CN103801180B - 一种空气净化器 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种空气净化器,所述空气净化器具有空气净化剂组合物,所述空气净化剂组合物包含选自下述组合物中的一种或多种,以去除空气中的有害污染物:组合物A,所述组合物A包含氨基型化学去除剂、任选的保水剂、任选的碱性化合物或有机酸性化合物和任选的水;组合物B,所述组合物B包含氧化剂型化学去除剂、任选的保水剂、任选的弱碱性化合物和任选的水;和组合物C,所述组合物C包含化学吸收剂和任选的水。此外,所示空气净化剂组合物还可包含物理吸附剂。本发明空气净化器中的化学和物理多组分组合物结合了物理吸附法和化学法的优点,可以同时去除常见于居室或车内的挥发性有害有机化合物如甲醛、苯及苯系物如甲苯及二甲苯,以及固体悬浮颗粒,可根据具体需要组合使用,应用范围广泛,且操作方便。
Description
技术领域
本发明涉及一种空气净化装置,特别是适用于室内及车内的空气净化器,其能够高效、安全地净化空气,去除空气中有害污染物,尤其是去除空气中挥发性有害有机化合物如甲醛、苯及苯系物如甲苯、二甲苯等,以及悬浮颗粒。
背景技术
随着全球工业化、城市化加速推进,复杂的环境问题不断呈现,大气中挥发性有机化合物(VolatileOrganicCompounds,VOCs)的污染问题日益严重。
不同机构对VOCs的定义标准有一定的差异。美国国家环保署(USEPA)对VOCs的定义是:任何一种参加大气光化学反应的含碳化合物,不包括一氧化碳、二氧化碳、碳酸、碳酸盐、金属碳化物、金属碳酸盐以及碳酸铵。世界卫生组织对总挥发性有机化合物(TotalVolatileOrganicCompounds,TVOC)的定义是:沸点从50℃至260℃、室温下饱和蒸气压超过133.322Pa的易挥发性化合物。但总体而言,挥发性有机化合物的特征在于,它们的相对分子质量小、饱和蒸汽压较高、沸点较低、亨利常数较大且辛烷值较小。它们不仅直接危害人体健康,还能通过光化学反应生成O3等高氧化性物质,间接地危害人体健康,污染大气环境。目前由装修或装饰材料而造成的室内及车内空气VOCs污染日益严重,而汽车尾气排放的VOCs更是严重影响车内空气质量。室内和车内的空气污染已被列为人类健康的5大危害之一,并且世界卫生组织在《2002年世界卫生报告》中已明确将车内空气污染与高血压、艾滋病等共同列为人类健康的10大威胁。
在各种挥发性有害有机化合物中,尤其以甲醛、苯及苯系物如甲苯及二甲苯等最为严重。
甲醛是一种具有强烈刺激性气味的无色水溶性气体,称为“万能的化工原料”。中华人民共和国国家标准《居室空气中甲醛的卫生标准》GB/T16127-1995规定:居室空气中甲醛的最高浓度标准为0.08mg/m3。但是,大部分新装修的室内及新车内都超过这个标准,车内的甲醛超标比室内更为严重。人长期接触低浓度甲醛会流泪、打喷嚏、咳嗽,甚至会出现结膜炎以及支气管炎等;高浓度的甲醛还可以引起中枢神经系统、体内酶活性内分泌以及免疫系统的改变,并且甲醛潜伏期长,不易代谢。国际癌症研究机构(IARC)2004年6月在其153号刊物中确定甲醛为1类致癌物。
苯及苯系物如甲苯及二甲苯是一类具有强烈芳香的气味、易燃有毒的疏水性液体,极易挥发进入空气中。卫生部2001年制定的《室内空气质量卫生规范》规定,室内空气中苯的标准含量应小于0.087mg/m3。由于装饰用各种油漆、涂料和防水材料等会释放出苯、甲苯、二甲苯等苯系物,所以大部分新装修室内及新车内的这些挥发性有机化合物含量都超过这个标准。苯和苯系物主要通过呼吸道进入人体,侵犯神经系统,短时间内轻度中毒会造成头晕、恶心、呕吐、胸闷等症状;长期接触会损害造血体统,抑制造血细胞在骨髓中生长,造成呼吸、血液、肝脏等系统和器官暂时性和永久性的病变。苯及苯系物如甲苯及二甲苯早已经被世界卫生组织确定为强烈致癌物质。
因此如何净化空气,尤其是去除室内及车内挥发性有害有机化合物如甲醛、苯及苯系物如甲苯及二甲苯等已受到人们的广泛关注。对此,目前此领域的空气净化技术主要有以下几种:
(一)物理吸附
物理吸附技术主要利用活性炭的巨大表面积和复杂的多孔结构,这对空气中甲醛、苯及苯系物能起到一定的吸附作用。但是,活性炭存在吸附的有机污染物总量小、污染物易从活性炭表面脱附造成二次污染、吸附材料易饱和等问题,单纯利用此技术有一定的局限性和不足。
(二)负离子
负离子空气净化器也是目前被广泛使用的一种空气净化器。据称其原理是通过强电场产生负离子以与颗粒污染物结合形成“重离子”,后者沉降或吸附在物体表面,同时负离子空气净化器能杀灭细菌,净化效果良好。但是,这种空气净化器会产生臭氧,造成二次污染,并对空气中甲醛、苯及苯系物如甲苯及二甲苯等挥发性有害有机化合物无能为力(朱天乐,《室内空气污染控制》.北京:化学工业出版社,2002,158-159)。
(三)光触媒
光触媒技术是近几年发展较快、研究较多的一项技术,其主要利用光催化剂(TiO2)吸收近紫外区的辐射光能,经与空气中的水蒸气接触后产生一种活性很高的羟基自由基粒子(·OH),再对吸附在催化剂表面的有机物进行催化氧化分解。但是,表面吸附的水蒸气在弱光或无光催化条件下会使得催化剂微孔堵塞,降低催化剂活性,从而阻碍反应的进行(ShahedK,Al-Shahry.Efficientphotochemicalwatersplittingbyachemicallymodifiedn-TiO2[J].Science,2002,297(27):2243)。而且,即便用现有的纳米TiO2催化技术,苯及苯系物如甲苯及二甲苯也不能完全清除,且光催化反应生成的苯酚等物质亦是有害污染物。
(四)化学方法
利用化学方法净化空气的研究主要包括化学制剂净化剂和化学去除净化剂两种。化学制剂净化剂比较常见,主要产品为空气清新剂或是车用香水。这些产品不可能分解污染物,只是用一种愉悦的气味掩饰一些有害气体的异味;而且这类产品本身就是化学合成物,很可能成为室内及车内新的污染。化学去除净化剂功能优于化学制剂净化剂。目前研究的化学去除剂大多采用喷洒法,即喷洒某种化学品或几种化学品与空气中有害有机物质反应达到去除空气中有害有机物的目的。如JP10315423,CN1463753等专利利用喷洒酰肼类物质去除甲醛,但酰肼类物质本身就具有毒性。丁国芳等以亚硫酸氢钠为主要成分,配成甲醛挥发抑制剂,通过喷洒与甲醛发生化学反应(丁国芳,郁迪等.亚硫酸氢钠抑制甲醛挥发性的实验研究[J].环境与职业医学,2003,20(6):651-653)。但应用铵盐和亚硫酸盐也有其明显的缺点,比如铵盐溶液在使用过程中易放出氨气;而亚硫酸(氢)盐与甲醛反应是可逆的,在溶液的pH值和环境温度发生改变时会释放出其吸收的甲醛。此外,室内及车内的甲醛一般会持续释放数月到数年,而这类化学去除剂只能在短时间去除已释放到空气中的甲醛,无法从根本上起到去除甲醛的效果。而且这类化学去除剂和甲醛作用生成的产物很可能又是新的污染物。
关于有机胺类与甲醛反应的研究也比较多,但这些方法大多用于工业废气的治理。因为许多有机胺类有异味或者本身就是污染物,不适于用作室内空气净化。市面上还有一种方法是通过化学胶状物封闭甲醛,阻止甲醛的挥发来达到净化空气的目的。但是这一方法只能暂时把污染物封闭,甲醛等有害物质不久又会再次释放出来。
因此,现有空气净化技术和产品存在无法有效地长期去除挥发性有害有机化合物如甲醛、苯及苯系物如甲苯及二甲苯等,具有作用效率低下,安全系数不高,极易造成二次污染等缺点。本领域存在对于能够长期稳定且高效地去除空气中挥发性有害有机化合物的产品和技术的需求。
发明内容
为了解决目前空气净化器无法有效地去除空气中挥发性有害有机化合物,如甲醛、苯及苯系物如甲苯及二甲苯等,提高空气净化器的作用效率及安全系数,避免造成二次污染,本发明提供了一种适用于室内及车内的高效安全的新型空气净化器,其能够净化空气,特别是去除空气中的挥发性有害有机化合物。
为了便于理解本发明的技术方案,首先对本发明所涉及的术语作如下定义:
本发明所用的术语“空气中的有害污染物”是指空气中存在的有害化合物以及存在的悬浮颗粒。有害化合物特别是指挥发性有害有机化合物。如本文所述,挥发性有害有机化合物例如常见于居室或车内的甲醛、苯及苯系物如甲苯及二甲苯等,可通过本发明提供的空气净化器中的化学组合物经化学反应以及化学溶解及吸附去除;悬浮颗粒等则可通过本发明提供的空气净化器中的物理吸附剂去除。
本发明所用的术语“氨基型化学去除剂”是指含有基团-NH2或-NH-的有机化合物,其能够通过在酸性、中性或碱性条件下与挥发性有害有机化合物如甲醛发生化学反应而去除甲醛。
