菌活性的甲基丙烯酸酯基牙科修复材料受到越来越多的关注。
发明内容
本发明的目的在于针对甲基丙烯酸酯类牙科修复材料缺乏抗菌性的问题，提供含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体及其制法和应用。
本发明的另一个目的是提供上述抗菌性甲基丙烯酸酯单体在牙科修复材料中的应用。
本发明的上述目的是通过如下方案予以实现的：
含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体，其结构式为：
优选地，所述结构式中含有噻唑环结构。
上述单体(I)的制备方法，包括如下步骤：
在搅拌状态下向5-羟甲基噻唑中加入甲基丙烯酸(2-异氰酸基乙基)酯，然后加入丙酮以降低体系粘度，混合物在10～70℃下反应12～36小时后对反应产物进行纯化处理，得到含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体(I)。
上述单体(II)的制备方法，包括如下步骤：
在搅拌状态下向4-甲基-5噻唑乙醇加入甲基丙烯酸(2-异氰酸基乙基)酯，然后加入丙酮以降低体系粘度，混合物在10～70℃下反应12～36小时后对反应产物进行纯化处理，得到含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体(II)。
上述方法中，所述5-羟甲基噻唑与甲基丙烯酸(2-异氰酸基乙基)酯的摩尔比为1:1.00～1:1.05。
上述方法中，所述4-甲基-5噻唑乙醇与甲基丙烯酸(2-异氰酸基乙基)酯的摩尔比为1:1.00～1:1.05。
上述反应的化学反应方程式如下所示：
(I)的反应方程式
(II)的反应方程式
本发明的甲基丙烯酸酯单体的聚合产物具有广谱高效抗菌性，具体应用时可以单独或与其它甲基丙烯酸酯单体配合用于制备牙科修复材料；应用于牙科修复材料中主体树脂。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明制备的含噻唑环抗菌性甲基丙烯酸酯单体的显著优点是具有广谱高效抗菌性，既可与其它单体配合用于牙科修复材料，也可单独用于主体树脂。因此，本发明制备的含噻唑环抗菌性甲基丙烯酸酯单体具有被开发成治疗龋齿的牙科修复材料的潜能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步地描述，但具体实施例并不对本发明做任何限定。
实施例1
(I)单体的制备方法如下：
在装有磁力搅拌子的150ml三口烧瓶中加入11.5g5-羟甲基噻唑，在搅拌状态下通过恒压滴液漏斗不断加入15.5g甲基丙烯酸(2-异氰酸基乙基)酯，用30ml的丙酮淋洗恒压滴液漏斗，在45℃下反应12小时，然后对反应产物进行提纯处理，产率95％。FT-IR:ν(cm-1)3345，3080，2956，2929，2894，1715，1636，1525，1453，1403，1254，1167，777，652，602；1H-NMR(400MHz,CDCl3)：δ8.81(s，1H)，7.87(s，1H)，6.10(s，1H)，5.59(s，1H)，5.31(s，2H)，5.20(s，1H)，4.22-4.25(m，2H)，3.50-3.54(m，2H)，1.93(s，3H)。
实施例2
(II)单体的制备方法如下：
在装有磁力搅拌子的150ml三口烧瓶中加入14.3g4-甲基-5噻唑乙醇，在搅拌状态下通过恒压滴液漏斗不断加入16.28g甲基丙烯酸(2-异氰酸基乙基)酯，用30ml的丙酮淋洗恒压滴液漏斗，在20℃下反应24小时，然后对反应产物进行提纯处理，产率98％。FT-IR:ν(cm-1)3362，3068，2955，2929，2894，1716，1635，1539，1451，1414，1257，1164，777，656；1H-NMR(400MHz,CDCl3)：δ8.60(s，1H)，6.12(s，1H)，5.60(s，1H)，5.07(s，1H)，4.22-4.26(m，4H)，3.48-3.52(m，2H)，3.03-3.11(m，2H)，2.41(s，3H)，1.95(s，3H)。
实施例3
含(I)单体牙科用树脂的抗菌性
本实施例将(I)单体与牙科修复材料常用的树脂体系UDMA/TEGDMA体系混合，研究所制备的树脂固化后的抗菌性。其树脂配方及抗菌性结果如表1所示。
由表1可知，在牙科修复材料用树脂体系中加入所合成的(I)单体可以赋予其有效的抗菌性能。
表1含(I)树脂组成及固化产物抗菌性
实施例4
含(II)单体牙科用树脂的抗菌性
本实施例将(II)单体与牙科修复材料常用的树脂体系UDMA/TEGDMA体系混合，研究所制备的树脂固化后的抗菌性。其树脂配方及抗菌性结果如表2所示。
由表2可知，在牙科修复材料用树脂体系中加入所合成的(II)单体可以赋予其有效的抗菌性能。
表2含(II)树脂组成及固化产物抗菌性

Claims (6)

1.含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体，其特征在于，其结构式为：
2.权利要求1所述含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体的制备方法，其特征在于，所述单体(I)的制备方法，包括如下步骤：
在搅拌状态下向5-羟甲基噻唑中加入甲基丙烯酸(2-异氰酸基乙基)酯，然后加入丙酮以降低体系粘度，混合物在10～70℃下反应12～36小时后对反应产物进行纯化处理，得到含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体(I)。
3.权利要求1所述含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体的制备方法，其特征在于，所述单体(II)的制备方法，包括如下步骤：
在搅拌状态下向4-甲基-5噻唑乙醇加入甲基丙烯酸(2-异氰酸基乙基)酯，然后加入丙酮以降低体系粘度，混合物在10～70℃下反应12～36小时后对反应产物进行纯化处理，得到含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体(II)。
4.根据权利要求2所述的含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体的制备方法，其特征在于，所述5-羟甲基噻唑与甲基丙烯酸(2-异氰酸基乙基)酯的摩尔比为1:1.00～1:1.05。
5.根据权利要求3所述的含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体的制备方法，其特征在于，所述4-甲基-5噻唑乙醇与甲基丙烯酸(2-异氰酸基乙基)酯的摩尔比为1:1.00～1:1.05。
6.权利要求1所述含噻唑环结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体应用于牙科修复材料中主体树脂。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106588813B (zh) * 2016-12-14 2018-08-03 山东大学 一种抗变形链球菌的新型噻唑类化合物xqh-2-92及其应用
CN107162981B (zh) * 2017-05-23 2020-05-22 华南理工大学 含卤化咪唑盐结构的抗菌性可聚合单体及其制法和应用
CN113136003B (zh) * 2021-03-18 2023-08-04 广州立邦涂料有限公司 一种含噻唑结构的抗菌苯丙乳液及其制备方法和应用
CN115160485B (zh) * 2022-08-15 2023-05-26 西北师范大学 一种双活性中心噻唑丙烯酸酯共聚物纳米微球的制备方法
CN115521735B (zh) * 2022-08-27 2023-04-18 柏仁新材料(广州)股份有限公司 一种日化用品包装瓶标签纸用胶及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3852243B2 (ja) * 1999-05-25 2006-11-29 コニカミノルタホールディングス株式会社 インク記録方法
CN102816088B (zh) * 2012-07-06 2014-05-07 华南理工大学 含叔胺结构不含双酚a结构的甲基丙烯酸酯大单体及其制法和应用
CN102816089B (zh) * 2012-07-06 2014-06-11 华南理工大学 含季铵盐及氨基甲酸酯结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体及其制备方法和应用

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