CN103830868A

CN103830868A - 一种涂层功能化表面修饰剂的组合物及其制备和应用

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Publication number: CN103830868A
Application number: CN201410075687.5A
Authority: CN
Inventors: 刘佳铭; 叶飞; 朱文明
Original assignee: FUJIAN HEAL-POWER NEW MATERIAL SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: FUJIAN HEAL-POWER NEW MATERIAL SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2014-03-04
Filing date: 2014-03-04
Publication date: 2014-06-04
Anticipated expiration: 2034-03-04
Also published as: CN103830868B

Abstract

本发明涉及一种涂层功能化表面修饰剂的组合物及其制备和应用，该组合物为包括金纳米棒（AuNRs）、AgNO₃和NaOH-甘氨酸缓冲溶液的混合溶液。本发明的涂层功能化表面修饰剂的组合物可用于将所述的组合物用于建筑材料表面进行功能化修饰，提高对室内空气中甲醛的净化率。本发明为水溶液，无味、无毒、安全，甲醛净化效果显著；可直接喷洒于水性无机功能性内墙涂料表面，使用简便；甲醛的净化率达到相同情况下，涂料降耗产生的经济效益高，施工成本低；更适合于喷涂的涂层，提高施工效率，解决水性无机粉状功能性内墙涂料的施工瓶颈；制备和使用方法简捷可靠，应用范围广。

Description

一种涂层功能化表面修饰剂的组合物及其制备和应用

技术领域

本发明涉及空气净化领域，尤其是涉及一种涂层功能化表面修饰剂的组合物及其制备和应用。

背景技术

为去除胶合板释放的甲醛对室内空气的污染，国内外采用氨基衍生物型、氧化剂型化合物、含α-氢化合物型的甲醛消除剂（free formaldehyde scavenger）和吸收剂等喷洒胶合板的表面修饰技术。虽然利用羟氨、肼、苯肼、2,4-二硝基苯肼以及氨基脲等氨的衍生物与甲醛发生亲核加成反应而分别生成肟、腙、苯腙、2,4-二硝基苯腙及缩氨基脲可除去甲醛，但是肼本身的分子量小，易挥发，毒性较大，不适用作消醛剂；采用丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等含α-氢化合物分子中次甲基的氢和甲醛发生亲核加成反应亦可消除甲醛，但此类化合物水溶性差，也不适于大量使用。现有技术也有披露用量为5%乙撑基脲喷涂制品表面，消醛率可达98%，然而其仅适用于氨基树脂和纺织品的后处理剂。此外，在刨花板表面喷涂乙酸铵、碳酸氢钠或木素磺酸钠等也可降低游离醛的含量，但使用量大，成本高。消醛宝（亚硫酸氢钠）与氯化铵是基于其分别和甲醛生成α-羟甲基磺酸钠和六次甲基四胺消除甲醛的，但因为生成的α-羟甲基磺酸钠含有羟甲基，受热可能释放出甲醛，而六次甲基四胺更不稳定，在酸性条件下受热易释放出甲醛和氨，由此产生二次污染。过硼酸钠、次氯酸、过氧化氢、二氧化氯等利用氧化反应把甲醛氧化成有机酸，由于过硼酸钠溶解度低、次氯酸不稳定、二氧化氯极易发生爆炸或刺激挥发性高而污染空气。酰胺类（己内酰胺）、酰肼类、有机胺类（丙烯酸酰联氨）、无机铵盐类的水溶液及其混合物等作为吸收剂，利用其活性基团与甲醛反应生成稳定无毒的化合物，有效地吸收与消除甲醛的污染，但是除其价格较高外，其和甲醛加成的产物不稳定，易分解，效果不理想。

因此，探索具有消醛率高、使用量少、水溶性好和无毒的甲醛消除剂或吸收剂成为净化室内空气中甲醛研究的新热点与发展趋势。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种消醛率高、安全无毒、使用方便、经济效益高的涂层功能化表面修饰剂的组合物及其制备和应用。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种涂层功能化表面修饰剂的组合物，该组合物为包括金纳米棒（AuNRs）、AgNO₃和NaOH-甘氨酸缓冲溶液的混合溶液。

进一步，所述的金纳米棒（AuNRs）、AgNO₃和NaOH-甘氨酸缓冲溶液的混合溶液为该组合物的有效组分。

优选的，该组合物各组分的体积百分比为：

优选的，所述的金纳米棒（AuNRs）溶液的浓度为4.0×10^–4mol/L-6.0×10^– ⁴mol/L，所述的AgNO₃溶液的浓度为0.5×10^–3mol/L-1.5×10^–3mol/L，所述的NaOH-甘氨酸缓冲溶液的pH值为8.6-10.6。