本发明所用的术语“氧化剂型化学去除剂”是指可与空气中存在的挥发性有害有机化合物如甲醛进行氧化反应,达到去除甲醛目的的化合物。
本发明所用的术语“化学吸收剂”是指一种有机化合物或多种有机化合物的混合物,按其化学及物理特性,利用溶解及吸附的方式对空气中存在的挥发性有害有机化合物如甲醛、苯及苯系物如甲苯、二甲苯等进行溶解及吸附去除。
本发明所用的术语“保水剂”是指特定的有机或无机化合物,其能够保持水份不易挥发,或吸收周围空气中的水份。
本发明所用的术语“硅油”是指一种不同聚合度的链状结构的聚有机硅氧烷。如:甲基硅油、乙基硅油、辛基甲基硅油、苯基甲基硅油、甲基含氢硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油、羟基含氢硅油、聚醚改性硅油等。
本发明所用的术语“动植物油”是指常见的经过提炼或压榨而成的动物油或植物油。如:牛油、猪油、羊油、鱼油、蓖麻油、菜籽油、棉籽油、色拉油、花生油、棕榈油、橄榄油等。
本发明所用的术语“双羟基烷烃”是指含有两个羟基的C1-4烷烃。
本发明所用的术语“多羟基糖醇”是指含有三个或以上羟基的糖醇类化合物。
本发明提供的空气净化技术主要利用特定的化合物或化学组分,在一定条件下通过与空气中存在的挥发性有害有机化合物进行化学反应、和/或利用化学吸收剂对有害污染物的物理和化学溶解及吸附,实现去除室内及车内有害挥发性有害有机化合物,尤其是去除甲醛、苯及苯系物如甲苯及二甲苯。本发明提供的空气净化技术还结合常规的物理吸附作用,以去除空气中存在的粉尘颗粒污染物。基于此,发明人开发了空气净化及去除空气中的有害污染物的新型空气净化器。
具体而言,本发明的技术方案如下:
本发明提供了一种化学和物理多组分组合物组成的适用于室内及车内高效安全的空气净化及去除空气中的有害污染物的新型产品。具体而言,本发明提供了一种空气净化器,所述空气净化器具有空气净化剂组合物,所述空气净化剂组合物包含选自下述组合物中的一种或多种以去除空气中的有害污染物:
组合物A,所述组合物A包含氨基型化学去除剂、任选的保水剂、任选的碱性化合物或有机酸性化合物和任选的水;
组合物B,所述组合物B包含氧化剂型化学去除剂、任选的保水剂、任选的弱碱性化合物和任选的水;
和组合物C,所述组合物C包含化学吸收剂和任选的水。
本发明的空气净化器可包含组合物A,以去除空气中的挥发性有害有机化合物,如甲醛。优选地,组合物A包含2%~60%氨基型化学去除剂、5%~60%任选的保水剂、0.5%~20%任选的碱性化合物或有机酸性化合物和任选的水,进一步优选由2%~60%氨基型化学去除剂、5%~60%任选的保水剂、0.5%~20%碱性化合物或有机酸性化合物和任选的水组成。
优选地,所述组合物A包含2.5%~40%氨基型化学去除剂、8%~55%任选的保水剂、0.5%~15%任选的碱性化合物或有机酸性化合物和任选的水,进一步优选由2.5%~38%氨基型化学去除剂、8%~55%任选的保水剂、0.5%~15%任选的碱性化合物或有机酸性化合物和任选的水组成。
具体而言,所述组合物A中的氨基型化学去除剂为含有基团-NH2或-NH-的化合物;
优选地,所述氨基型化学去除剂为选自如结构式(I)和(II)所示化合物中的一种或多种:
在结构式(I)和结构式(II)中:
A1、A2、A3、A4和A5独立地选自C和N,前提条件是A1、A2、A3、A4和A5中只有1、2或3个是N;
R1、R2、R3、R4和R5独立地选自H、-NH2、-NHNH2、-NHR6、-OR7、-C(O)R7、-OC(O)R7、-COOR7、-NHOR7、-NH(CH2)nCOOR7或-NHC(O)R7,前提条件是R1、R2、R3、R4和R5中至少有2个是-NH2,并且其中n为0-3;R6选自-CH2Ra或-C(O)Ra,其中Ra选自H、-OH、-NH2、-COOH、C1-6烷基或C1-6取代烷基,并且在Ra为C1-6取代烷基时,取代基选自-OH、-NH2或-COOH中的一种或几种;R7选自H或C1-2烷基;
E1、E2、E3、E4和Y独立地选自键、-O-、-NH-、C1-3烷基、由一个或多个Rb取代的C1-3烷基,其中Rb独立地选自-NH2、-OH、-COOH、-NHRc、-ORc、-COORc、-CONH2或-CONHRc;Rc为C1-2烷基。
根据本发明的具体实施方式,所述氨基型化学去除剂为选自以下中的一种或多种:
和
优选地,所述氨基型化学去除剂为选自以下中的一种或多种:
和
以上化合物在任选的碱性化合物或酸性化合物条件下能与甲醛接触发生化学反应而去除甲醛。
以三聚氰胺和/或尿素为例:
三聚氰胺(Melamine)是一种重要的氮杂环有机化工原料,具有无毒、耐热、阻燃、绝缘性好、易于着色等特点。三聚氰胺在不同反应条件下与甲醛缩合生成各种取代的羟甲基三聚氰胺衍生物以及希夫碱,并能继续与甲醛反应生成多种聚合物,其可能的产物如下:
尿素(Urea,carbamide)又名碳酰胺、碳酰二胺、脲,是无色或白色针状或棒状结晶体,工业或农业品为白色略带微红色固体颗粒,无臭无味无毒。尿素与三聚氰胺类似,其分子结构中的氨基(NH2)能与甲醛反应生成羟甲基脲、1,3-双羟甲基脲、脲醛以及希夫碱等。甲醛与尿素在不同反应条件下生成的可能产物如下:
所述组合物A中的保水剂为选自卤化盐、双羟基烷烃、多羟基糖醇、丙烯酰胺-丙烯酸盐交联共聚物和淀粉接枝丙烯酸盐交联共聚物中的一种或多种;优选地,所述保水剂为选自CaCl2、MgCl2、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甲基丙二醇、丙三醇、赤藓糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇和聚丙烯酰胺中的一种或多种;进一步优选地,所述保水剂为选自CaCl2、MgCl2、1,2-丙二醇、丙三醇和木糖醇中的一种或多种。
所述组合物A中的碱性化合物为选自碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、有机酸钠盐和有机酸钾盐中的一种或多种;优选地,所述碱性化合物为选自NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3、KHCO3、K3PO4、马尿酸钠、马尿酸钾、谷氨酸钠、谷氨酸钾、甘氨酸钠、甘氨酸钾、酒石酸钠、酒石酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、丙酮酸钠和丙酮酸钾中的一种或多种;进一步优选地,所述碱性化合物为NaOH、NaHCO3、Na2CO3、K2CO3、谷氨酸钠、甘氨酸钠和酒石酸钠中的一种或多种。
所述组合物A中的有机酸性化合物为选自乳酸、山梨酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸中的一种或多种;进一步优选地,所述酸性化合物为乳酸和/或柠檬酸。
在使用时,组合物A以液态或乳状物形式存在,为中性、碱性或酸性。因此,在本发明提供的空气净化器中,组合物A以液态或乳状物形式存在,与空气中的甲醛进行反应,生成无毒无害的聚合物。
本发明的空气净化器还可包含组合物B,以去除空气中的挥发性有害有机化合物,如甲醛。优选地,组合物B包含5%~30%氧化剂型化学去除剂、20%~70%任选的保水剂、0.5%~5%任选的弱碱性化合物和任选的水,优选由5%~30%氧化剂型化学去除剂、20%~70%任选的保水剂、0.5%~5%任选的弱碱性化合物和任选的水组成。
优选地,所述组合物B包含5%~27%氧化剂型化学去除剂、35%~65%任选的保水剂、0.6%~3.5%任选的弱碱性化合物和任选的水,进一步优选由5%~27%氧化剂型化学去除剂、35%~65%任选的保水剂、0.6%~3.5%任选的弱碱性化合物和任选的水组成。
优选地,所述组合物B中的氧化剂型化学去除剂为高锰酸钠和/或高锰酸钾;进一步优选地,所述氧化剂型化学去除剂为高锰酸钾。
所述组合物B中的保水剂优选自卤化盐的一种或多种;优选地,所述保水剂为CaCl2和/或MgCl2。
所述组合物B中的弱碱性化合物为选自碱金属或碱土金属的碳酸盐、磷酸盐或有机酸盐中的一种或多种;优选地,所述弱碱性化合物为选自Na2CO3、K2CO3、NaHCO3、KHCO3、乙酸钠、乙酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、丙酮酸钠和丙酮酸钾中的一种或多种;进一步优选地,所述弱碱性化合物为选自NaHCO3、Na2CO3和K2CO3中的一种或多种。
在使用时,组合物B以液态或乳状物形式存在,为中性或弱碱性。
