CN103826599A - 止汗组合物和用于减少排汗的方法 - Google Patents

止汗组合物和用于减少排汗的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103826599A
CN103826599A CN201280047573.9A CN201280047573A CN103826599A CN 103826599 A CN103826599 A CN 103826599A CN 201280047573 A CN201280047573 A CN 201280047573A CN 103826599 A CN103826599 A CN 103826599A
Authority
CN
China
Prior art keywords
salt
weight
mpa
alumen
hsp
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280047573.9A
Other languages
English (en)
Inventor
M.R.巴克
N.R.弗莱切
K.R.弗兰克林
K.沙夫兰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=45315651&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN103826599(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of CN103826599A publication Critical patent/CN103826599A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216—Solid or semisolid forms
    • A61K8/0229—Sticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/044—Suspensions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046—Aerosols; Foams
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20—Halogens; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
    • A61K2800/31—Anhydrous
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/87—Application Devices; Containers; Packaging
    • A61K2800/874—Roll-on

Abstract

无水止汗组合物，其包含脱水明矾盐、水溶性钙盐和包含50重量%或更多的疏水油的液体载体材料。

Description

止汗组合物和用于减少排汗的方法
本发明处于化妆品组合物的领域，尤其涉及止汗组合物和它们在减少排汗中的用途。
各种止汗组合物已经上市多年。它们用来减少排汗，尤其在施用至身体表面之后。此类组合物通常被认为是化妆品，尽管某些国家的确将此类组合物中最常用的活性成分归类为药物试剂。该组合物被最常施用于人体的腋下区域。
止汗组合物中常规使用的活性成分是收敛剂铝和/或锆的氯化羟盐(chlorohydroxide)。这些活性成分是合成来源的，在化工厂制备，并且通常涉及相对先进的化学处理步骤。此类处理不仅昂贵，而且还可能在能耗方面具有显著的环境影响。
消费者越来越渴望将唯一的“天然”成分和处理施用于他(她)们的身体。合成成分，特别是“活性”成分，往往被消费者认为不适合用于此类施用。存在一些当施用于人体表面时提供一定程度的除臭益处的可用天然成分，但是这些成分通常不能够提供显著的止汗益处，即，它们无法在消费者觉得可以接受的程度上抑制排汗。因此，在使用天然成分的活性成分实现良好止汗中存在问题。
已经公开了明矾盐适合在一定范围的除臭组合物中使用，事实上，此类产品已经上市。
US 6,139,824 (L'Oreal, 2000)公开了钾明矾在油包水乳剂中用于使身体除臭的用途。该专利还引用了其中钾明矾用于水性和水性/乙醇溶液中和悬浮棒状物中的几篇其它出版物。
EP 1,974,716 A (Sara Lee, 2007)和WO 08/120976 (Sara Lee, 2008)公开了化妆品组合物，例如除臭组合物，其包含至少部分脱水的硫酸铝和除了水以外的载体液体。
Crystal Spring Ltd.提供或已经提供了一系列基于钾明矾的除臭效果的天然除臭剂。
Green Bear UK Ltd.提供或已经提供了晶体明矾除臭棒。
US 5,534,246 (Helen Curtis, 1996)公开了油包水乳剂止汗组合物，其中明矾盐是任选组分；然而没有例举含有明矾盐的任何制剂。
US 133,430 (John Gamgee, 1872)公开了通过一起混合/研磨硫酸铝(氧化铝的硫酸盐或“明矾”)和氯化钙而制造除臭粉。
其它出版物，诸如US 5,955,065 (Gillette, 1999)，已经描述了水溶性钙盐增强常规止汗活性物的性能的用途。此类出版物中描述的化学涉及在此类止汗活性物的HPLC迹线上增强第3个和第4个峰。负责产生这些峰的种类没有在本文描述的方法中生成，并且本发明背后的化学是完全不同的(见下文)。
本发明的一个目的是提供有效的止汗组合物，所述止汗组合物的制造涉及相对低的成本和相对小的环境影响。此外，本发明的方法和组合物可被看作具有良好的“天然”证书，其涉及天然止汗成分或至少源自天然的止汗成分。
本发明的进一步目的是提供高效止汗组合物。
本发明的进一步目的是提供减少排汗的高效方法，并且一个特定目的是所述方法不涉及使用合成的氯化羟铝和/或氯化羟锆止汗活性物，诸如聚合氯化铝(aluminium chlorohydrate)。
在含有收敛剂铝和/或锆的氯化羟盐的无水组合物中，可以采用广泛范围的液体作为载体材料。这些液体被用来将微粒止汗剂铝和/或锆的氯化羟盐分散和悬浮在组合物中。还可以选择它们来提供润肤剂和沉积掩蔽益处。
当明矾盐和水溶性钙盐诸如氯化钙的组合用于止汗组合物中时，需要小心选择载体液体，以避免制剂的制造和随后的储存过程中的问题。如果采用希尔德布兰德溶解度参数(Hildebrand Solubility Parameter)(HSP)高于18.02 (MPa)0.5的液体，则必须限制它们的使用水平。不这样做可以导致制剂就其流变和物理特性而言不稳定。气溶胶基质组合物可以设置为固体，或者在制备过程中或在随后的储存之后变硬。可以形成棒状组合物，其不希望是软的。这在硬脂醇被用作主要棒状物结构化剂(即，以最高重量百分比使用的结构化剂)的情况下尤其如此。另一个问题是，棒状物制剂在储存后可能变得极硬，从而使它们无法使用。假设明矾和氯化钙由相对极性液体介导而一起反应。
在本发明的第一个方面，提供了具有少于2重量％的游离水的止汗组合物，其包含脱水明矾盐、水溶性钙盐和液体载体材料，所述脱水明矾盐是硫酸铝或者铝和选自钾、钠或铵的单价金属的任何双硫酸盐，所述液体载体材料包含：
(i)　50％或更多的希尔德布兰德溶解度参数(HSP)为18.02 (MPa)0.5或更低的油；
(ii)　30％或更少的HSP为18.25 (MPa)0.5或更高的液体；
(iii)　20％或更少的HSP为18.61 (MPa)0.5或更高的液体；和
(iv)　10％或更少的HSP为23.20 (MPa)0.5或更高的液体；
所有百分比都以重量计。
在本发明的第二个方面，提供了减少人体排汗的方法，其包括局部施用根据本发明的第一个方面的组合物。
在本发明的第三个方面，提供了制造具有少于2重量％的游离水的止汗组合物的方法，其包括降低脱水明矾盐的含水量并且将所得脱水明矾盐与水溶性钙盐和液体载体材料混合，所述脱水明矾盐是硫酸铝或者铝和选自钾、钠或铵的单价金属的任何双硫酸盐，所述液体载体材料包含：
(i)　80重量％或更多的希尔德布兰德溶解度参数为18.02 (MPa)0.5或更低的油；
(ii)　30％或更少的HSP为18.25 (MPa)0.5或更高的液体；
(iii)　20％或更少的HSP为18.61 (MPa)0.5或更高的液体；和