优选的，所述的金纳米棒（AuNRs）溶液的浓度为5.0×10^–4mol/L，所述的AgNO₃溶液的浓度为1.0×10^–3mol/L，所述的NaOH-甘氨酸缓冲溶液的pH值为9.40。

优选的，所述的组合物组分的体积百分比为：

与现有技术相比，本发明具有如下特点：（1）本发明组合物为水溶液，无味、无毒、安全，甲醛的净化效果显著；（2）可直接喷洒于水性无机粉状内墙涂料表面，使用简便；（3）甲醛的净化率达到相同情况下，使用本发明涂料降耗产生的毛利润高，施工成本低，经济效益高；（4）本发明更适合于喷涂的涂层，与批涂比较，极大程度地提高了施工效率，解决了水性无机粉状内墙涂料的施工瓶颈；（5）制备和使用方法简捷可靠，应用范围广。

附图说明

图1（a）为AuNRs（a）的电子透射电镜（TEM）照片；

图1（b）为AuAg↓NRs（b）的电子透射电镜（TEM）照片。

具体实施方式

金纳米棒（gold nanorods，AuNRs）具有比金纳米粒子（AuNPs）更为奇异的光学和电学性质，且其合成方法简单，产率高达97%以上，溶液的颜色变化对尺寸大小及其所处介质的改变比球形AuNPs更加灵敏。人们利用AuNRs研究开发了一系列高灵敏度的比色传感器，已成功地运用于离子、Cu²⁺、Cr⁶⁺、Fe³⁺、NO₂ ^-，S₂O₃ ^2-、H₂O₂、半胱氨酸和糖、DNA、病原体、细胞、维生素、多巴胺、肿瘤标记物和蛋白质等的检测。

本发明的涂层功能化表面修饰剂组合物，包括金纳米棒（AuNRs）、AgNO₃和NaOH-甘氨酸缓冲溶液的混合溶液，采用AuNRs、AgNO₃和NaOH-甘氨酸缓冲溶液的混合溶液等组成作为甲醛消除剂或吸收剂。所述的金纳米棒（AuNRs）、AgNO₃和NaOH-甘氨酸缓冲溶液的混合溶液为该组合物的有效组分。

本发明的涂层功能化表面修饰剂组合物各组分的体积百分比为：

所述的金纳米棒（AuNRs）溶液的浓度为4.0×10^–4mol/L-6.0×10^–4mol/L，所述的AgNO₃溶液的浓度为0.5×10^–3mol/L-1.5×10^–3mol/L，所述的NaOH-甘氨酸缓冲溶液的pH值为8.6-10.6。

优选所述的金纳米棒（AuNRs）溶液的浓度为5.0×10^–4mol/L，所述的AgNO₃溶液的浓度为1.0×10^–3mol/L，所述的NaOH-甘氨酸缓冲溶液的pH值为9.40。所述的组合物组分的体积百分比为：

本发明的涂层功能化表面修饰剂的组合物中AuNRs的消除甲醛污染的机理为：Ag⁺被HCHO（甲醛）还原为Ag⁰，HCHO被Ag⁺氧化为HCOOH（机理1，（1）式），HCOOH被分解为CO₂和H₂O（机理1，（2）式），从而去除室内空气中HCHO的污染，生成的Ag⁰从而包裹在AuNRs表面形成AuAg↓NRs（机理1，（3）式）：

HCHO+Ag⁺→Ag⁰+HCOOH (1)

HCOOH→CO₂+H₂O (2)

AuNRs+Ag⁰→AuAg↓NRs (3)

机理1AuAg↓NRs的形成反应

结果加速了Ag⁺与HCHO氧化还原反应的进行，在全过程中AuNRs对Ag⁺氧化HCHO反应显示了强的催化作用（机理2）。

机理2AuNRs催化Ag⁺氧化HCHO的反应

比较附图1（a）与附图1（b）的电子透射电镜（TEM）照片，可观察到AuNRs的表面有一层明亮部分，这是因为Ag⁺被HCHO还原为Ag⁰（机理1，（1）式），后者沉积在AuNRs的表面（机理1，（3）式），从而形成AuAg↓NRs。质谱分析表明，¹⁰⁹Ag/¹⁹⁷Au的比率在pH=9.4时为0.092。这些事实确证HCHO在AuNRs-Ag⁺体系中确有AuAg↓NRs产物生成。