根据本发明的具体实施方式,所述氧化剂型化学去除剂为高锰酸钾。高锰酸钾作为一种强氧化剂,早在20世纪五六十年代国外就将其应用于饮用水的净化,主要用于除铁、除锰和除嗅除味。甲醛能被高锰酸钾氧化生成二氧化碳和水。但是,高锰酸钾在酸性条件下不稳定。本发明利用其在中性及弱碱性条件下的稳定性,在组合物B中不加或加入弱碱化合物。高锰酸钾与甲醛反应方程式如下:
酸性条件下:
碱性条件下:
因此,在本发明提供的空气净化器中,组合物B在使用时以水性溶液或乳状物存在,与空气中的甲醛进行反应,使甲醛氧化分解而生成二氧化碳和水。
本发明的空气净化器还可包含组合物C,以去除空气中的挥发性有害有机化合物,如甲醛、苯及苯系物等。组合物C包含化学吸收剂和任选的水,优选由化学吸收剂和任选的水组成。
优选地,所述组合物C中的化学吸收剂为选自表面活性剂、环糊精、双羟基烷烃、多羟基糖醇、硅油、生物柴油、动植物油、脂肪酸甘油酯和聚丙烯酯类中的一种或多种;
其中,所述表面活性剂优选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂中的一种或多种,所述硅油为选自甲基硅油、乙基硅油、辛基甲基硅油、甲基含氢硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油、羟基含氢硅油和聚醚改性硅油中的一种或多种,所述动植物油为选自鸭油、牛油、猪油、羊油、鱼油、蓖麻油、菜籽油、棉籽油、色拉油、花生油、棕榈油和橄榄油中的一种或多种;
其中进一步优选地,所述非离子表面活性剂为选自吐温(Tween)系列和司盘(Span)系列中的一种或多种,所述阴离子表面活性剂为选自高级脂肪酸盐和脂肪醇硫酸酯盐中的一种或多种,所述硅油为选自甲基硅油、乙基硅油、辛基甲基硅油、甲基含氢硅油、甲基羟基硅油和乙基含氢硅油中的一种或多种,所述动植物油为选自鸭油、牛油、猪油、菜籽油、棉籽油和色拉油中的一种或多种。
本发明利用组合物C中化学吸收剂对挥发性有害有机化合物如甲醛、苯及苯系物吸收的特点,首次用于净化去除室内家居及车内空气中挥发性有害有机化合物如甲醛、苯及苯系物等。本发明人通过实验选取了表面活性剂、环糊精、双羟基烷烃、多羟基糖醇、硅油、生物柴油、动植物油、脂肪酸甘油酯和聚丙烯酯类中的一种或多种混合物作为室内及车内的安全无味无污染的挥发性有害有机化合物吸收剂。选择性地加入吐温系列,司盘系列等的一种或一种以上非离子表面活性剂或高级脂肪酸盐,脂肪醇硫酸酯盐等的一种或一种以上阴离子表面活性剂或它们的混合物能有效起到乳化增溶的作用,有效地吸收挥发性有害有机化合物如甲醛、苯及苯系物如甲苯、二甲苯等。
此外,本发明提供的空气净化器还包括物理吸附剂,其与其他组合物组成所述空气净化剂组合物,所述物理吸附剂为选自活性炭、改性沸石、膨润土、活性碳纤维、三氧化二铝和二氧化硅中的一种或多种。
并且,本发明提供的空气净化器还包括动力装置,所述动力装置用于迫使空气与所述组合物和物理吸附剂接触,并加速室内空气的流动。
据此而言,本发明的空气净化器中组合物A、B、C中的一种或多种可与任选的物理吸附剂组成空气净化部分,各组分可以置于不同的隔室当中,彼此之间无交叉反应或污染。动力装置或与空气净化部分气体连通,或使组合物产生主动震荡。示例性地,在该空气净化器工作时,可通过提供动力使动力装置工作,以鼓入空气的方式使流动的空气流同时地、顺序地或单独地通过空气净化部分中的组合物A、B、C和任选的物理吸附剂,以去除空气中挥发性有害有机化合物以及悬浮颗粒污染物。或者同时提供动力使动力装置工作,使组合物产生自身震荡,以达到加快空气净化组分与空气中挥发性有害有机化合物的反应效率。
综上所述,本发明提供了一种包含化学和物理多组分组合物的适用于室内及车内高效安全的空气净化及去除空气中有害气体的新型产品。具体地,本发明提供了一种空气净化器,所述空气净化器包含一种或多种化学组合物和任选的物理吸附剂以去除空气中的有害污染物。与现有技术相比,本发明的优点在于:
首先,本发明的化学和物理多组分组合物结合了物理吸附法和化学法的优点,可以同时去除常见于居室或车内的挥发性有害有机化合物:如甲醛、苯及苯系物如甲苯及二甲苯,以及固体悬浮颗粒。其中,组合物A中的氨基型化学去除剂能与甲醛反应生成聚合物,反应效率高且所生成的化合物安全、无污染;组合物B中的氧化剂型化学去除剂能有效地将甲醛分解为二氧化碳和水;组合物C中的化学吸收剂如表面活性剂、环糊精、双羟基烷烃、多羟基糖醇、硅油、生物柴油、动植物油、脂肪酸甘油酯或聚丙烯酯类等能有效地吸收大量的甲醛、苯及苯系物如甲苯及二甲苯等。
其次,在本发明提供的多种组合物的组成方式,首次利用了一些已有的安全化学反应和/或化学吸收剂用于去除室内及车内空气中挥发性有害有机化合物。本发明利用保水剂的特点发明了一种新剂型,该剂型在使用过程中利用保水剂的作用使甲醛去除剂如三聚氰胺、尿素或高锰酸钾等长期保持液体或乳状物的形式。同时由于甲醛极易溶解于水,且溶解度极大,所以空气中的甲醛气体能很快进入到该液体或乳状物中,从而使其中的化学去除剂能持续有效地与空气中的甲醛作用,达到去除室内家居及车内甲醛的效果。
此外,不同于现有产品,本发明所使用的化学去除剂如三聚氰胺、尿素、高锰酸钾等本身都是安全无毒的化合物。这些化合物性质稳定,且无毒无害,不会造成二次污染,可以长期存放;并且,反应后所生成的化合物也安全、无毒,无刺激性,因此可以用作安全有效的甲醛去除剂。
并且,在本发明的空气净化器中,所述3种化学组合物和物理吸附剂可以任何布置方式进行分开设置,可根据具体需要组合使用,操作方便。同时应用范围广泛,可以安装在室内、车内,用于净化室内家居及车内的空气;也可用于医院、宾馆、学校、餐厅等公共场所。
附图说明
以下,结合附图来详细说明本发明的实施方案,其中:
图1为实施例5的多组分剂型去除甲醛的实验结果;
图2为实施例6的多组分剂型去除甲苯的实验结果。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行进一步的详细描述,给出的实施例仅为了阐明本发明,而不是为了限制本发明的范围。
下述实施例中的实验方法,如无特殊说明,均为常规方法。下述实施例中所用的试验材料,如无特殊说明,均为常规商店购买得到。
实施例1:氨基型化学去除剂化合物的制备
本实施例制备了可用作组合物A中包含的氨基型化学去除剂的化合物。
一、2-(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氨基)-乙酸(1)的合成
将三聚氰胺(2.52g,20mmol)悬浮在水(70mL)中,加热到90℃,得到近似澄清溶液,然后加入碳酸钠(3.0g,28mmol)。在90℃向所得混合物中滴加溴乙酸(2.78g,20mmol)的水(20mL)溶液,然后继续搅拌3小时。冷却到室温,用2M氢氧化钠水溶液调至pH>12,过滤,收集滤液。然后用2M盐酸调至pH6,过滤,干燥,得2-(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氨基)-乙酸(1)(2.05g)。收率为68.5%。
MS(EI,m/z):185.2[M+H]+,207.2[M+Na]+。
二、4-(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氨基)-4-羰基-1-丁酸(2)的合成
将含有三聚氰胺(2.52g,20mmol)、丁二酸酐(2.0g,20mmol)和DMSO(25mL)的混合物在75℃搅拌过夜。冷却到室温,滴加水(25mL),有灰白色固体析出,过滤,滤饼用少量水洗涤。将滤饼用适量1M氢氧化钠水溶液溶解,过滤除去不溶物,滤液再用2M盐酸调至pH6,过滤,滤饼用少量水洗涤,干燥,得4-(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氨基)-4-羰基-1-丁酸(2)(1.51g)。收率为33.4%。
MS(EI,m/z):227.1[M+H]+,249.1[M+Na]+。
三、N2-[2-(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氨基)乙基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨(4)的合成
步骤A:在冰水浴下,将浓氨水(16.3mL,244mmol)缓慢滴加到三聚氯氰(10g,54.2mmol)的乙腈(45mL)溶液中,滴加完毕,升温到20℃并搅拌20分钟。然后升温到30℃,继续搅拌20分钟。再升温到45℃并搅拌3小时。过滤,滤饼用大量水洗涤,干燥,得6-氯-1,3,5-三嗪-2,4-二氨(3)(5.47g)。收率为69.3%。