(iv)　10％或更少的HSP为23.20 (MPa)0.5或更高的液体；
所有百分比都以重量计。
本文所述的用于减少排汗的方法是用于减少从人体表面，特别是从腋下区域和脚，尤其是从腋下区域(或者称为腋窝)的排汗。
该方法通常可以被认为是化妆方法和实现该方法中使用的组合物，化妆组合物。也就是说，该方法可以是极有效的，并且还可以用于治疗称为多汗症的极端出汗的医学状况。
该方法通常包括将根据本发明的第一个方面的组合物直接局部施用至人体表面。在替代实施方案中，可以将组合物间接施用于人体表面，例如通过将所述组合物施用于擦拭物，进而将所述擦拭物施用于人体表面。
当将组合物施用于人体表面时，假设源自汗腺的液体至少部分地溶解，并且因此调动盐，允许它们相互作用，从而提供良好的止汗益处。
本文中，术语“干燥粉末”应被理解为包括物质的结晶和无定形状态。此类粉末的含水量与被使用的特定盐的水合度最高的天然盐的含水量相比降低。所述段落中所述关于更优选的“干燥粉末”是优选的明矾盐和优选的氯化钙盐。
本文中，当关于盐使用时，术语“脱水的”应当被理解为是指盐的含水量与被使用的特定盐的水合度最高的天然盐的含水量相比降低。
本文中，术语“无水”应被理解为是指具有少于2重量％的游离水。优选地，无水组合物具有少于1重量％，更优选少于0.5重量％的游离水。
本文中，“游离水”是除了与任何特定组分相结合的水合水以外的水。脱水明矾盐和水溶性钙盐可以以自由流动的粉末的形式而获得，其通常具有与它们相结合的一些水，这通常是水合水。
在本文中，术语“液体”应理解为是指物质在环境温度和压力(这是指20℃和1个大气压)的状态。
在本文中，术语“油”应理解为是指与水不混溶的物质，其在环境温度和压力下为液体。
本文中，所有的百分比(％)应理解为重量百分比(% w/w)，除非另有说明。
优选无水组合物具有少于10重量％且更优选少于5重量%的总含水量(包括与其中的组分相结合的水合水)。
本说明书中使用的术语明矾盐是指硫酸铝(有时称为“明矾”)或者铝和选自钾、钠或铵的单价金属离子的任何双硫酸盐。它不包括作为单价金属和除铝以外的三价金属诸如铬(III)或铁(III)的双硫酸盐的明矾盐。
用于本发明的明矾盐是钾明矾、铵明矾、钠明矾和硫酸铝。这就是说：
M(i)Al(SO4)2或Al2(SO4)3
其中M(i)是K+、Na+、NH4 +或它们的混合物。
优选明矾盐是铵明矾和钾明矾，特别是钾明矾。
本发明中使用的明矾盐具有降低的含水量，也就是说，它们至少部分是脱水的。或者它们可以被描述为干燥粉末(参见上文)。已经发现，使用此类盐改进了配制的容易性和/或导致组合物的储存稳定性提高。
已经发现钾明矾十二水合物特别难以与氯化钙配制；然而，将其含水量降低25％或更多可以导致产生可接受的组合物。本发明中使用的典型明矾盐具有少于35重量％的含水量。优选的明矾盐具有少于28重量％的含水量，特别优选的明矾盐具有少于20重量％的含水量。当水存在时，它通常作为水合水存在。
本发明中使用的明矾盐通常被研磨，以使之具有减小的粒径。在优选的实施方案中，明矾盐的粒径分布使得其D50小于75微米，更优选小于50微米。明矾盐的粒径分布优选使得少于5重量％、更优选少于1重量％的颗粒具有大于120微米的粒径。
明矾盐的粒径分布可以有利地在Malvern Mastersizer 2000上使用光散射法测量。将粉末分散在硅油(DC245)中，并且分析结果，假设颗粒折射率为1.55且假想折射率为0.001。
本发明中使用的水溶性钙盐优选氯化钙，但在其它实施方案中，氯离子可以全部或部分被溴离子、碘离子或硝酸根替代。应当理解，本文中提及氯化钙通常是指任选如上所述替代的这种物质。
优选地，氯化钙是干燥粉末(参见上文)。高度优选的是，氯化钙具有25％或更低的含水量。用于此类组合物的合适的氯化钙盐包括氯化钙二水合物和无水氯化钙，优选无水氯化钙。然而，应当指出，从一些供应商获得的无水氯化钙可能包括多达约14重量％的水合水。
本发明中使用的氯化钙通常被研磨，以使之具有减小的粒径。在优选的实施方案中，氯化钙的粒径分布使得其D50小于100微米，更优选小于75微米，最优选小于50微米。氯化钙的粒径分布优选使得少于5重量％、更优选少于1重量％的颗粒具有大于120微米的粒径。
明矾盐的粒径分布可以有利地在Malvern Mastersizer 2000上使用光散射法测量。将粉末分散在硅油(DC245)中，并且分析结果，假设颗粒折射率为1.55且假想折射率为0.001。
对于本发明关键的是及时触发下列化学反应：
KAl(SO4)2 + 2CaCl2 -> 2CaSO4↓ + KCl + AlCl3
或
Al2(SO4)3 + 3CaCl2 -> 3CaSO4↓ + 2AlCl3
在上面的反应式中，钾离子(K+)可以被钠(Na+)或铵(NH4 +)替代。
在两个反应式中，使用的氯离子可以被溴离子、碘离子或硝酸根替代。因此，氯化钙同样可以是溴化钙、碘化钙或硝酸钙或它们的任何混合物。
上述反应式的化学计量学要求在第一个反应式中一摩尔的明矾比两摩尔的氯化钙，并且在第二个反应式中一摩尔的明矾比三摩尔的氯化钙。这些反应式为根据本发明的组合物中的这些组分的优选比率设置了基础。在此类组合物中，优选的是氯化钙的摩尔量超过明矾盐的摩尔量。还优选的是，相对于存在的明矾的量和类型，氯化钙的量至少匹配上述反应式所化学计量要求的量。这意味着，优选氯化钙与明矾盐的摩尔比为至少2:1。
在包含氯化钙和钠明矾、钾明矾或铵明矾作为存在的主要明矾盐的组合物中，氯化钙与明矾盐的摩尔比优选为1:1至5:1，更优选3:2至3:1，且最优选约2:1。
在包含氯化钙和硫酸铝作为存在的主要明矾盐的组合物中，氯化钙与明矾盐的摩尔比优选为2:1至6:1，更优选为5:2至4:1，且最优选约3:1。
对于本发明重要的是，在组分被递送至人皮肤表面之前，上述反应仅在最小程度上发生。过早反应导致倾向于不提供所需益处的物质的物理状态；实际上，甚至将所述物质施用于所需位置通常也是极端困难的。
本发明中涉及的化学反应只有当构成反应物的离子具有足够的移动性时才可以发生。在本发明的某些优选实施方案中，当反应物溶解在人体表面上存在的水性体液中时，该移动性通常出现。
氯化镁当代替氯化钙使用时是无效的，因为与硫酸钙相比，硫酸镁的水溶解度大得多。
本发明的第三种基本组分是包含相对疏水组分的液体载体材料。本发明人已经发现，大比例(50％或更多)的液体载体材料必须由HSP为18.02 (MPa)0.5或更低的油构成。优选地，液体载体材料包含70％或更多的此类油，更优选80％或更多的此类油。此外，液体载体材料必须不包含超过适量的具有较少疏水特性的液体组分。已经发现，液体组分疏水性越低，其越不能被耐受。因此，液体载体材料必须包含30％或更少的HSP为18.25 (MPa)0.5或更高的液体；20％或更少的HSP为18.61 (MPa)0.5或更高的液体；和10％或更少的HSP为23.20 (MPa)0.5或更高的液体。
将被理解的是，液体载体材料可以仅包含少于50重量％，优选少于30重量％，更优选少于20重量％的量的HSP大于18.02 (MPa)0.5的液体。
本发明人已经发现，对于包含结构化剂的棒状物或软固体组合物，HSP为18.02 (MPa)0.5或更低的油的优选水平略微更高。因此，在本发明的一个具体方面，提供了棒状物或软固体组合物，所述棒状物或软固体组合物包含脱水明矾盐、水溶性钙盐和液体载体材料，所述液体载体材料包含85重量％或更多的HSP为18.25 (MPa)0.5或更低的油。在此类组合物中，液体载体材料优选包含90重量％或更多，更优选95重量％或更多的HSP为18.25 (MPa)0.5或更低的油。
液体载体材料应被认为包括除了可以存在的任何液体香料组分以外的组合物的所有液体组分。
用于许多化妆用液体的HSP可以从文献诸如C. D. Vaughan, J.　Soc.　Cosmet.　Chem.　(1985),　36,　319-333中，或者从US 2010/0047296 (Henkel)的表1获得。对于文献值还没有报道的液体，它们可以使用上述参考文献中描述的方法或S. W. van Krevelen，Properties　of　Polymers, 200-225页, Elsevier, (1990) 中描述的方法来计算。
