CN103858945B - 一种天然植物杀菌剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种天然植物杀菌剂及其制备方法，由苦楝子提取物60-80wt％、茶籽提取物3-20wt％、以及无患子皂荚醇提取物10-30wt％混合制得天然植物杀菌剂，其中，将无患子压榨去核；将处理后的无患子用皂荚醇液浸泡；加热打浆；过滤，取滤液；加入碱性蛋白酶水解；浓缩，过滤，取滤液即得无患子用皂荚醇液。本发明采用全天然植物提取物，通过科学提取，有效提高了提取率，提取产物水溶性好，多种不同提取物的合理配伍，达到更好的杀菌、抗菌、抑菌的协同效果；不含化学添加物，对人体无毒、无害、无副作用、安全性高，不会污染环境，可广泛用于食品、化妆品、个人清洁用品、家居清洁用品、日化用品等领域。

Description

一种天然植物杀菌剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种杀菌剂，尤其涉及一种天然植物杀菌剂及其制备方法。

背景技术

随着社会的发展，人们生活水平的不断提高，食品、化妆品、个人清洁用品、家居清洁用品等日化用品的日益广泛使用，以上产品在其配方组成中有一类重要助剂——防腐剂，防腐剂在组分中主要充当着防止产品变质，延长存放时间的作用。目前行业中所使用的防腐剂绝大多少是化合物，或多或少的对人体有一定程度的危害，加上防腐剂的配伍性以及使用后对环境的污染，一直是人们关心的问题。

科学技术的发展，随人们对于天然植物的了解，以及植物提取技术的水平提高，植物中的提取物越来越多地被利用，在众多的植物中，有些特殊的表现被人们所关注，它有着与生俱来的防腐杀菌能力。

印度苦楝树(英语：Azadirachtaindica)，原产于印度、缅甸等国，又称印度楝树、印度蒜楝、印度假苦楝、宁树(英语：Neem)、印度紫丁香(Indianlilac)，楝科蒜楝属植物，分布于印度、缅甸、孟加拉、斯里兰卡、马来西亚与巴基斯坦、我国的长江流域大部分地区也有广泛的种植，是一种喜高温、耐干旱、喜阳光充足、耐土壤贫瘠的植物，即使在持续干旱半年以上的地区也能正常生长。其果实中含有苦楝子酮(melianone)、苦楝子醇(melianol)、苦楝子内酯(melialactone)、7-二十三醇(7-trlcosanol)、儿茶素(catechin)、羽扇豆醇(luneol)、β-谷甾醇(β-silosterol)、β-谷甾醇-3-O-葡萄糖苷(β-sitosteryl-3-O-gluco-side)、香草醛(vanillin)、枉皮酸(cinnamicacid)、印楝子素(azadirachtin)、1-桂皮酰苦楝子醇酮(1-cinnamoylmelianolo-ne)、苦楝子二醇(meliandiol)、苦楝新醇(melianoninol)。其种子中含6-乙酰氧基-11α-羟基-7-氧代-14β,15β-环氧苦楝子新素-1,5-二烯-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(6-acetoxy-11α-hydroxy-7-oxo-14β,15β-epoxymeliacin-1,5-diene-3-O-α-L-rhamnopyrano-side)、印楝沙兰林(salannin)、印楝德林(meldenin)、6-乙酰氧基-7-酮基-14β,15β-环氧苦楝子素-1,5-烯-3-O-β-D-吡喃糖苷(6-acetoxy-7-oxo-14β,15β-epoxyme-liacin-liacin-1,5-dicne-3-O-β-D-xyloPyranosidc)、6,11-二乙酰氧基-7-氧代-14β,15β-环氧苦楝子新素-1,5-二烯-3-O-β-吡喃葡萄糖苷(6,11-diace-toxv-7-oxo-14β,15β-epoxymeliacin-1,5-diene-3-O-β-glucopyr-anoside)。种子油含多种脂肪酸，其中不饱和酸约占85％，主要成分为亚油酸(linoleicacid)、油酸(oleicacid)；果实油含肉豆蔻酸(myristicacid)、亚油酸、油酸、棕榈酸(palmiticacid)、棕榈油酸(palmitolelcacid)。苦楝子的乙醇浸液、水浸液及煎液的抗真菌实验证明，乙醇浸液抗真菌作用最强，10％苦楝子乙醇浸液即有明显的抑菌作用，尤其对白念珠菌、新生隐球菌作用较强，而水浸液和煎液的抑菌作用较差。苦楝素有着高效的杀菌防虫功效，特别是它对人体无毒无害，百分百的自然降解，对环境无污染的特点，倍受人们关注。