步骤B:将化合物3(400mg,2.75mmol)、乙二胺(75mg,1.25mmol)、碳酸氢钠(242mg,2.88mmol)和水(15mL)悬浮在乙醇(15mL)中,所得混合物在回流下搅拌过夜。冷却到室温,有少量不溶物,过滤,滤液用乙酸乙酯(30mL×3)萃取,无水硫酸钠干燥。减压蒸除溶剂,得N2-[2-(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氨基)乙基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨(4)(104mg)。收率为29.9%。
MS(EI,m/z):178.15[M+H]+。
四、N2-[2-(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氨基)丙基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨(5)的合成
将化合物3(400mg,2.75mmol)、1,3-丙二胺(92.6mg,1.25mmol)、碳酸氢钠(242mg,2.88mmol)和水(15mL)悬浮在乙醇(50mL)中,所得混合物在回流下搅拌过夜。减压蒸除溶剂,所得固体用少量水洗涤,干燥,得N2-[2-(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氨基)丙基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨(5)。
MS(EI,m/z):293.1[M+H]+,315.1[M+Na]+。
五、1-(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(6)的合成
将三聚氰胺(3.2g,25.4mmol)和尿素(3.0g,50mmol)悬浮在DMF(30mL)中,所得混合物在回流下搅拌6小时。冷却到约80℃,趁热过滤,收集滤饼。然后将滤饼悬浮在DMSO(10mL)中,加热到70℃并继续搅拌30分钟,趁热过滤,收集滤饼。滤饼再用少量水洗涤,干燥,得1-(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-基)脲(6)(4.06g)。收率为94.5%。
MS(EI,m/z):170.2[M+H]+,192.2[M+Na]+。
六、N,N’-二(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-基)-肼(8)的合成
步骤A:在冰水浴下,将85%水合肼(160mg,2.72mmol)的乙腈(15mL)溶液缓慢滴加到三聚氯氰(1.0g,5.42mmol)的乙腈(5mL)溶液中,滴加完毕后,混合物在室温下搅拌过夜。减压蒸除溶剂,然后加入水(20mL),过滤,收集滤饼。滤饼再用乙酸乙酯/石油醚重结晶,得N,N’-二-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-基)-肼(7)(500mg),收率为56.1%。
步骤B:将含化合物(7)(500mg,1.52mmol)和浓氨水(40mL)的混合物在80℃搅拌3小时。冷却到室温,过滤,滤饼用少量水洗,干燥得N,N’-二(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-基)-肼(8)(120mg)。收率为31.6%。
MS(EI,m/z):251.2[M+H]+。
七、N,N’-二(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-基)-胺(11)的合成
步骤A:在冰水浴下,将浓氨水(7.7mL,115mmol)缓慢滴加到三聚氯氰(10g,54.2mmol)的乙腈(60mL)溶液中。滴加完毕,混合物在室温下搅拌过夜。减压蒸除约一半溶剂。过滤,滤饼用少量石油醚洗涤,干燥,得4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-胺(9)(6.9g)。收率为77%。
步骤B:在冰水浴下,向含有化合物9(900mg,5.46mmol)、三聚氯氰(1.0g,5.42mmol)和丙酮(10mL)的混合物中滴加氢氧化钠(217mg,5.43mmol)的水(10mL)溶液。滴加完毕,混合物在室温下搅拌过夜。向反应混合物中加入碳酸钠(550mg,5.19mmol)的水(90mL)溶液,然后搅拌30分钟。过滤,滤饼用少量水洗涤,干燥,得白色固体(1.1g)。将该固体悬浮在氯苯(50mL)中,加热到回流并搅拌30分钟,冷却到约60℃,趁热过滤,除去不溶物。产品在滤液中,减压蒸除溶剂,得N,N-二-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-基)-胺(10)(240mg)。收率为28.1%。
步骤C:将化合物10(240mg,0.77mmol)加入到浓氨水(30mL)中,所得混合物在90℃搅拌过夜。冷却到室温,过滤,滤饼用少量水洗涤,得N,N-二(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-基)-胺(11)(150mg)。收率为83.1%。
MS(EI,m/z):236.2[M+H]+。
八、[N,N’-二(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]-苹果酸二酰胺(12)的合成
将苹果酸二甲酯(500mg,3.08mmol)、三聚氰胺(850mg,6.74mmol)和甲醇钠(500mg,9.26mmol)加入到DMF(10mL)中,所得混合物在110℃搅拌过夜。趁热过滤,滤饼用DMF(5mL×2)洗涤,然后用水(15mL×2)洗涤。干燥,得[N,N’-二(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]-苹果酸二酰胺(12)(270mg)。收率为25%。
MS(EI,m/z):349.1[M-H]-。
九、4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氮-磷酸二钠盐(15)的合成
步骤A:在-10~-5℃下向化合物9(500mg,3.03mmol)和二异丙基乙基胺(588mg,4.55mmol)的二氯甲烷(20mL)溶液中滴加三氯氧膦(697mg,4.55mmol),滴加完毕,自然升温到室温搅拌过夜。用少量水淬灭反应,所得混合物用水(5mL×2)洗涤,无水硫酸钠干燥,减压蒸除溶剂,得4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-基-二氯磷酰胺(13)(510mg),该产品不经纯化直接用于下一步反应。
步骤B:将化合物13(510mg,1.81mmol)和浓氨水(10mL)的混合物在90℃搅拌过夜。减压蒸除溶剂,产品经乙醇重结晶,得4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氮-磷酸二铵盐(14)。
MS(EI,m/z):238.0[M-2H]2-。
步骤C:将含化合物14(120mg,0.5mmol)、氢氧化钠(40mg,1.0mmol)和甲醇(30mL)的混合物在回流下搅拌1小时,减压蒸除溶剂,得4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氮-磷酸二钠盐(15)。
MS(EI,m/z):206.1[M-2Na]2-,228.1[M-Na]-。
实施例2:采用组合物A去除甲醛
方法一、三聚氰胺与甲醛在碱性条件下反应去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入水50g,三聚氰胺0.5g和NaOH0.1g,搅拌均匀,成溶液状。
2)在500mL圆底烧瓶中,加入300mL35%甲醛水溶液(质量分数),在60℃的油浴下加热搅拌。连接空气泵后,鼓入空气并控制排气量为2.5L/min。模拟制备出含甲醛的空气,并将其通入上述含三聚氰胺的反应瓶中。
3)通入甲醛,持续6h。将反应瓶塞上塞子,常温下搅拌6h,反应混合物变白色浑浊且均匀粘稠。取样,过滤,水洗。将得到的固体样品真空干燥,得白色粉末固体。
4)将原料和得到的白色粉末固体分别测定核磁共振。
1HNMR(Bruker,400MHz,DMSO-d6,ppm)