HSP为18.02 (MPa)0.5或更低的合适的油是甘油三(乙基己酸)酯(triethylhexanoin)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、己二酸二异丙酯、十六烷、苯甲酸C12-15烷酯、二辛基醚、白矿物油、聚二甲基硅氧烷(dimethicone)液体、苯基三甲基聚硅氧烷(phenyl trimethicone)和环甲基硅氧烷(cyclomethicone)，诸如环戊硅氧烷(cyclopentasiloxane)。在优选的实施方案中，液体载体材料包含80重量％或更多的选自该列举的油。
液体载体材料优选包含HSP为16.36  (MPa)0.5或更低的油。在优选的实施方案中，液体载体材料包含50重量％或更多的HSP为16.36 (MPa)0.5或更低的油。
HSP为16.36 (MPa)0.5或更低的合适的油是十六烷、苯甲酸C12-15烷酯、棕榈酸异丙酯、二辛基醚、白矿物油、聚二甲基硅氧烷液体、苯基三甲基聚硅氧烷和环甲基硅氧烷，诸如环戊硅氧烷。在尤其优选的实施方案中，液体载体材料包含85重量％或更多的选自该列举的油。
可以包括的HSP大于18.02 (MPa)0.5的油包括醚，诸如PPG-14丁基醚，和脂肪醇，诸如辛基十二烷醇和异鲸蜡醇。
液体载体材料的优选组分还行使额外功能；特别优选的功能是作为润肤剂和/或掩蔽液体起作用。
液体载体材料的优选组分是无水的，如上所述。优选地，它们含有少于2重量％，更优选少于1重量％，最优选少于0.5重量％的游离水。
液体载体材料优选以组合物的1-90重量％，更优选10-80重量％，最优选20-70重量％的水平包括在组合物中，排除可能还存在的任何推进剂。
HSP为18.02 (MPa)0.5或更低的油优选以组合物的1-90重量％，更优选10-80重量％，最优选20-70重量％的水平包括在组合物中，排除可能还存在的任何推进剂。
其它组分也可包括在根据本发明使用的组合物中。
也可以包括额外的止汗活性物。
组合物中掺入的止汗活性物(包括脱水明矾盐和氯化钙)的总量优选为组合物的0.5-50重量％，尤其是1-30重量％，特别是2重量％-26重量％。
除了明矾盐和氯化钙组合之外使用的止汗活性物经常选自收敛剂活性盐，包括，尤其是，铝盐、锆盐和混合铝/锆盐。优选的额外止汗活性物是铝卤化物、锆卤化物和铝/锆卤化物和卤化羟盐(Halohydrates)，诸如氯化羟盐(chlorohydrates)。
合适的卤化羟铝由通式Al2(OH)xQy.wH20定义，其中Q代表氯、溴或碘，x是2至5的变量且x+y=6，而wH2O代表水合变量。特别有效的卤化羟铝盐已知为活化氯化羟铝，并且通过本领域已知的方法制备。
合适的锆活性物由经验通式：ZrO(OH)2n-nzBz.wH20表示，其中z是0.9至2.0范围的变量，使得数值2n-nz为零或正值，n是B的化合价，且B选自氯离子、其它卤离子、氨基磺酸根、硫酸根及其混合物。
可以采用基于上述收敛剂铝和/或锆盐的止汗络合物。该络合物往往采用具有氨基酸诸如甘氨酸的化合物。
悬浮组合物中固体止汗盐的比例通常包括同样可以存在于固体活性物中的任何水合水和任何络合剂的重量。
也可以包括额外的除臭活性物。当采用时，掺入水平优选为0.01重量％至3重量％，更优选0.03重量％至0.5重量％。优选的除臭活性物是比简单醇诸如乙醇更有效的那些。实例包括季铵化合物，如十六烷基三甲基铵盐；氯己定及其盐；和双甘油单癸酸酯、双甘油单月桂酸酯、甘油单月桂酸酯、和类似材料，如描述于“Deodorant Ingredients”，S. A. Makin和M. R. Lowry, “Antiperspirants and Deodorants”，K. Laden编(1999, Marcel Dekker, New York)。更优选的是聚六亚甲基双胍盐(也称为聚氨丙基双胍盐)，实例是可购自Arch Chemicals的Cosmocil CQ；2',4,4'-三氯,2-羟基-二苯醚(三氯生(triclosan))；和3,7,11-三甲基十二碳-2,6,10-三烯醇(法尼醇(farnesol))。
也可以包括其中使用本发明的组合物的类型所特有的其它组分。其中可以使用本发明的组合物的类型非排他地包括棒状物、软固体、气溶胶、和滚抹物(roll-ons)。
棒状物或软固体组合物通常包含一种或多种用于增稠组合物的结构化剂或胶凝剂。此类增稠剂，被称为结构化剂体系，可以选自本领域中已知用于此类目的的那些。本发明人已经发现当相同组合物中包括明矾盐和氯化钙时结构化剂的选择是特别重要的。在此类组合物中，已经发现，特别合适的结构化剂体系包括：
1.　作为主要组分的硬脂醇，优选在较少量的聚乙烯蜡和氢化蓖麻油的存在下；或
2.　作为主要组分的聚乙烯蜡，优选在较少量的氢化蓖麻油的存在下。
通常，适合用于根据本发明的组合物中的结构化剂和胶凝剂可以被归类为蜡或非聚合纤维形成胶凝剂。
“蜡”可以被定义为在30℃、优选同样在40℃是固体的水不溶性材料。它们可以选自烃、线性脂肪醇、硅氧烷聚合物、酯蜡或其混合物。
烃蜡的实例包括石蜡、地蜡(ozakerite)、微晶蜡和聚乙烯蜡，最后提到的理想地具有300至600和有利地350至525的平均分子量。
线性脂肪醇通常含有14至40个和经常16至24个碳原子。在实践中，大多数含有偶数个碳原子，许多包含化合物的混合物，甚至是名义上是单一化合物的那些，诸如硬脂醇。
硅氧烷聚合物蜡通常满足以下经验式：-
1.　R-(SiMe2-O-)x-SiMe2R
其中x为至少10，优选10至50，R代表含有至少20个碳，优选25至40个碳和特别是具有至少30个碳的平均直链长度的烷基；或
2.　Y- (SiMe2-O-)y(Si[OR']Me-O-)z-Y'
其中Y代表SiMe2-O，Y'代表SiMe2，R'代表至少15个碳，优选18至22个碳的烷基，诸如硬脂基，y和z都为整数，全部优选为10至50。
酯蜡的实例包括C16-C22脂肪酸与甘油或乙二醇的酯，其可以分离自天然产物，或更方便地从各自的脂族醇与羧酸合成。
“非聚合纤维形成胶凝剂”在升高的温度下能够溶于油的水不混溶性掺合物中，并且冷却后能够沉淀析出形成通常为不超过几分子宽的非常细的束(strand)的网络。此类增稠剂的一种特别有效的类型包括N-酰基氨基酸酰胺，特别是线性和支化N-酰基谷氨酸二烷基酰胺，诸如特别是N-月桂酰谷氨酸二正丁基酰胺和N-乙基己酰谷氨酸二正丁基酰胺和特别是其混合物。此类酰胺基胶凝剂可以与12-羟基硬脂酸(如果需要)一起用于根据本发明的无水组合物中。
其它此类非聚合纤维形成胶凝剂包括12-羟基硬脂酸酰胺，和如WO 98/27954中所述的二和三元羧酸的酰胺衍生物，特别包括烷基N,N'-二烷基琥珀酰胺。
包含这种类型的非聚合纤维形成胶凝剂的其它合适的结构化体系描述于US 6,410,003、US 7,332,153、US 6,410,001、US 6,321,841、和US 6,248,312。
结构化剂或胶凝剂经常以1.5至30%的浓度用于棒状物或软固体组合物中。当非聚合纤维形成胶凝剂用作结构化体系的主要组分时，其浓度对于酰胺基胶凝剂或它们的混合物通常为1.5至7.5重量%，并且对于酯或甾醇胶凝剂通常为5至15重量%。当蜡用作结构化体系的主要组分时，其浓度通常选自10至30重量%，特别是12至24重量%的范围。
或者可以采用现有技术中公开的其它类型的结构化剂或胶凝剂。
气溶胶组合物由推进剂和基质构成。气溶胶“基质”组合物被认为是去掉推进剂的气溶胶组合物的所有组分。
应当指出的是，根据本发明，推进剂甚至当液化时也不是液体，因为它们在大气压下具有低于20℃的沸点。
通常，气溶胶推进剂是沸点低于10℃的液化烃或卤代烃气体(尤其是氟化烃诸如1,1-二氟乙烷和/或1-三氟-2-氟乙烷)，特别是沸点低于0℃的那些。特别优选采用液化烃气体，特别是C3-C6烃，包括丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷和异戊烷及其中2种或更多种的混合物。优选的推进剂是异丁烷、异丁烷/丙烷、丁烷/丙烷、和丙烷、异丁烷与丁烷的混合物。
可以考虑的其它推进剂包括烷基醚，诸如二甲醚或压缩的非反应性气体如空气、氮气或二氧化碳。
推进剂通常是气溶胶组合物的主要组分，通常包含30至99重量％，优选包含50至95重量％。
在某些优选的实施方案中，气溶胶组合物还可以包含悬浮剂，例如，疏水修饰的粘土，诸如二硬脂二甲铵锂蒙脱石(disteardimonium hectorite)(Bentone 38V)，来自Elementis，通常为0.1至1.5重量％。
碳酸亚丙酯(propylene carbonate)也可以有利地用于根据本发明使用的气溶胶组合物中，通常为0.001至0.1重量％。