本发明的涂层功能化表面修饰剂的组合物中甘氨酸的消除甲醛污染的机理为：NH₂CH₂COOH（甘氨酸）与NaOH作用在涂层表面立即形成一层生成NH₂CH₂COONa水膜（机理3），其与涂料表面吸附的HCHO分子瞬间结合生成N,N二羟甲基甘氨酸钠，从而去除室内空气中HCHO的污染（机理4）。

NH₂CH₂COOH+NaOH→NH₂CH₂COONa+OH^-

机理3NH₂CH₂COONa水膜的形成

机理4NH₂CH₂COONa与HCHO的反应

本发明以AuNRs、AgNO₃和NaOH-甘氨酸缓冲溶液的混合溶液作为涂层功能化表面修饰剂的组合物，可用于建筑材料表面进行功能化修饰,如“一种内墙涂料组合物”发明专利（ZL200510129955.8）生产的水性无机粉状功能性内墙涂料，（简称HEB-01）的批涂、滚涂和喷涂等涂层的表面功能化修饰，具有如下特点：（1）本身是水溶液、无味、无毒、安全；（2）可直接喷洒于水性无机功能性内墙涂料表面，使用简便；（3）经济效益高，如未用功能化表面修饰剂的涂层对甲醛的净化率达至77.9%时HEB-01用量为1.5Kg/m²，当用功能化表面修饰剂的涂层对甲醛的净化率达至80%以上时HEB-01用量仅为0.5Kg/m²，甲醛的净化率达到相同情况下，因HEB-01降耗产生很高的经济效益（用功能化表面修饰剂）；（4）提高了施工效率，功能化表面修饰剂更适合于喷涂的涂层，与批涂比较，HEB-01的批涂量为50.0（m²/天·人），而喷涂的批涂量为800.0（m²/天·人），极大程度提高了施工效率，解决了水性无机粉状功能性内墙涂料的施工瓶颈，（5）降低了施工成本，达到相同甲醛净化率的情况下喷涂比批涂的施工工资降低了8.0元/m²·人产生的的经济效益可观。

本发明的制备和使用方法简捷可靠，涂层对甲醛的净化率达至80%以上，甲醛的净化率效果显著，施工效率与经济效益高，市场竞争力强，具有广阔的应用前景。

本发明的涂层功能化表面修饰剂的组合物按600～650ml/m²用量喷洒于HEB-01涂料所制造的水性无机功能性内墙涂料（简称HEB-02）的甲醛净化率和经济效益见表1和表2。

表1与HEB-01涂料比较，HEB-02涂料降耗产生的经济效益

表2与HEB-01涂料批涂施工方式比较，HEB-02涂料喷涂产生的经济效益

处理方案	未表面修饰	表面修饰
			产品型号	HEB-01	HEB-02
涂料用量（Kg/m²）	1.5	0.50
			涂料︰水（w/w）	1︰0.85	1︰1.9
涂料施工方式	批涂	喷涂
			批涂量（m²/天·人）	50.0	800.0
工资（元/m²）	10	2
			施工1.0万m²的成本（万元）	10	2
降低人工成本（倍）	/	5

同时，涂层功能化表面修饰剂的组合物可快速治理室内空气中甲醛的污染，产生的环境效益显著。

本发明还可扩展应用于有机涂料、刨花板、纤维板、胶合板等表面修饰，以提高产品净化甲醛的功能。

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

一种涂层功能化表面修饰剂的组合物的制备和应用，包括以下步骤：

（1）金纳米棒（AuNRs）溶液的制备

i.金种子液的合成：取50.00mL0.02mmol/L氯金酸（HAuCl₄·3H₂O，>99%）溶液，50.00mL十六烷基三甲基溴化铵（CTAB，99%）于锥形瓶中混匀，溶液立即由亮黄色变为橙黄色，加入6.0mL0.010mol/L新配置的硼氢化钠（NaBH₄，99%）溶液，混匀，溶液迅速变为浅棕色，制得金种子液，室温下放置2h，备用；

ii.金纳米棒（AuNRs）溶液的合成：取75.00mL1.00m mol/L氯金酸（HAuCl₄·3H₂O）溶液，75.0mL十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和1.25mL4m mol/L硝酸银（AgNO₃，>99%）溶液于锥形瓶中，混匀后再加入1.05mL0.10mol/L L-抗坏血酸（Vc，>99%）溶液，搅拌，溶液立刻变为无色，继后加入0.18mL步骤（1）i制得的金种子液，搅拌，室温下静置24h，得到金纳米棒（AuNRs）溶液，用水稀释，制得浓度为5.0×10^-4mol/L的金纳米棒（AuNRs）溶液，备用；