原料三聚氰胺δ6.02(s,-NH2)。
反应后得到的白色粉末固体δ5.72-5.50(m),5.27-5.19(m),5.12-4.96(m),4.76-4.55(m)。
比较得到的白色粉末固体和原料三聚氰胺的核磁共振图谱,发现白色粉末固体中原料三聚氰胺在δ6.02处的-NH2的单峰完全消失,并且在δ5.72-5.50,5.27-5.19,5.12-4.96及4.76-4.55处形成各种可能的羟甲基、羟甲基胺及胺亚甲基的峰。由此表明,甲醛与三聚氰胺在碱性条件下反应生成新化合物。
方法二、三聚氰胺在碱性条件下去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入甘油40g,水40g,三聚氰胺10g和NaOH0.3g,搅拌均匀,成悬浊液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用室内空气质量监测仪(厂家:山东省青岛市路博伟业环保技术开发有限公司,型号LB-3JY型,甲醛测量范围为0.01~2.20mg/m3)测得反应瓶中甲醛的浓度为0.52mg/m3。将反应瓶塞上塞子,常温搅拌反应混合物。每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在1h时测得反应瓶中甲醛的浓度为0.22mg/m3,2h时为0.15mg/m3,3h时为0.11mg/m3,6h时为0.04mg/m3。
方法三、三聚氰胺与甲醛在有机酸性条件下反应去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入水50g,三聚氰胺0.5g,柠檬酸50mg,搅拌均匀,成悬浊液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续6h。将反应瓶塞上塞子,常温搅拌2h,反应混合物变均匀粘稠。取样,过滤,水洗。将得到的固体样品真空干燥得白色粉末固体。
3)将原料和得到白色粉末固体分别测定核磁共振。
1HNMR(Bruker,400MHz,DMSO-d6,ppm)
原料三聚氰胺δ6.02(s,-NH2);
原料柠檬酸δ13.21-11.98(m,-COOH),5.56-5.01(m,-OH),2.75-2.66(m,-CH2)。
反应后得到的白色粉末固体δ4.89-4.76(m),4.70-4.64(m),4.61-4.59(m),2.75-2.56(m)。
比较得到的白色粉末固体和原料三聚氰胺的核磁共振图谱,发现白色粉末固体中原料三聚氰胺在δ6.02处的-NH2的单峰完全消失,原料柠檬酸在δ2.75-2.66处柠檬酸的-CH2的多重峰保持不变,但在δ4.89-4.76,4.70-4.64及4.61-4.59处形成新峰。这表明反应生成的产物可能含有各种羟甲基、羟甲基胺及胺亚甲基的峰。由此表明,甲醛与三聚氰胺在有机酸性条件下反应生成新化合物。
方法四、三聚氰胺在有机酸性条件下去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入甘油40g,水40g,三聚氰胺10g,柠檬酸0.2g,搅拌均匀,成悬浊液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用LB-3JY型室内空气检测仪测甲醛浓度为0.44mg/m3。将反应瓶塞上塞子,常温搅拌反应混合物,每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在1h时测得反应瓶中甲醛的浓度为0.38mg/m3,2h时为0.29mg/m3,3h时为0.23mg/m3,6h时为0.01mg/m3。
方法五、尿素在碱性条件下去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入水80g,尿素10g和Na2CO31g,搅拌均匀,成溶液状。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用LB-3JY型室内空气质量检测仪测得反应瓶中甲醛浓度为0.52mg/m3。将反应瓶塞上塞子,常温搅拌反应混合物,每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在1h时测得反应瓶中甲醛的浓度为0.36mg/m3,2h时为0.23mg/m3,6h时为0.01mg/m3。
方法六、尿素在有机酸性条件下去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入甘油5g,水35g,尿素15g,乳酸15g和聚丙烯酰胺0.5g,搅拌均匀,成溶液状。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。利用空气质量检测仪(厂家:无锡得尔斯环保技术开发有限公司,型号:DES-2,甲醛测量范围为0.01~2.20mg/m3)测得反应瓶中甲醛浓度为0.90mg/m3。将反应瓶塞上塞子,常温搅拌反应混合物,每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在1h时测得甲醛的浓度为0.76mg/m3,3h时为0.35mg/m3,4h时为0.21mg/m3,5h时为0.06mg/m3。
方法七、尿素与三聚氰胺的混合物在碱性条件下与甲醛的反应去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入水50g,三聚氰胺0.5g,尿素4g以及Na2CO30.1g,搅拌均匀,成溶液状。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续6h。将反应瓶塞上塞子,常温搅拌4h,反应混合物变白色浑浊且均匀粘稠。取样,过滤,水洗。将得到的固体样品真空干燥,得白色粉末固体。
3)将原料和得到的白色粉末固体分别测定核磁共振。
1HNMR(Bruker,400MHz,DMSO-d6,ppm)
原料尿素δ5.60(s,-NH2);
原料三聚氰胺δ6.02(s,-NH2)。
反应后得到的白色粉末固体δ5.12-4.98(m),4.93-4.81(m),4.85-4.73(m),4.72-4.58(m)。比较得到的白色粉末固体和原料三聚氰胺及原料尿素的核磁共振图谱,发现固体混合物中原料尿素在δ5.60处的-NH2的单峰和三聚氰胺在δ6.02处的-NH2的单峰完全消失,并且在δ5.12-4.98,4.93-4.81,4.72-4.58处形成反应生成物的各种可能的羟甲基、羟甲基胺及酰胺亚甲基的峰。由此表明,甲醛与尿素及三聚氰胺的混合物反应生成新化合物。
方法八、尿素与三聚氰胺的混合物在碱性条件下去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入甘油40g,水40g,三聚氰胺2g,尿素10g和Na2CO31g,搅拌均匀,成悬浊液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用LB-3JY型室内空气质量检测仪测得反应瓶中甲醛浓度为0.42mg/m3。将反应瓶塞上塞子,继续搅拌,每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在2h时测得甲醛的浓度为0.36mg/m3,4h时为0.26mg/m3,8h时为0.01mg/m3。
方法九、尿素与三聚氰胺的混合物在有机酸性条件下去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入甘油40g,水40g,三聚氰胺35g,尿素15g,乳酸2g和聚丙烯酰胺0.5g,搅拌均匀,成悬浊液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用DES-2型室内空气质量检测仪测得反应瓶中甲醛浓度为1.02mg/m3。将反应瓶塞上塞子,继续搅拌,每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在2h时测得甲醛的浓度为0.46mg/m3,3h时为0.26mg/m3,4h时为0.13mg/m3,5h时为0.01mg/m3。