适合根据本发明使用的滚抹组合物通常是悬浮液产品，特别是在一种或多种无水液体载体材料(见上文)中的悬浮液，其中疏水液体载体材料是优选的。
滚抹组合物优选包含悬浮剂，例如，疏水修饰的粘土，诸如二硬脂二甲铵锂蒙脱石(Bentone 38V)，来自Elementis，通常为0.5至3重量％。
滚抹组合物优选包含微粒感觉改性剂，例如细碎粘土诸如Aerosil 200，来自Evonik Degussa，通常为0.01至0.5重量％。其它微粒感觉改性剂包括微粒聚乙烯(例如Acumist B18)、滑石和二氧化钛。
在某些组合物中，作为香料增溶剂和/或冲洗式试剂的乳化剂是优选的额外组分。前者的实例包括：从BASF在Cremaphor RH和CO范围内可得的PEG-氢化蓖麻油，优选以高达1.5重量％，更优选0.3至0.7重量％存在。后者的实例包括聚(氧乙烯)醚。
在本发明的许多实施方案中，香料是期望的额外组分。合适的材料包括常规香料，诸如芳香油，而且也包括如例如EP 545,556中所述的所谓除臭香料(deo-perfumes)。掺入水平优选高达5重量%、尤其0.1重量%-3.5重量%、并且特别是0.5重量%-2.5重量%。香料也可以以封装形式添加，通过在人体表面上水解或剪切而在施用后被触发释放。
还可以包括的其它额外组分是常规水平的着色剂和防腐剂，例如对羟基苯甲酸C1-C3烷基酯。
在一些组合物中，可以包括水混溶的润肤剂诸如聚乙二醇(例如PEG 400)，通常为高达总组合物的2％的水平。
制备根据本发明的组合物的方法包括，降低明矾盐的含水量，然后与氯化钙和包含85重量％或更多的希尔德布兰德溶解度参数为18.02 (MPa)0.5或更低的油的液体载体材料混合。在此类方法中，优选将明矾盐的含水量降低至少于35重量％，更优选少于28重量％，最优选少于20重量％。
实施例
以下实施例举例说明本发明的某些具体实施方案，并且不限制本发明的范围。根据本发明的实施例通过数字表示，并且比较例通过字母表示。
所有量均为重量百分比，除非另有说明。
本研究中使用的组分/成分详述如下。
(1)　环戊硅氧烷，DC245，来自Dow Corning。[HSP = 11.80 (MPa)0.5]。
(2)　苯甲酸C12-15烷酯, Finsolv TN, 来自Finetex。[HSP = 15.60 (MPa)0.5]。
(3)　PPG-14丁基醚, Fluid AP, 来自Amercol或Ucon。[HSP = 18.61 (MPa)0.5]。
(4)　聚二甲基硅氧烷液体(50cs), Xiameter PMX-200, 来自Dow Corning。[HSP = 12.07 (MPa)0.5]。
(5)　白矿物油, Silkolene Sirius M70, 来自Fuchs。[HSP = 14.50 (MPa)0.5]。
(6)　十六烷, 来自Sigma-Aldrich。[HSP = 16.36 (MPa)0.5]。
(7)　肉豆蔻酸异丙酯, Crodamol IPM-LQ, 来自Croda。 [HSP = 16.40 (MPa)0.5]。
(8)　甘油三(乙基己酸)酯, Crodamol GTEH-LQ(MV), 来自Croda。 [HSP = 18.02 (MPa)0.5]。
(9)　辛基十二烷醇, Eutanol G, 来自Cognis, [HSP = 18.25 (MPa)0.5]。
(10)　PEG 8, Polyglykol 400, 来自Clariant, [HSP = 23.20 (MPa)0.5]。
(11)　硬脂醇, Lanette C18 Deo, 来自Cognis。
(12)　聚乙烯蜡, Performalene 400, 分子量约400, 来自Alfa Chemicals。
(13)　氢化蓖麻油, Castor Wax MP80, 来自Caschem。
(14)　钾明矾，来自Sigma-Aldrich，在65℃干燥[至14-18% H2O]并且喷射研磨以得到38-45微米的粒径(D50)。
(15)　钾明矾，来自Sigma-Aldrich，在200℃干燥[至3% H2O]并且锤研磨以得到17微米的粒径(D50)。
(16)　无水氯化钙 - 少于4重量%水, 来自Sigma-Aldrich, 喷射研磨以得到24微米的粒径(D50)。
(17)　无水氯化钙 – 7重量%水, 来自Sigma-Aldrich, 喷射研磨以得到20-35微米的粒径(D50)。
(18)　二硬脂二甲铵锂蒙脱石, Bentone 38V, 来自Elementis。
(19)　AP40, 来自HARP。
(20)　碳酸亚丙酯。
(21)　硫酸铝, Tai-ace S100, 来自Taimei Chemicals Co Ltd., 平均粒径8-10微米，含水量小于1.5重量%。
(22)　氯化钙二水合物, 来自Sigma-Aldrich, 处理后通过光学显微镜发现具有主要小于100微米的颗粒。
在第一系列实验中，使用表2中所列的液体制备根据表1中所示通式的组合物。表2还给出了组合物在45℃下储存4周后的再分散性特征的细节。
表 1 –液体组合物
组分 量(%)
脱水明矾 (14) 20
氯化钙 (16) 14
液体载体 (参见表2) 66
表 2 –液体组合物
实施例 液体载体 HSP - (MPa)0.5 再分散性
1 聚二甲基硅氧烷液体(50cs)(4) 12.07 容易
2 白矿物油(5) 14.50 困难
3 苯甲酸C12-15烷酯(2) 15.60 困难
4 十六烷(6) 16.36 困难
5 肉豆蔻酸异丙酯(7) 16.40 困难
6 甘油三(乙基己酸)酯(8) 18.02 困难
A 辛基十二烷醇(9) 18.25 不可能
B PPG-14-丁基醚(3) 18.61 不可能
C PEG 8(10) 23.20 不可能
用HSP值大于18.02 (MPa)0.5的液体，发现明矾和氯化钙已经形成了不可能再分散的硬致密层。假设明矾和氯化钙已经由相对极性液体介导而一起反应。用HSP值为18.02 (MPa)0.5或更低的油，发现明矾和氯化钙在更大或更小的程度上再分散。当固体“难”以再分散时，需要长时间摇动来破碎结块的粉末；然而，最终导致产生细固体的悬浮物。
在第二系列实验中，如表3中所示，使用油的混合物(总共占组合物的66％)制备根据表1中所示通式的组合物。表3还给出了组合物在45℃下储存4周后的再分散性特征的细节。
表 3 –其它液体组合物
Figure 210838DEST_PATH_IMAGE001
。
结果表明，在环戊硅氧烷(1)、苯甲酸C12-15烷酯(2)和甘油三(乙基己酸)酯(8)的混合物中，明矾和氯化钙可以充分再分散。当包括低水平的PPG-14丁基醚(3) (HSP 18.61 (MPa)0.5)时，充分再分散也是可能的(实施例10)。在较高水平的PPG-14丁基醚(3)时，固体形成无法充分分散成细粉末或“不可能”分散的“粘性”聚集物。
如下制备了如表4中所示的止汗气溶胶基质组合物。一种或多种油[组分(1)至(3)和(8)至(10)]在环境温度下与悬浮剂[组分(18)]和随后的碳酸亚丙酯和香料(每种都在剪切的情况下添加)掺合。然后添加选自所示组分(14)至(17)的盐(首先添加氯化钙)，然后充分分散到混合物中。然后评价所得基质组合物的一致性和稳定性。
根据本发明的各实施例是在环境温度下至少三天保持可倾倒的稳定且可倾倒的基料。另一个方面，具有包含25% PPG-14丁基醚(3)的载体液体的比较例F在制备后立即变热，并且继续在一个小时内完全固化，使其无法使用。具有包含25% PEG-8的载体液体的比较例G也是不成功的；组合物分离，并且下层变成无法再悬浮的粘块。
实施例16是显著的，辛基十二烷醇(9)(HSP为18.25 (MPa)0.5的油)占该组合物的液体载体材料的25％。
气溶胶基质组合物实施例13随后被用来形成完全气溶胶组合物。将该基质置于气溶胶罐中，所述气溶胶罐用标准阀和阀座封闭，然后添加液化推进剂 (组分(19)]。基质与推进剂的重量比为13:87。
表 4 –气溶胶基质组合物：
实施例： F 11 12 13 14 15 G 16
组分：                
油(1) 至100 至100 至100 至100 至100 至100 至100 至100
油(2) -- -- -- 15.38 15.38 -- -- --
油(3) 15.38 -- -- -- -- -- -- --