（2）AgNO₃溶液的制备

取0.17gAgNO₃溶解于1000mL蒸馏水中，混匀，制得浓度为1.0×10^–3mol/L的AgNO₃溶液，备用；

（3）NaOH-甘氨酸缓冲溶液的制备

取50mL0.20mol/L甘氨酸溶液和16.80mL0.20mol/L NaOH溶液，加水稀释至200mL，混匀，制得pH值为9.40的NaOH-甘氨酸缓冲溶液，备用；

（4）涂层功能化表面修饰剂的组合物的制备

将步骤（1）、（2）和（3）制得的组分混合均匀，加水稀释，比例（体积百分比）如下，制得涂层功能化表面修饰剂的组合物：

混合均匀的组合物即可自动包装、入仓保存；

（5）将上述得到的组合物直接喷洒于用HEB-01涂料喷涂的涂层的表面进行功能化修饰，其所产生的HEB-02涂料的甲醛净化率（%）和HEB-02降耗产生的经济效益见表3。

表3本实施例的甲醛净化率（%）和HEB-02降耗产生的经济效益

处理方案

未表面修饰

表面修饰

产品型号	HEB-01	HEB-02
			涂料用量（Kg/m²）	1.5	0.50
涂料︰水（w/w）	1︰0.85	1︰085
			HEB-01涂料施工方式	批涂	批涂
表面喷洒量（ml/m²）	0	650
			甲醛的净化率（%，国家检测）	77.9	80.5
甲醛的净化率提高幅度（%）	/	2.6
			原料成本（万元/吨）	3.000	1.000

由表3可见，采用涂层功能化表面修饰技术的HEB-02涂料的甲醛净化率为80.5%，高于HEB-01涂料的甲醛净化率（77.9%）；且其用量为HEB-01涂料的30.3%，经济效益高，此外，可直接喷洒，简便、快捷，解决无机涂料的施工瓶颈，降低施工成本，较大程度上提高了HEB-01涂料的经济效益。

实施例2

（1）采用与实施例1步骤（1）～（4）相同的方法制备涂层功能化表面修饰剂的组合物；

（2）将上述得到的组合物直接喷洒于用HEB-01涂料批涂的涂层的表面进行功能化修饰，其所产生的HEB-02涂料的甲醛净化率（%）和HEB-02降耗产生的经济效益见表4。

表4本实施例的甲醛净化率（%）和HEB-02降耗产生的经济效益

处理方案	未表面修饰	表面修饰
			产品型号	HEB-01	HEB-02
涂料用量（Kg/m²）	1.5	0.50
			涂料︰水（w/w）	1︰1.6	1︰1.9
HEB-01涂料施工方式	滚涂	滚涂
			表面喷洒量（ml/m²）	0	630
甲醛的净化率（%，国家检测）	77.9	82.6
			甲醛的净化率提高幅度（%）	/	4.7
原料成本（万元/吨）	3.000	1.000

由表4可见，采用涂层功能化表面修饰技术的HEB-02涂料的甲醛净化率为82.6%，高于HEB-01涂料的甲醛净化率（77.9%）；且其用量为HEB-01涂料的30.3%，经济效益高，此外，可直接喷洒，简便、快捷，解决无机涂料的施工瓶颈，降低施工成本，较大程度上提高了HEB-01涂料的经济效益。

实施例3

（2）将上述得到的组合物直接喷洒于用HEB-01涂料滚涂的涂层的表面进行功能化修饰，其所产生的HEB-02涂料的甲醛净化率（%）和HEB-02降耗产生的经济效益见表5。

表5本实施例的甲醛净化率（%）和HEB-02降耗产生的经济效益

处理方案	未表面修饰	表面修饰
			产品型号	HEB-01	HEB-02
涂料用量（Kg/m²）	1.5	0.50
			涂料︰水（w/w）	1︰1.9	1︰1.9
HEB-01涂料施工方式	喷涂	喷涂
			表面喷洒量（ml/m²）	0	600
甲醛的净化率（%，国家检测）	77.9	82.3
			甲醛的净化率提高幅度（%）	/	4.4
原料成本（万元/吨）	3.000	1.000