方法十、2,4,6-三氨基嘧啶去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入水80g,2,4,6-三氨基嘧啶10g和Na2CO31g,搅拌均匀,成溶液状。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用LB-3JY型室内空气检测仪测得反应瓶中甲醛浓度为0.50mg/m3。将反应瓶塞上塞子,继续搅拌,每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在1h时测得反应瓶中甲醛的浓度为0.36mg/m3,2h时为0.23mg/m3,4h为0.01mg/m3。
方法十一、2,4,5,6-四氨基嘧啶硫酸盐去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入水50g,2,4,5,6-四氨基嘧啶硫酸盐5g,以及Na2CO30.1g,搅拌均匀,成悬浊液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用LB-3JY型室内空气质量检测仪测得反应瓶中甲醛浓度为0.48mg/m3。将反应瓶塞上塞子,继续搅拌,每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在2h时测得甲醛的浓度为0.44mg/m3,4h时为0.40mg/m3,6h时为0.32mg/m3,8h时为0.21mg/m3,16h时为0.08mg/m3,24h时为0.01mg/m3。
方法十二、2,5,6-三氨基嘧啶硫酸盐去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入甘油40g,水40g,2,5,6-三氨基嘧啶硫酸盐2g和Na2CO31g,搅拌均匀,成悬浊液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用LB-3JY型室内空气质量检测仪测得反应瓶中甲醛浓度为0.45mg/m3。将反应瓶塞上塞子,继续搅拌,每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在2h时测得甲醛的浓度为0.40mg/m3,4h时为0.36mg/m3,6h时为0.30mg/m3,8h时为0.21mg/m3,16h时为0.06mg/m3。
方法十三、2,4-二氨基-6-羟基嘧啶去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入甘油40g,水40g,2,4-二氨基-6-羟基嘧啶6g和Na2CO31g,搅拌均匀,成悬浊液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用LB-3JY型室内空气质量检测仪测得反应瓶中甲醛浓度为0.50mg/m3。将反应瓶塞上塞子,继续搅拌,每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在2h时测得甲醛的浓度为0.48mg/m3,4h时为0.40mg/m3,6h时为0.33mg/m3,8h时为0.30mg/m3,16h时为0.09mg/m3,24h时为0.01mg/m3。
方法十四、4,5,6-三氨基嘧啶硫酸盐去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入甘油40g,水40g,4,5,6-三氨基嘧啶硫酸盐2g和Na2CO31g,搅拌均匀,成悬浊液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用LB-3JY型室内空气质量检测仪测得反应瓶中甲醛浓度为0.51mg/m3。将反应瓶塞上塞子,继续搅拌,每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在2h时测得甲醛的浓度为0.50mg/m3,4h时为0.48mg/m3,8h时为0.40mg/m3,16h时为0.30mg/m3,24h时为0.22mg/m3,28h时为0.02mg/m3。
方法十五、4,6-二氨基-2-羟基-1,3,5-三嗪去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入甘油40g,水40g,4,6-二氨基-2-羟基-1,3,5-三嗪2g和Na2CO31g,搅拌均匀,成悬浊液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。测得反应瓶中甲醛浓度为0.51mg/m3。将反应瓶塞上塞子,继续搅拌,用LB-3JY型室内空气质量检测仪每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在2h时测得甲醛的浓度为0.52mg/m3,4h时为0.50mg/m3,8h时为0.45mg/m3,24h时为0.35mg/m3,30h时为0.22mg/m3,42h时为0.05mg/m3。
方法十六、4-(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氨基)-4-羰基-1-丁酸去除甲醛
1)于2L反应瓶中加入甘油40g,水40g,4-(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-氨基)-4-羰基-1-丁酸5g和乳酸1g,搅拌均匀,成悬浊液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用LB-3JY型室内空气质量检测仪测得反应瓶中甲醛浓度为0.51mg/m3。将反应瓶塞上塞子,继续搅拌,每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在2h时测得甲醛的浓度为0.51mg/m3,4h时为0.48mg/m3,6h时为0.40mg/m3,24h时为0.35mg/m3,28h时为0.16mg/m3,48h时为0.04mg/m3。
方法十七
1)制备组合物A
依次称取30%甘油水溶液200g,氯化钙75g,乳酸25g,1,2-丙二醇7g,木糖醇2g,三聚氰胺12g,尿素10g和2,4,6-三氨基嘧啶8g于反应瓶中,搅拌均匀得组合物A。
2)利用组合物A去除甲醛气体
称取制备好的组合物A200g于空气净化器模型机器中,该空气净化器模型机器包括特制的剂型盒和风机两部分,将含组合物A的模型机器放置于1m3的密闭玻璃箱内。
向1m3密闭玻璃箱中按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续20min,利用DES-2型室内空气质量检测仪测得密闭玻璃箱中甲醛初始浓度为1.01mg/m3,启动空气净化器模型机器,使甲醛与剂型盒中的组合物A充分接触,随时间变化,浓度为2h时为1.11mg/m3,4h时为0.98mg/m3,6h时为0.95mg/m3,24h时为0.45mg/m3,28h时为0.27mg/m3,32h时为0.20mg/m3,34h时为0.15mg/m3,36h时为0.10mg/m3,48h时为0.04mg/m3。
方法十八
1)制备组合物A
依次称取40%甘油水溶液200g,氯化钙85g,甘氨酸钠3g,木糖醇2g,三聚氰胺15g,尿素10g和2,4,6-三氨基嘧啶8g于反应瓶中,搅拌均匀得组合物A。
2)利用组合物A去除甲醛气体
利用和实施例2方法十七中相同的空气净化器模型仪器、测定仪器和方法进行验证,测出密闭玻璃箱中甲醛初始浓度为0.99mg/m3,启动空气净化器模型机器后,密闭玻璃箱中甲醛浓度随时间变化,利用DES-2空气质量检测仪测定甲醛浓度:2h时为1.01mg/m3,4h时为0.90mg/m3,6h时为0.75mg/m3,24h时为0.28mg/m3,28h时为0.07mg/m3。
方法十九
1)制备组合物A
依次称取50%甘油水溶液150g,氯化钙55g,甘氨酸钠3g,1,2-丙二醇2g,三聚氰胺10g和尿素8g于反应瓶中,搅拌均匀得组合物A。
2)利用组合物A去除甲醛气体
利用和实施例2方法十七中相同的空气净化器模型仪器、测定仪器和方法进行验证,测出密闭玻璃箱中甲醛初始浓度为1.11mg/m3,启动空气净化器模型机器后,密闭玻璃箱中甲醛浓度随时间变化,利用DES-2空气质量检测仪测定甲醛浓度:2h时为1.11mg/m3,4h时为1.11mg/m3,6h时为0.95mg/m3,8h时为0.90mg/m3,24h时为0.45mg/m3,28h时为0.27mg/m3,32h时为0.06mg/m3。
方法二十
1)制备组合物A
依次称取75%甘油水溶液150g,碳酸钾30g,三聚氰胺15g和尿素10g于反应瓶中,搅拌均匀得组合物A。
2)利用组合物A去除甲醛气体