油(8) -- -- -- -- -- 14.91 -- --
油(9) -- -- -- -- -- -- -- 14.91
油(10) -- -- -- -- - -- 14.91 --
碳酸亚丙酯(20) 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08
香料 4.62 4.62 4.62 4.62 4.62 4.62 4.62 4.62
明矾(14) 18.0 18.0 -- 18.0 -- 18.0 18.0 18.0
明矾(15) -- -- 14.92 -- 14.92 -- -- --
CaCl2 (16) 12.77 12.77 12.77 12.77 12.77   -- --
CaCl2 (17) -- -- -- -- -- 13.77 13.77 13.77
悬浮剂(18) 3.85 3.85 3.85 3.85 3.85 3.85 3.85 3.85
将由实施例13制成的气溶胶组合物的止汗功效与非止汗身体喷雾对照进行比较。测试操作员将测试组合物(两秒钟喷雾 -相当于约2g施用)施用于一个腋窝，并且将相似量的身体喷雾对照施用于各参与者的另一个腋窝。这每天进行一次，持续三天。第三次施用后，要求参与者在随后的24小时不要清洗他(她)们的腋下。
第三次和最后产品施用后24小时，参与者在热室中在40℃ (±2℃)和40% (±5%)相对湿度下被诱导出汗，持续40分钟。在该期间后，参与者离开热室，并且将他(她)们的腋窝仔细擦干。然后将预先称重的棉花垫施用到每个参与者的每个腋窝，并且参与者重新进入热室，持续另外20分钟。该期间之后，将垫片取出并重新称量，计算生成的汗液重量。
将每个参与者的汗液重量减少(SWR)计算为百分比(％SWR)，并且根据“Analysis of Antiperspirant Efficacy Results”, J.　Soc.　Cosmetic　Chemists,　1991(May),　42,　167-197中Murphy和Levine描述的方法计算平均% SWR。在本测试中，发现实施例3给出比对照高23％的SWR。
以与表4中的那些相同的方式制备表5中所示的其它止汗气溶胶基质组合物。
各组合物是在环境温度下至少三天保持可倾倒的稳定且可倾倒的基质，尽管每一种含有低水平的HSP大于18.02 (MPa)0.5的液体载体材料。实施例20是显著的，辛基十二烷醇(9)(HSP为18.25 (MPa)0.5的油)占该组合物的液体载体材料的12.6％。实施例22也是显著的，PEG 8 (10)(HSP为23.2 (MPa)0.5的液体)占该组合物的液体载体材料的6.3%。该组合物是硬的，但是可以接受，这表明略微更高水平的PEG 8将是不可接受的。包含水可混溶的湿润剂(PEG 8是其中之一)的组合物是特别理想的，因为它们具有湿润特性。
表 5：其它气溶胶基质组合物
实施例： 17 18 19 20 21 22
组分：            
油(1) 至100 至100 至100 至100 至100 至100
油(3) 1.79 3.76        
油(9)     3.76 7.52    
PEG 8 (10)         1.79 3.76
碳酸亚丙酯(20) 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08
香料 4.62 4.62 4.62 4.62 4.62 4.62
明矾(14) 18.02 18.02 18.02 18.02 18.02 18.02
CaCl2 (17) 13.77 13.77 13.77 13.77 13.77 13.77
悬浮剂(18) 3.85 3.85 3.85 3.85 3.85 3.85
如下制备了表6中所示的棒状组合物。将油[组分(1) (2) (3)和(8)]在90℃掺合在一起，并且将蜡[组分(11)至(13)]在搅拌的情况下融化在其中。当蜡完全融化时，将混合物冷却至75-85℃，并且添加选自所示组分(14)至(17)的盐(首先添加氯化钙)，然后充分分散到混合物中。将混合物冷却至约62℃，并且倾入棒状桶。
在与用于测试由实施例13制备的完全气溶胶组合物的测试类似的止汗功效测试中使用实施例23。使用实施例23(剂量为0.3 g/每次施用)获得显著的SWR。
表 6 –棒状组合物
实施例： 23 24 25 26 27 28 29
组分              
油(1) 39.5 41.1 38.87 50.5 39.5 45.73 36.9
油(2) 11.0 11.0 20.17 11.0 22.0 -- 30.0
油(3) 11.0 11.0 1.83 -- -- -- --
油(8) -- -- -- -- -- 15.25 --
蜡(11) 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 --
蜡(12) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 15.0
蜡(13) 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 2.0
明矾(14) 9.35 -- 9.35 9.35 9.35 9.35 9.35
明矾(15) -- 7.75 -- -- -- -- --
CaCl2(16) 6.65 6.65   6.65 6.65   6.65
CaCl2(17)     7.16     7.16 --
在分开的测试中，使用与用于测试由实施例13制备的完全气溶胶组合物的方法类似的方法，将实施例29和用硅油(1)代替氯化钙的类似组合物的止汗性能与非止汗身体喷雾的止汗性能进行比较。发现实施例29给出比不含氯化钙的类似组合物高28％的SWR。
规模扩大研究显示，实施例23和24差于实施例25至28，对处理条件的稳固性更差。当以大(3 kg)规模制备时，实施例23和24变得不可接受地软，对在80℃或更高温度处理长时间不耐受。表7中将实施例25至28相比于在85℃处理两小时的实施例23和24的版本(分别标记为23A和24A)的优越性的证据表示为针入度(penetrometer)值。可以看出，实施例23A和24A是非常软的，具有大于15 mm的针入度值。相比之下，实施例25至28(也在85℃处理2小时)各自具有7.3 mm至9.6 mm的可接受的针入度值。
表 7
实施例： 23A 24A 25 26 27 28
外观 糊状 糊状 硬 硬 硬 硬
硬度(mm) > 15 >15 7.3 8.9 9.6 7.5
用来进行表7中所示测量的针入度计是配备Seta蜡针(重量2.5 g)的实验室设备PNT针入度计，所述针在针的点具有9o10’＋/－ 15’的锥角。测试的每种组合物具有平坦上表面，该针下降到该平坦上表面上，并且通过使针和其支架一起在针和支架的组合重量(50 g)下降落五秒的期间而测量穿透硬度。在每个样品上的六个点进行该测试，然后将结果取平均值。
如下制备了表8中所示的实施例。将油在95℃掺合在一起，并且将蜡在90-95℃在搅拌的情况下融化在其中。当蜡完全融化时，将混合物冷却至85℃，并且添加如所示选择的盐(首先添加氯化钙)，并且充分分散到混合物中。将混合物冷却至约75℃，并且倾入棒状物桶。
当使用与用于测试实施例13和23的方法类似的方法测试时，所有这些棒状组合物具有令人满意的硬度，并且发现实施例30给出显著的SWR。
表 8 –其它棒状组合物
实施例： 30 31 32 33 34 35
组分：            
油(1) 至100 至100 至100 至100 至100 至100
油(2) 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
蜡(12) 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
蜡(13) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
明矾(14) 9.4 -- -- -- 9.4 14.1
明矾(15) -- 7.8 -- 7.8 -- --
硫酸铝(21) -- -- 5.1 -- -- --
CaCl2(16) 6.7 6.7 5.0 -- -- 10.0
CaCl2(22) -- -- -- 8.8 8.8 --