由表5可见，采用涂层功能化表面修饰技术的HEB-02涂料的甲醛净化率为82.3%，高于HEB-01涂料的甲醛净化率（77.9%）；且其用量为HEB-01涂料的30.3%，多获毛利润2.000万元/吨，经济效益高，此外，可直接喷洒，简便、快捷，解决无机涂料的施工瓶颈，降低施工成本，较大程度上提高了HEB-01涂料的经济效益。

实施例4

（1）采用与实施例1步骤（1）～（3）相同的方法制备金纳米棒（AuNRs）溶液，AgNO₃溶液和NaOH-甘氨酸缓冲溶液；

（2）将上述制备的金纳米棒（AuNRs）溶液，AgNO₃溶液、NaOH-甘氨酸缓冲溶液混合均匀，加水稀释，比例（体积百分比）如下，制得涂层功能化表面修饰剂的组合物：

（3）将上述得到的组合物直接喷洒于纤维板表面进行功能化修饰，表面喷洒量620ml/m²，对甲醛的净化率80.4。

实施例5

（1）采用与实施例1步骤（1）～（3）相同的方法制备金纳米棒（AuNRs）溶液，AgNO₃溶液和NaOH-甘氨酸缓冲溶液；制得的金纳米棒（AuNRs）溶液的浓度为6.0×10^–4mol/L，所述的AgNO₃溶液的浓度为1.5×10^–3mol/L，所述的NaOH-甘氨酸缓冲溶液的pH值为10.6；

（3）将上述得到的组合物直接喷洒于纤维板表面进行功能化修饰，表面喷洒量620ml/m²，对甲醛的净化率80.3。

实施例6

（1）采用与实施例1步骤（1）～（3）相同的方法制备金纳米棒（AuNRs）溶液，AgNO₃溶液和NaOH-甘氨酸缓冲溶液；制得的金纳米棒（AuNRs）溶液的浓度为4.0×10^–4mol/L，所述的AgNO₃溶液的浓度为0.5×10^–3mol/L，所述的NaOH-甘氨酸缓冲溶液的pH值为8.6；

（3）将上述得到的组合物直接喷洒于纤维板表面进行功能化修饰，表面喷洒量620ml/m²，对甲醛的净化率80.6。

实施例7

（1）金纳米棒（AuNRs）溶液的制备

i.金种子液的合成：取1L0.02mmol/L氯金酸（HAuCl₄·3H₂O，>99%）溶液，1L十六烷基三甲基溴化铵（CTAB，99%）于锥形瓶中混匀，溶液立即由亮黄色变为橙黄色，加入12mL0.010mol/L新配置的硼氢化钠（NaBH₄，99%）溶液，混匀，溶液迅速变为浅棕色，制得金种子液，室温下放置2h，备用；

ii.金纳米棒（AuNRs）溶液的合成：取1.5L1.00m mol/L氯金酸（HAuCl₄·3H₂O）溶液，1.5L十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和25mL4m mol/L硝酸银（AgNO₃，>99%）溶液于锥形瓶中，混匀后再加入21mL0.10mol/L L-抗坏血酸（Vc，>99%）溶液，搅拌，溶液立刻变为无色，继后加入3.6mL步骤（1）i制得的金种子液，搅拌，室温下静置24h，得到金纳米棒（AuNRs）溶液，用水稀释，制得浓度为5.0×10^–4mol/L的金纳米棒（AuNRs）溶液，备用；

（2）AgNO₃溶液的制备

取3.4gAgNO₃溶解于20L蒸馏水中，混匀，制得浓度为1.0×10^–3mol/L的AgNO₃溶液，备用；

（3）NaOH-甘氨酸缓冲溶液的制备

取1L0.20mol/L甘氨酸溶液和336mL0.20mol/L NaOH溶液，加水稀释至4L，混匀，制得pH值为9.40的NaOH-甘氨酸缓冲溶液，备用；

（4）将上述制备的金纳米棒（AuNRs）溶液，AgNO₃溶液、NaOH-甘氨酸缓冲溶液混合均匀，加水稀释，比例（体积百分比）如下，制得涂层功能化表面修饰剂的组合物：