利用和实施例2方法十七中相同的空气净化器模型仪器、测定仪器和方法进行验证,测出密闭玻璃箱中甲醛初始浓度为1.11mg/m3,启动空气净化器模型机器后,密闭玻璃箱中甲醛浓度随时间变化,利用DES-2室内空气质量检测仪测定甲醛浓度:2h时为1.11mg/m3,4h时为1.11mg/m3,6h时为0.99mg/m3,8h时为0.95mg/m3,24h时为0.82mg/m3,25h时为0.54mg/m3,28h时为0.17mg/m3,30h时为0.10mg/m3,32h时为0.05mg/m3。
实施例3:采用组合物B去除甲醛
方法一、高锰酸钾在中性条件下去除甲醛(Ⅰ)
1)依次称取无水CaCl240g,高锰酸钾5g和水40g于2L反应瓶中,搅拌均匀,成深紫色溶液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用LB-3JY型室内空气质量检测仪测量反应瓶中甲醛浓度为0.41mg/m3。将反应瓶塞上塞子,搅拌反应。每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在1h时测得反应瓶中甲醛的浓度为0.22mg/m3,3h时甲醛浓度小于0.01mg/m3。
方法二、高锰酸钾在中性条件下去除甲醛(Ⅱ)
1)依次称取MgCl24g,高锰酸钾10g和水10g于2L反应瓶中,搅拌均匀,成深紫色溶液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用DES-2型室内空气质量检测仪测得反应瓶中甲醛浓度为1.01mg/m3。将反应瓶塞上塞子,搅拌反应。每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在1h时测得反应瓶中甲醛的浓度为0.32mg/m3,2h时甲醛浓度为0.01mg/m3。
方法三、高锰酸钾在弱碱性条件下去除甲醛(Ⅰ)
1)依次称取水80g,高锰酸钾5g以及Na2CO350mg于2L反应瓶中,搅拌均匀,成深紫色溶液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用LB-3JY型室内空气质量检测仪测量反应瓶中甲醛浓度为0.43mg/m3。将反应瓶塞上塞子,搅拌反应。每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在1h时测得甲醛的浓度为0.37mg/m3,2h时为0.24mg/m3,3h时为0.01mg/m3。方法四、高锰酸钾在弱碱性条件下去除甲醛(Ⅱ)
1)依次称取水20g,高锰酸钾15g,以及K2CO32g于2L反应瓶中,搅拌均匀,成深紫色溶液。
2)按实施例2中方法一的制备方法通入含甲醛的空气,持续15min。用DES-2型室内空气质量检测仪测量反应瓶中甲醛浓度为1.03mg/m3。将反应瓶塞上塞子,搅拌反应。每隔一定时间测一次反应瓶中甲醛浓度。在1h时测得甲醛的浓度为0.35mg/m3,2h时为0.01mg/m3。
实施例4:采用组合物C去除苯及苯系物
方法一、Tween-20去除苯
称取Tween-2040g,加入到2L反应瓶中。沿瓶壁加入苯10μL,模拟制备含苯的空气,瓶中苯的浓度理论计算值为4.4×103mg/m3。用LB-3JY型室内室内空气质量检测仪(该检测仪的苯的测量范围为0.1~4.0mg/m3)。搅拌,每隔一定时间测一次反应瓶中的苯浓度。在1h时为2.8mg/m3,2h时为1.1mg/m3,3h时为0.8mg/m3,6h时小于0.1mg/m3。
方法二、甲基硅油去除甲苯
称取甲基硅油40g于2L反应瓶中,沿瓶壁加入甲苯10μL,模拟制备含甲苯的空气,瓶中甲苯的浓度理论计算值为4.3×103mg/m3。用LB-3JY型室内空气质量检测仪测量反应瓶中甲苯的浓度。搅拌,每隔一定时间测一次反应瓶中甲苯的浓度,在1h时为3.0mg/m3,2h时为1.9mg/m3,3h时为1.0mg/m3,6h时小于0.1mg/m3。
方法三、生物柴油去除二甲苯
在2L反应瓶中加入生物柴油(购自镇江恒顺达)40g,沿烧瓶壁加入二甲苯10μL模拟制备含二甲苯的空气,瓶中二甲苯的浓度理论计算值为4.4×103mg/m3。搅拌,用LB-3JY型室内空气质量检测仪,每隔一定时间测一次反应瓶中二甲苯的浓度。在1h时为2.6mg/m3,2h时为1.4mg/m3,3h时为0.3mg/m3,4h时小于0.1mg/m3。
方法四、鸭油去除苯
在2L反应瓶中,加入鸭油40g。沿烧瓶壁加入苯10μL,模拟制备含苯的空气,瓶中苯的浓度理论计算值为4.4×103mg/m3。搅拌,用LB-3JY型室内空气质量检测仪,每隔一定时间测一次反应瓶中苯浓度。在1h时为2.9mg/m3,2h时为1.8mg/m3,3h时为1.0mg/m3,4h时小于0.1mg/m3。
方法五、色拉油去除苯
在2L反应瓶中,加入色拉油(厂家:益海嘉里,品名:金龙鱼,产地:中国大陆)40g。沿烧瓶壁加入苯10μL,模拟制备含苯的空气,瓶中苯的浓度理论计算值为4.4×103mg/m3。搅拌,用LB-3JY型室内空气质量检测仪,每隔一定时间测一次反应瓶中苯浓度。在1h时为>4.0mg/m3,4h时为2.8mg/m3,6h时为2.0mg/m3,8h时为1.5mg/m3,16h时为0.9mg/m3,24h时小于0.1mg/m3。
方法六、辛基甲基硅油去除苯
在2L反应瓶中,加入辛基甲基硅油40g。沿烧瓶壁加入苯10μL,模拟制备含苯的空气,瓶中苯的浓度理论计算值为4.4×103mg/m3。搅拌,用LB-3JY型室内空气质量检测仪,每隔一定时间测一次反应瓶中苯浓度。在1h时为2.5mg/m3,2h时为1.8mg/m3,3h时为0.5mg/m3,4h时小于0.1mg/m3。
方法七、甲基含氢硅油去除苯
在2L反应瓶中,加入甲基含氢硅油40g。沿烧瓶壁加入苯10μL,模拟制备含苯的空气,瓶中苯的浓度理论计算值为4.4×103mg/m3。搅拌,用LB-3JY型室内空气质量检测仪,每隔一定时间测一次反应瓶中苯浓度。在1h时为3.0mg/m3,2h时为2.2mg/m3,3h时为0.6mg/m3,4h时小于0.1mg/m3。
方法八、甲基硅油和Tween-20的混合物去除苯
1)在2L反应瓶中,加入甲基硅油40g,Tween-202g。混合物在常温条件下搅拌1h,成乳白色粘稠液体。
2)沿烧瓶壁加入苯10μL,模拟制备含苯的空气,瓶中苯的浓度理论计算值为4.4×103mg/m3。搅拌,用LB-3JY型室内空气质量检测仪,每隔一定时间测一次反应瓶中苯浓度。在1h时为3.0mg/m3,2h时为2.0mg/m3,3h时为0.9mg/m3,4h时小于0.1mg/m3。
方法九、甲基硅油乳液去除苯
1)于反应瓶A中加入甲基硅油6g,乳化剂吐温-200.2g,搅拌均匀;于反应瓶B中加入甘油6g,乳化剂AEO-30.2g,搅拌均匀;将反应瓶A中的混合物缓慢滴加至反应瓶B中,继续加热搅拌1h后,加入环糊精0.3g,搅拌1h,再向反应瓶中缓慢滴加6g水,搅拌3h,冷却至室温,得到组合物C,为均匀稳定乳液。
2)沿烧瓶壁加入苯10μL,模拟制备含苯的空气,瓶中苯的浓度理论计算值为4.4×103mg/m3。搅拌,用LB-3JY型室内空气质量检测仪,每隔一定时间测一次反应瓶中苯浓度。在1h时为3.1mg/m3,2h时为2.0mg/m3,3h时为0.7mg/m3,4h时小于0.1mg/m3。
方法十
1)制备组合物C
于反应瓶A中加入生物柴油60g,乳化剂吐温-200.6g,司班-801.0g和AEO-30.5g,搅拌均匀;
于反应瓶B中加入甘油60g,乳化剂AEO-30.5g,OP-100.5g和吐温-800.5g,搅拌均匀;
将反应瓶A中的混合物缓慢滴加至反应瓶B中,继续搅拌1h后,加入环糊精2.5g,搅拌1h,再向反应瓶中缓慢滴加水70g,搅拌3h,得到组合物C,为均匀稳定乳液。
2)利用组合物C去除苯
利用和实施例2方法十七中相同的空气净化器模型仪器、测定仪器和方法进行验证,向1m3密闭玻璃箱内加入苯10μL,经计算,理论浓度计算值为8.8mg/m3。启动空气净化器模型机器后,密闭玻璃箱中苯浓度随时间变化,利用DES-2空气质量检测仪测定苯浓度:2h时为2.5mg/m3,4h时为1.3mg/m3,6h时为0.4mg/m3,8h时为0.05mg/m3。
方法十一
1)制备组合物C
于反应瓶A中加入生物柴油40g,辛基甲基硅油15g,甲基硅油5g,乳化剂吐温-200.5g,司班-801.0g和AEO-30.5g,搅拌均匀;
于反应瓶B中加入甘油60g,乳化剂AEO-30.5g,OP-100.5g和吐温-800.5g,搅拌均匀;