Claims (14)

1.具有少于2重量％的游离水的止汗组合物，其包含脱水明矾盐、水溶性钙盐和液体载体材料，所述脱水明矾盐是硫酸铝或者铝和选自钾、钠或铵的单价金属的任何双硫酸盐，所述液体载体材料包含：
(i) 50％或更多的希尔德布兰德溶解度参数(HSP)为18.02 (MPa)0.5或更低的油；
(ii) 30％或更少的HSP为18.25 (MPa)0.5或更高的液体；
(iii) 20％或更少的HSP为18.61 (MPa)0.5或更高的液体；和
(iv) 10％或更少的HSP为23.20 (MPa)0.5或更高的液体；
所有百分比都以重量计。
2.根据权利要求1的止汗产品，其中所述明矾盐是硫酸铝钾。
3.根据权利要求1或权利要求2的止汗产品，其中所述水溶性钙盐是氯化钙。
4.根据前述权利要求中任一项的止汗组合物，其氯化钙与明矾盐的摩尔比大于1:1。
5.根据权利要求4的止汗产品，其中氯化钙与明矾盐的摩尔比为至少2:1。
6.根据前述权利要求中任一项的止汗组合物，其中所述明矾盐具有少于35重量％，优选少于28重量％，更优选少于20重量％的含水量。
7.根据前述权利要求中任一项的止汗组合物，其中所述水溶性钙盐具有少于15％，优选少于8％的含水量。
8.根据前述权利要求中任一项的止汗组合物，其中液体载体材料包含70重量％或更多的希尔德布兰德溶解度参数为18.02 (MPa)0.5或更低的油。
9.根据权利要求8的止汗组合物，其中液体载体材料包含80重量％或更多的希尔德布兰德溶解度参数为18.02 (MPa)0.5或更低的油。
10.根据前述权利要求中任一项的止汗组合物，其是包含推进剂的气溶胶组合物。
11.根据前述权利要求中任一项的止汗组合物，其是包含结构化剂的棒状物或软固体组合物。
12.减少人体排汗的方法，其包括局部施用根据前述权利要求中任一项的组合物。
13.制造具有少于2重量％的游离水的止汗组合物的方法，其包括降低脱水明矾盐的含水量并且将所得脱水盐与水溶性钙盐和液体载体材料混合，所述脱水明矾盐是硫酸铝或者铝和选自钾、钠或铵的单价金属的任何双硫酸盐，所述液体载体材料包含：
(v)  80重量％或更多的希尔德布兰德溶解度参数为18.02 (MPa)0.5或更低的油；
(vi)  30％或更少的HSP为18.25 (MPa)0.5或更高的液体；
(vii) 20％或更少的HSP为18.61 (MPa)0.5或更高的液体；和
(viii) 10％或更少的HSP为23.20 (MPa)0.5或更高的液体；
所有百分比都以重量计。
14.根据权利要求13的方法，其中降低所述脱水盐的含水量至少于28重量％，然后将其与所述水溶性钙盐和液体载体材料混合。
CN201280047573.9A 2011-09-28 2012-09-12 止汗组合物和用于减少排汗的方法 Pending CN103826599A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11183152 2011-09-28
EP11183152.5 2011-09-28
EP11194272.8A EP2574327B2 (en) 2011-09-28 2011-12-19 Antiperspirant compositions and method for reducing perspiration
EP11194272.8 2011-12-19
PCT/EP2012/067786 WO2013045269A2 (en) 2011-09-28 2012-09-12 Antiperspirant compositions and method for reducing perspiration