水34%；

（3）将上述得到的组合物直接喷洒于纤维板表面进行功能化修饰，表面喷洒量620ml/m²，对甲醛的净化率82.0。

Claims

1.一种涂层功能化表面修饰剂的组合物，其特征在于，该组合物为包括金纳米棒（AuNRs）、AgNO₃和NaOH-甘氨酸缓冲溶液的混合溶液。

2.根据权利要求1所述的涂层功能化表面修饰剂的组合物，其特征在于，所述的金纳米棒（AuNRs）、AgNO₃和NaOH-甘氨酸缓冲溶液的混合溶液为该组合物的有效组分。

3.根据权利要求1所述的涂层功能化表面修饰剂的组合物，其特征在于，该组合物各组分的体积百分比为：

4.根据权利要求3所述的涂层功能化表面修饰剂的组合物，其特征在于，所述的金纳米棒（AuNRs）溶液的浓度为5.0×10^–4mol/L，所述的AgNO₃溶液的浓度为1.0×10^–3mol/L，所述的NaOH-甘氨酸缓冲溶液的pH值为9.40。

5.根据权利要求1-4任一所述的涂层功能化表面修饰剂的组合物，其特征在于，所述的组合物组分的体积百分比为：

6.一种如权利要求1-5任一所述的涂层功能化表面修饰剂的组合物的制备，其特征在于，该制备包括以下步骤：

（1）金纳米棒（AuNRs）溶液的制备

i.金种子液的合成：取氯金酸（HAuCl₄·3H₂O）溶液，十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）于锥形瓶中混匀，加入硼氢化钠（NaBH₄）溶液混匀，制得金种子液，室温下放置2h，备用；

ii.金纳米棒（AuNRs）溶液的合成：取氯金酸（HAuCl₄·3H₂O）溶液，十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和硝酸银（AgNO₃）溶液于锥形瓶中，混匀后再加入L-抗坏血酸（Vc）溶液，搅拌，继后加入步骤（1）i制得的金种子液，搅拌，室温下静置24h，得到金纳米棒（AuNRs）溶液，备用；

（2）AgNO₃溶液的制备

取AgNO₃溶解于蒸馏水中，混匀，制得AgNO₃溶液，备用；

（3）NaOH-甘氨酸缓冲溶液的制备

取甘氨酸溶液和NaOH溶液，加水稀释，混匀，制得NaOH-甘氨酸缓冲溶液，备用；

（4）涂层功能化表面修饰剂的组合物的制备

将步骤（1）、（2）和（3）制得的组分混合均匀，加水稀释，制得涂层功能化表面修饰剂的组合物。

7.根据权利要求6所述的涂层功能化表面修饰剂的组合物的制备，其特征在于，所述的步骤（1）i中氯金酸（HAuCl₄·3H₂O）与十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）的摩尔数比为1:1，氯金酸（HAuCl₄·3H₂O）与硼氢化钠（NaBH₄）的摩尔数比为1:2，所述的步骤（1）ii中氯金酸（HAuCl₄·3H₂O）与十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）的摩尔数比为1:200，氯金酸（HAuCl₄·3H₂O）与硝酸银（AgNO₃）的摩尔数比为1:4，氯金酸（HAuCl₄·3H₂O）与L-抗坏血酸溶液的摩尔数比为1:100，金种子液与金纳米棒（AuNRs）的体积比为1:846；

所述的步骤（1）i中氯金酸（HAuCl₄·3H₂O）溶液的浓度为0.02mmol/L，硼氢化钠（NaBH₄）溶液的浓度为0.010mol/L，所述的步骤（1）ii中氯金酸（HAuCl₄·3H₂O）溶液的浓度为1.00mmol/L，硝酸银（AgNO₃）溶液的浓度为4mmol/L，L-抗坏血酸（Vc）溶液的浓度为0.10mol/L；

所述的步骤（3）中甘氨酸溶液的浓度为0.20mol/L，所述的NaOH溶液的浓度为0.20mol/L。

8.一种如权利要求1-4任一所述的涂层功能化表面修饰剂的组合物的应用，其特征在于，该应用将所述的组合物用于建筑材料表面进行功能化修饰，提高对甲醛的净化率。

9.根据权利要求8所述的涂层功能化表面修饰剂的组合物的应用，其特征在于，所述的建筑材料包括水性无机粉状内墙涂料的批涂、滚涂和喷涂的涂层、有机涂料、刨花板、纤维板、胶合板。

10.根据权利要求9所述的涂层功能化表面修饰剂的组合物的应用，其特征在于，所述的组合物用于水性无机粉状内墙涂料的批涂、滚涂和喷涂的涂层时其用量为600～650ml/m²。