将反应瓶A中的混合物缓慢滴加至反应瓶B中,继续搅拌1h后,加入环糊精2.5g,搅拌1h,再向反应瓶中缓慢滴加水70g,搅拌3h,得到组合物C,为均匀稳定乳液。
2)利用组合物C去除苯
利用和实施例2方法十七中相同的空气净化器模型仪器、测定仪器和方法进行验证,向1m3密闭玻璃箱内加入苯10μL,经计算,理论浓度计算值为8.8mg/m3。启动空气净化器模型机器后,密闭玻璃箱中苯浓度随时间变化,利用DES-2空气质量检测仪测定苯浓度:2h时为2.3mg/m3,4h时为1.2mg/m3,6h时为0.4mg/m3,8h时为0.05mg/m3。
实施例5:多组分剂型去除甲醛效果实例
1)多组分剂型的制备
剂型I:称取氯化钙6g,甘油3g,三聚氰胺6g和尿素3g及水10g,混合均匀,转入剂型盒I中。
剂型II:称取Tween-2012g,甘油6g和环糊精1g,研磨混合均匀,转入剂型盒II中。
剂型III:称取高锰酸钾6g,氯化钙6g和水6g,研磨混合均匀,转入剂型盒Ⅲ中。
剂型IV:称取甲基硅油6g和Tween-200.6g,搅拌均匀。再加入水2g和甘油2g,搅拌均匀呈稳定乳化液。将得到的乳化液转入剂型盒IV中。
2)利用和实施例2方法十七中相同的空气净化器模型仪器和方法进行验证,利用LB-3JY型室内空气质量检测仪测定甲醛浓度,测出密闭玻璃箱中甲醛初始浓度为0.48mg/m3,启动空气净化器模型机器后,密闭玻璃箱中甲醛浓度随时间变化:在2h时为0.27mg/m3,4h时为0.12mg/m3,6h时0.04mg/m3,24h后低于0.01mg/m3。测定数据如图1所示。
实施例6:多组分剂型去除甲苯效果实例
1)多组分剂型的制备
剂型I:称取甲基硅油20g和Tween-2010g,搅拌均匀后转入剂型盒I中。
剂型II:称取甲基硅油12g和Tween-202g,搅拌均匀。再加入水4g和甘油2g,搅拌均匀呈稳定乳化液。将得到的乳化液转入剂型盒II中。
2)向1m3密闭玻璃箱内甲苯0.5ml,理论浓度计算值为430mg/m3。利用和实施例2方法十七中相同的空气净化器模型仪器和方法进行验证。启动空气净化器模型机器后,利用LB-3JY型室内空气质量检测仪测定甲苯浓度,密闭玻璃箱中甲苯浓度随时间变化:在2h时测得甲苯的浓度为3.5mg/m3,3.5h时为2.3mg/m3,5h时1.5mg/m3,6.5h时为0.6mg/m3,8h低于0.1mg/m3,24h仍低于0.1mg/m3。测定数据如图2所示。
Claims (14)
1.一种空气净化器,其特征在于,所述空气净化器具有空气净化剂组合物,所述空气净化剂组合物包含:
组合物A,所述组合物A包含氨基型化学去除剂、保水剂和水,并包含碱性化合物或有机酸性化合物,其中在所述组合物A中,以质量百分比含量计,氨基型化学去除剂的含量为2%~60%,所述保水剂的含量为5%~60%,所述碱性化合物或有机酸性化合物的含量为0.5%~20%,并且所述氨基型化学去除剂为选自如结构式(I)和(II)所示化合物中的一种或多种:
在结构式(I)和结构式(II)中:
A1、A2、A3、A4和A5独立地选自C和N,前提条件是A1、A2、A3、A4和A5中只有2或3个是N;
R1、R2、R3、R4和R5独立地选自H、-NH2、-NHNH2、-NHR6、-OR7、-C(O)R7、-OC(O)R7、-COOR7、-NHOR7、-NH(CH2)nCOOR7或-NHC(O)R7,前提条件是R1、R2、R3、R4和R5中至少有2个是-NH2,并且其中n为0-3;R6选自-CH2Ra或-C(O)Ra,其中Ra选自H、-OH、-NH2、-COOH、C1-6烷基或C1-6取代烷基,并且在Ra为C1-6取代烷基时,取代基选自-OH、-NH2或-COOH中的一种或几种;R7选自H或C1-2烷基;
E1、E2、E3、E4和Y独立地选自键、-O-、-NH-、C1-3烷基、由一个或多个Rb取代的C1-3烷基,其中Rb独立地选自-NH2、-OH、-COOH、-NHRc、-ORc、-COORc、-CONH2或-CONHRc;Rc为C1-2烷基;和
所述碱性化合物为选自碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、有机酸钠盐和有机酸钾盐中的一种或多种,所述有机酸性化合物为选自乳酸、山梨酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸中的一种或多种,所述保水剂为选自卤化盐、双羟基烷烃、多羟基糖醇、丙烯酰胺-丙烯酸盐交联共聚物和淀粉接枝丙烯酸盐交联共聚物中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的空气净化器,其特征在于,所述空气净化剂组合物还包含组合物C,所述组合物C包含化学吸收剂和任选的水,其中所述化学吸收剂为选自表面活性剂、环糊精、双羟基烷烃、多羟基糖醇、硅油、生物柴油、动植物油、脂肪酸甘油酯和聚丙烯酯类中的一种或多种;并且所述组合物C与所述组合物A分开放置。
3.根据权利要求1或2所述的空气净化器,其特征在于,在所述组合物A中,以质量百分比含量计,所述氨基型化学去除剂的含量为2.5%~40%,所述保水剂的含量为8%~55%,所述碱性化合物或有机酸性化合物的含量为0.5%~15%。
4.根据权利要求1或2所述的空气净化器,其特征在于,所述组合物A中的氨基型化学去除剂为选自以下的一种或多种:
5.根据权利要求1或2所述的空气净化器,其特征在于,所述组合物A中的氨基型化学去除剂为选自以下的一种或多种:
6.根据权利要求1或2所述的空气净化器,其特征在于,所述组合物A中的保水剂为选自CaCl2、MgCl2、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甲基丙二醇、丙三醇、赤藓糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇和聚丙烯酰胺中的一种或多种。
7.根据权利要求1或2所述的空气净化器,其特征在于,所述组合物A中的保水剂为选自CaCl2、MgCl2、1,2-丙二醇、丙三醇和木糖醇中的一种或多种。
8.根据权利要求1或2所述的空气净化器,其特征在于,所述组合物A中的碱性化合物为选自NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3、KHCO3、K3PO4、马尿酸钠、马尿酸钾、谷氨酸钠、谷氨酸钾、甘氨酸钠、甘氨酸钾、酒石酸钠、酒石酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、丙酮酸钠和丙酮酸钾中的一种或多种。
9.根据权利要求1或2所述的空气净化器,其特征在于,所述组合物A中的碱性化合物为选自NaOH、NaHCO3、Na2CO3、K2CO3、谷氨酸钠、甘氨酸钠和酒石酸钠中的一种或多种。
10.根据权利要求1或2所述的空气净化器,其特征在于,所述组合物A中的酸性化合物为乳酸和/或柠檬酸。
11.根据权利要求2所述的空气净化器,其特征在于,所述组合物C中的表面活性剂为选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂中的一种或多种,所述硅油为选自甲基硅油、乙基硅油、辛基甲基硅油、甲基含氢硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油、羟基含氢硅油和聚醚改性硅油中的一种或多种,所述动植物油为选自鸭油、牛油、猪油、羊油、鱼油、蓖麻油、菜籽油、棉籽油、色拉油、花生油、棕榈油和橄榄油中的一种或多种。
12.根据权利要求11所述的空气净化器,其特征在于,所述非离子表面活性剂为选自吐温(Tween)系列、司盘(Span)系列、OP系列、AEO系列中的一种或多种,所述阴离子表面活性剂为选自高级脂肪酸盐和脂肪醇硫酸酯盐中的一种或多种,所述硅油为选自甲基硅油、乙基硅油、辛基甲基硅油、甲基含氢硅油、甲基羟基硅油和乙基含氢硅油中的一种或多种,所述动植物油为选自鸭油、牛油、猪油、菜籽油、棉籽油和色拉油中的一种或多种。
13.根据权利要求1或2所述的空气净化器,其特征在于,所述空气净化剂组合物还包含物理吸附剂,所述物理吸附剂为选自活性炭、改性沸石、膨润土、活性碳纤维、三氧化二铝和二氧化硅中的一种或多种;并且所述物理吸附剂与所述组合物C、所述组合物A均分开放置。
14.根据权利要求1或2所述的空气净化器,其特征在于,所述空气净化器还具有动力装置,所述动力装置用于迫使空气与所述组合物和物理吸附剂接触。
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