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103826599A true CN103826599A (zh) 2014-05-28

Family

ID=45315651

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280047552.7A Active CN103826598B (zh) 2011-09-28 2012-09-12 止汗组合物和用于减少排汗的方法
CN201280047573.9A Pending CN103826599A (zh) 2011-09-28 2012-09-12 止汗组合物和用于减少排汗的方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280047552.7A Active CN103826598B (zh) 2011-09-28 2012-09-12 止汗组合物和用于减少排汗的方法

Country Status (11)

Country Link
US (2) US20140308215A1 (zh)
EP (4) EP2574327B2 (zh)
JP (2) JP6072045B2 (zh)
CN (2) CN103826598B (zh)
AR (2) AR088068A1 (zh)
AU (1) AU2012314736B2 (zh)
BR (2) BR112014006288B1 (zh)
EA (2) EA028161B1 (zh)
MX (2) MX340619B (zh)
WO (2) WO2013045269A2 (zh)
ZA (2) ZA201401473B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106999367A (zh) * 2014-12-15 2017-08-01 荷兰联合利华有限公司 止汗剂组合物

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2574327B2 (en) * 2011-09-28 2018-03-07 Unilever PLC Antiperspirant compositions and method for reducing perspiration
EP2981242B1 (en) * 2013-04-03 2017-07-19 Unilever PLC Method for the manufacture of anhydrous cosmetic compositions
US20150023886A1 (en) * 2013-07-16 2015-01-22 The Procter & Gamble Company Antiperspirant Spray Devices and Compositions
WO2015088503A1 (en) 2013-12-11 2015-06-18 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant/deodorant composition
US20150359819A1 (en) * 2014-05-27 2015-12-17 SS Health, Inc. Topical formulation
DE102017006533A1 (de) * 2017-07-11 2019-01-17 Beiersdorf Ag Wasserfreie Zusammensetzungen in Aerosolform, die ein oder mehrere suspendierte Elektrolyte enthalten
JP7405540B2 (ja) 2019-09-13 2023-12-26 株式会社シービック 粒子状の制汗成分を含有する非含水化粧料