皂荚提取物含三萜皂甙、鞣质。皂甙有皂荚甙(Gledinin)，水解后得甙元(Gledigenin)和皂荚皂甙(Gleditschiasaponin)，水解后得甙元(Gleditschiasapogenin)及阿拉伯糖(Arabinose)。此外，尚含蜡醇(Cerylalcohol)、廿九烷(Nonacosa-ne)、豆甾醇(Stigmasterol)、谷甾醇(Sitosterol)等。同属植物GleditsiatriacanthosL.皂荚的叶含大量生物碱三刺皂荚碱(Triacanthin)，较强的抗菌作用。实验证明，皂荚对大肠杆菌、宋内痢疾杆菌、变形杆菌、伤寒杆菌、副伤寒杆菌、绿脓杆菌、霍乱弧菌等革兰阴性肠内致病菌均有抑制作用。皂荚水浸剂，在试管内对堇色毛癣菌、星形奴卡菌等皮肤真菌均有不同程度的抑制作用。皂甙有显著的溶血作用，有利于抑制细菌细胞生长。皂荚(1:230)对阴道滴虫有中度抑制作用，其机制为：皂甙能使阴道滴虫胞浆膜变薄，胞浆爆出，致虫体溃灭。皂甙存在于数百种植物之中，它能降低表面张力。其溶液(1:1000)振摇时，溶液中每个气泡的表面皆可被皂甙包围而形成一薄膜，而使泡沫持久不灭。同样，皂甙能改变细胞表面的通透性，而成为一般原浆毒，对胆甾醇有特别的亲和力，有很强的溶血作用(作用于血细胞表面的类脂质)，但其溶血作用能被胆甾醇所对抗。对鱼类毒性很强，高等动物对皂甙一般很少吸收,因此其主要为局部黏膜的刺激作用及使分泌增加等。

茶皂素(茶籽提取物)：味甘，性凉，具有良好的乳化、分散、发泡、湿润等功能，并且具有消炎、镇痛，抗渗透等药理作用。现代的实验研究证实，茶皂素对于马拉瑟菌、葡萄球菌和铁锈色小孢子菌等微生物有很好的杀灭效果，因而具有护发、消炎、抗菌、溶解蛋白的作用，并且可促进毛发生长，恢复发囊的生发等。

无患子皂苷(SoapnutSaponin)是野生落叶乔木无患子(SapindusmukorossiGareth.)果皮的提取物，能有效的提高油性与水性物质之单位的亲和力，有利于物质的分散与渗透，特别是对于蛋白质细胞膜的渗透，有利于击破细菌的细胞壁，造成细菌内外压差，起到杀菌、抑菌的作用。主要表面活性成分为三萜皂苷类(Ⅰ)、倍半萜糖苷类(Ⅱ)、脂肪油和蛋白质，具有很强的降低表面张力的作用，已证实作用于人体皮肤有抗菌、杀菌、消炎和祛屑止痒功效。除此外还含有许多对人体有益的物质，如：还原糖、脂肪酸、油脂、油酸、类胡萝卜素、菸酸、核黄素、蛋白质、维生素C、维生素A、维生素B，以及赖氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸、甘氨酸和组氨酸等10多种氨基酸。

现有技术存在的缺点是：提取率低、提取后的产物水溶性差、气味难闻、与通用产品配伍性差，难以发挥它的特殊效果。

发明内容

本发明的目的在于克服上述不足，提供一种天然植物杀菌剂及其制备方法，通过科学提取，合理配伍，达到更好的杀菌、抗菌、抑菌的协同效果。

本发明的第一个方面是提供一种天然植物杀菌剂，所述天然植物杀菌剂包括：苦楝子提取物60-80wt％、茶籽提取物3-20wt％、以及无患子皂荚醇提取物10-30wt％，其中，所述无患子皂荚醇提物按照下述步骤制备而成：

(1)将无患子压榨去核；

(2)将步骤1处理后的无患子用皂荚醇液浸泡至少24h(优选为1-5天，更优选为1.5-4天，更优选为2-3天)，其中，步骤(1)处理后的无患子与皂荚醇液的质量比例为(70-90):(10-30)；

(3)加热打浆，持续加热5-15h(更优选为7-12h，更优选为8-10h)，控制浆液温度为130-150℃；

(4)过滤，取滤液；

(5)加入碱性蛋白酶水解；

(6)浓缩，过滤，取滤液即得。

优选地，所述天然植物杀菌剂包括：苦楝子提取物70-75wt％、茶籽提取物5-15wt％、以及无患子皂荚醇提物15-20wt％。

优选地，步骤(1)处理后的无患子与皂荚醇液的质量比例为(75-85):(15-25)。

在一个优选的实施方式中，所述皂荚醇液按照下述步骤制备而成：

步骤1，将皂荚豆粉碎；

步骤2，加入酵母菌发酵3-4天；

步骤3，再次加入酵母菌进行深发酵5-6天；

步骤4，发酵产物过滤，取滤液，浓缩即得。

在一个优选的实施方式中，所述苦楝子提取物按照下述步骤制备而成：

第一步，将苦楝子去核、粉碎；

第二步，将第一步处理后的苦楝子用有机酯类溶剂浸泡至少24h(优选为1-5天，更优选为1.5-4天，更优选为2-3天)；

第三步，打浆5-15h(更优选为7-12h，更优选为8-10h)；

第四步，静置分层，萃取油层；

第五步，萃取液加碱皂化；

第六步，过滤，取滤液，活性炭脱色，浓缩即得。

其中，所述有机酯类溶剂优选为C₃-C₁₀的有机酯，例如：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸甲基戊酯、乙酸环己酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸正丁酯、丙酸戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乳酸甲酯等。

在一个优选的实施方式中，所述茶籽提取物按照下述步骤制备而成：

a、将茶籽压榨，过滤，取液体；

b、加入碱性蛋白酶水解；

c、加入盐酸调节pH值为6.5-7；

d、萃取，浓缩即得。

本发明的第二个方面是提供本发明第一个方面所述的天然植物杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：

A、提供苦楝子提取物、茶籽提取物、以及无患子皂荚醇提物，具体为：

苦楝子提取物：将苦楝子去核、粉碎；将处理后的苦楝子用有机酯类溶剂浸泡至少24；打浆5-15h；静置分层，萃取油层；萃取液加碱皂化；过滤，取滤液，活性炭脱色，浓缩即得；

茶籽提取物：将茶籽压榨，过滤，取液体；加入碱性蛋白酶水解；加入盐酸调节pH值为6.5-7；萃取，浓缩即得；

无患子皂荚醇提物：将无患子压榨去核；将处理后的无患子用皂荚醇液浸泡至少24h，其中，处理后的无患子与皂荚醇液的质量比例为(70-90):(10-30)；加热打浆，持续加热5-15h，控制浆液温度为130-150℃；过滤，取滤液；加醇合成；浓缩，精滤，取滤液即得；

B、将苦楝子提取物、茶籽提取物、以及无患子皂荚醇提物按比例混合即得。

在一个优选的实施方式中，所述皂荚醇液按照下述步骤制备而成：

步骤1，将皂荚豆粉碎；

步骤2，加入酵母菌发酵3-4天；

步骤3，再次加入酵母菌进行深发酵5-6天；

步骤4，发酵产物过滤，取滤液，浓缩即得。

在一个优选的实施方式中，步骤A无患子皂荚醇提物制备过程中，处理后的无患子与皂荚醇液的质量比例为(75-85):(15-25)。

本发明采用全天然植物提取物，采用提取针对性的提取方式，通过科学提取，有效提高了提取率，提取产物水溶性好，多种不同提取物的合理配伍，达到更好的杀菌、抗菌、抑菌的协同效果；原料取自天然植物，不含化学添加物，产品安全，无副作用，产品及产品副产物不会对人体无毒、无害、无副作用、安全性高，且不会造成环境污染，可广泛用于食品、化妆品、个人清洁用品、家居清洁用品、日化用品等领域，实现在日化行业环境消毒、设备消毒、产品防腐、防菌的不同应用。

具体实施方式

下面结合具体的实施例对本发明作进一步的说明，以更好地理解本发明。

实施例1

一种天然植物杀菌剂，其组成成分包括苦楝子提取物70wt％、茶籽提取物15wt％、以及无患子皂荚醇提物15wt％，其中，苦楝子提取物、茶籽提取物、以及无患子皂荚醇提物提取工艺如下：

苦楝子提取物：粗选苦楝子，搅拌挤压去核，粗滤、粉碎；将粉碎后的苦楝子用有机酯类溶剂浸泡48h；超声波打浆8h；静置分层，萃取油层；萃取液加碱皂化；过滤，取滤液，活性炭脱色除味，浓缩得到苦楝子提取物，提取率可达38％；

茶籽提取物：初扎去壳，筛选茶籽；将茶籽压榨，精滤，取液体；加入碱性蛋白酶，加热皂化水解；高速分散后静置分层，加入盐酸调节pH值为7；有机溶剂萃取，浓缩萃取液得到茶籽提取物，提取率为20％；

无患子皂荚醇提物：

将皂荚豆粉碎、筛选、碾磨、细筛；加入酵母菌发酵3天；再次加入酵母菌进行深发酵5天；发酵产物过滤(粗滤、静置分层、细滤)，取滤液，浓缩得到皂荚醇液，提取率为25％；

将无患子压榨去核；将处理后的无患子粗皮带肉用制备的皂荚醇液浸泡48h，其中，处理后的无患子与皂荚醇液的质量比例为80:20；加热打浆，持续加热8h，控制浆液温度为140℃；过滤，取滤液；加入碱性蛋白酶水解；浓缩，过滤，取滤液得到无患子皂荚醇提物，提取率为65％。

对本实施例提供的天然植物杀菌剂送至广东省微生物分析检测中心进行安全性鉴定和抑菌性能鉴定，安全性鉴定结果如表1所示，抑菌性能鉴定结果如表2所示。

表1安全性鉴定结果

表1抑菌性能鉴定结果

测试微生物菌株	最小抑菌浓度(mg/kg)
		大肠杆菌	300
金黄色葡萄球菌	500
		白色念珠菌	2000
糠秕马拉色菌	2000

由表1可知，本实施例提供的天然植物杀菌剂的重金属含量远远低于国家标准，安全性好。

由表2可知，本实施例提供的天然植物杀菌剂的抑菌效果好，只需少量即可产生优良的抑菌效果。

实施例2

本实施例与实施例1的不同之处在于：本实施例的天然植物杀菌剂的组成成分包括苦楝子提取物75wt％、茶籽提取物10wt％、以及无患子皂荚醇提物15wt％，其中，无患子皂荚醇提物提取工艺中处理后的无患子与皂荚醇液的质量比例为75:25。

对本实施例提供的天然植物杀菌剂送至广东省微生物分析检测中心进行安全性鉴定和抑菌性能鉴定，本实施例提供的天然植物杀菌剂的重金属含量远远低于国家标准，抑菌效果好，只需少量即可产生优良的抑菌效果。

实施例3

一种天然植物杀菌剂，其组成成分包括苦楝子提取物72wt％、茶籽提取物12wt％、以及无患子皂荚醇提物16wt％，其中，苦楝子提取物、茶籽提取物、以及无患子皂荚醇提物提取工艺如下：

苦楝子提取物：粗选苦楝子，搅拌挤压去核，粗滤、粉碎；将粉碎后的苦楝子用有机酯类溶剂浸泡24h；超声波打浆8h；静置分层，萃取油层；萃取液加碱皂化；过滤，取滤液，活性炭脱色除味，浓缩得到苦楝子提取物，提取率可达34％；

茶籽提取物：初扎去壳，筛选茶籽；将茶籽压榨，精滤，取液体；加入碱性蛋白酶，加热皂化水解；高速分散后静置分层，加入盐酸调节pH值为7；有机溶剂萃取，浓缩萃取液得到茶籽提取物，提取率为20％；

无患子皂荚醇提物：

将皂荚豆粉碎、筛选、碾磨、细筛；加入酵母菌发酵4天；再次加入酵母菌进行深发酵6天；发酵产物过滤(粗滤、静置分层、细滤)，取滤液，浓缩得到皂荚醇液，提取率为26％；

将无患子压榨去核；将处理后的无患子粗皮带肉用制备的皂荚醇液浸泡24h，其中，处理后的无患子与皂荚醇液的质量比例为85:15；加热打浆，持续加热8h，控制浆液温度为140℃；过滤，取滤液；加入碱性蛋白酶水解；浓缩，过滤，取滤液得到无患子皂荚醇提物，提取率为60％。

对本实施例提供的天然植物杀菌剂送至广东省微生物分析检测中心进行安全性鉴定和抑菌性能鉴定，本实施例提供的天然植物杀菌剂的重金属含量远远低于国家标准，抑菌效果好，只需少量即可产生优良的抑菌效果。

实施例4

本实施例与实施例3的不同之处在于：本实施例的天然植物杀菌剂的组成成分包括苦楝子提取物74wt％、茶籽提取物6wt％、以及无患子皂荚醇提物20wt％，其中，无患子皂荚醇提物提取工艺中处理后的无患子与皂荚醇液的质量比例为78:22。

对本实施例提供的天然植物杀菌剂送至广东省微生物分析检测中心进行安全性鉴定和抑菌性能鉴定，本实施例提供的天然植物杀菌剂的重金属含量远远低于国家标准，抑菌效果好，只需少量即可产生优良的抑菌效果。

以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。

Claims (3)

1.一种天然植物杀菌剂，其特征在于，所述天然植物杀菌剂包括：苦楝子提取物60-80wt％、茶籽提取物3-20wt％、以及无患子皂荚醇提物10-30wt％，其中，所述无患子皂荚醇提物按照下述步骤制备而成：

(1)将无患子压榨去核；

(2)将步骤(1)处理后的无患子用皂荚醇液浸泡至少24h，其中，步骤(1)处理后的无患子与皂荚醇液的质量比例为(70-90)：(10-30)；

(3)加热打浆，持续加热5-15h，控制浆液温度为130-150℃；

(4)过滤，取滤液；

(5)加入碱性蛋白酶水解；

(6)浓缩，过滤，取滤液即得；

所述苦楝提取物按照下述步骤制备而成：将苦楝子去核、粉碎；将处理后的苦楝子用有机酯类溶剂浸泡至少24h；打浆5-15h；静置分层，萃取油层；萃取液加碱皂化；过滤，取滤液，活性炭脱色，浓缩即得；

所述茶籽提取物按照下述步骤制备而成：将茶籽压榨，过滤，取液体；加入碱性蛋白酶水解；加入盐酸调节pH值为6.5-7；萃取，浓缩即得；

所述皂荚醇液按照下述步骤制备而成：

步骤1，将皂荚豆粉碎；

步骤2，加入酵母菌发酵3-4天；

步骤3，再次加入酵母菌进行深发酵5-6天；

步骤4，发酵产物过滤，取滤液，浓缩即得。

2.根据权利要求1所述的天然植物杀菌剂，其特征在于，所述天然植物杀菌剂包括：苦楝子提取物70-75wt％、茶籽提取物5-15wt％、以及无患子皂荚醇提物15-20wt％。

3.根据权利要求1所述的天然植物杀菌剂，其特征在于，步骤(1)处理后的无患子与皂荚醇液的质量比例为(75-85):(15-25)。