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011076569A2 (de) * 2009-12-23 2011-06-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserfreie antitranspirant-sprays mit verbesserter leistung
CN103826598A (zh) * 2011-09-28 2014-05-28 荷兰联合利华有限公司 止汗组合物和用于减少排汗的方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US133430A (en) 1872-11-26 Improvement in disinfecting compounds
US1872A (en) 1840-12-01 Improvement in the manner of forming oblique catches, protuberances
US5232689A (en) * 1990-12-21 1993-08-03 Dow Corning Corporation Translucent antiperspirant compositions
DE69221087T2 (de) 1991-11-08 1997-11-13 Quest Int Parfumzusammenstellung
US5534246A (en) 1994-08-29 1996-07-09 Helene Curtis, Inc. Topically-effective compositions
US5840287A (en) 1996-12-20 1998-11-24 Procter & Gamble Company Antiperspirant compositions containing gellants in the form of alkyl amides of di- and tri-carboxylic acids
FR2781149B1 (fr) 1998-07-17 2001-09-07 Oreal Composition deodorante contenant un sel d'alun
US5955065A (en) * 1998-08-19 1999-09-21 The Gillette Company Antiperspirant compositions containing calcium salts
GB9908202D0 (en) 1999-04-12 1999-06-02 Unilever Plc Cosmetic compositions
EP1074246A1 (en) 1999-07-23 2001-02-07 Unilever Plc Cosmetic composition containing a structurant
GB0019231D0 (en) 2000-08-04 2000-09-27 Unilever Plc Antiperspirant compositions
US6321841B1 (en) 2001-02-21 2001-11-27 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of sealing pipe strings in disposal wells
US6403071B1 (en) 2001-03-05 2002-06-11 The Procter & Gamble Company Anhydrous antiperspirant and deodorant compositions containing solid d-pantothenate salts
US6375938B1 (en) * 2001-04-26 2002-04-23 The Gillette Company Antiperspirant and deodorant compositions containing a low molecular weight polyethylene gellant
CA2471607A1 (en) 2002-01-18 2003-07-24 Unilever Plc Cosmetic compositions comprising a cyclodipeptide compound
EP1557159A4 (en) 2002-10-25 2009-01-07 Shiseido Co Ltd SKIN PREPARATIONS FOR EXTERNAL USE
JP4219794B2 (ja) * 2003-12-01 2009-02-04 株式会社ノエビア 制汗・防臭剤組成物
JP2007145771A (ja) * 2005-11-29 2007-06-14 Mandom Corp 殺菌剤組成物及びデオドラント剤
DE102006053886A1 (de) 2006-11-14 2008-05-15 Henkel Kgaa Rückstandsarmer kosmetischer oder dermatologischer Stift auf Basis einer Öl-in-Wasser-Dispersion/Emulsion III
EP1974716B1 (en) 2007-03-30 2012-03-28 Unilever N.V. Cosmetic composition comprising an aluminium salt
JP2008303123A (ja) * 2007-06-11 2008-12-18 Ako Kasei Co Ltd 塩化ナトリウムの結晶形状維持方法
US20110038823A1 (en) 2009-08-13 2011-02-17 The Dial Corporation Antiperspirant emulsion products with improved efficacy and processes for making the same
JP5587061B2 (ja) * 2009-09-30 2014-09-10 三洋電機株式会社 抵抗溶接用通電ブロック、この通電ブロックを用いた密閉電池の製造方法及び密閉電池
WO2013013902A2 (en) * 2011-07-22 2013-01-31 L'oreal Method for the treatment of human perspiration using a polyvalent cation salt and an anion salt

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011076569A2 (de) * 2009-12-23 2011-06-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserfreie antitranspirant-sprays mit verbesserter leistung
CN103826598A (zh) * 2011-09-28 2014-05-28 荷兰联合利华有限公司 止汗组合物和用于减少排汗的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BENNETT H.: "《Two thousand formulas, recipes & trade secrets: the classic do-it-yourself book of practical everyday chemistry》", 1 January 2004, FERAL HOUSE *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106999367A (zh) * 2014-12-15 2017-08-01 荷兰联合利华有限公司 止汗剂组合物
CN106999367B (zh) * 2014-12-15 2020-05-05 荷兰联合利华有限公司 止汗剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
BR112014006288A2 (pt) 2017-04-11
EA032223B9 (ru) 2020-04-15
EP2745829A1 (en) 2014-06-25
JP6063467B2 (ja) 2017-01-18
AU2012314736A1 (en) 2014-03-13
BR112014006289A2 (pt) 2017-04-11
AR088067A1 (es) 2014-05-07
US20140227215A1 (en) 2014-08-14
EP2574327B1 (en) 2015-03-18
EP2574327B2 (en) 2018-03-07
MX349854B (es) 2017-08-16
JP2014527992A (ja) 2014-10-23
JP6072045B2 (ja) 2017-02-01
WO2013045269A3 (en) 2013-08-08
AU2012314736B2 (en) 2016-04-14
CN103826598B (zh) 2020-04-14
WO2013045270A2 (en) 2013-04-04
MX2014003838A (es) 2014-04-30
US20140308215A1 (en) 2014-10-16
EA028161B1 (ru) 2017-10-31
JP2014527991A (ja) 2014-10-23
WO2013045269A2 (en) 2013-04-04
MX340619B (es) 2016-07-18
ZA201401473B (en) 2015-10-28
CN103826598A (zh) 2014-05-28
EP2745829B1 (en) 2019-02-06
WO2013045270A3 (en) 2013-07-25
ZA201401474B (en) 2015-06-24
AU2012314737A1 (en) 2014-03-13
EA201490704A1 (ru) 2014-07-30
EA032223B1 (ru) 2019-04-30
BR112014006288B1 (pt) 2019-02-05
EP2760414B1 (en) 2018-12-19
BR112014006289B1 (pt) 2019-05-07
MX2014003840A (es) 2014-04-30
EP2760415A2 (en) 2014-08-06
EP2760414A2 (en) 2014-08-06
EP2574327A1 (en) 2013-04-03
EA201490701A1 (ru) 2014-07-30
AR088068A1 (es) 2014-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103826599A (zh) 止汗组合物和用于减少排汗的方法
ES2372175T3 (es) Composiciones antitranspirantes que contienen vaselina.
JP6152117B2 (ja) 無水制汗剤組成物
CN106999367B (zh) 止汗剂组合物
EP2981242A1 (en) Method for the manufacture of anhydrous cosmetic compositions
EP3558228B1 (en) Anhydrous antiperspirant aerosol composition
AU2012314737B2 (en) Antiperspirant compositions and method for reducing perspiration
EP3041457A1 (en) Process to manufacture antiperspirant compositions

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140528

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication