CN103764609A

CN103764609A - 作为增塑剂的琥珀酸酯混合物

Info

Publication number: CN103764609A
Application number: CN201280024712.6A
Authority: CN
Inventors: H.G.贝克; M.格拉斯
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2011-03-31
Filing date: 2012-02-27
Publication date: 2014-04-30
Anticipated expiration: 2032-02-27
Also published as: PL2691362T3; EP2691362B1; US9353244B2; US20140069299A1; CA2831375C; BR112013024900A2; ES2625280T3; CN103764609B; WO2012130545A1; DE102011006557A1; JP2014517811A; CA2831375A1; EP2691362A1

Abstract

琥珀酸酯的混合物，其特征在于，烷基残基具有最多15质量%的比例的含有少于9个碳原子的烷基组分，烷基残基具有最多25质量%的比例的含有多于9个碳原子的烷基组分，其中3,5,5-三甲基己基残基的比例为最多5摩尔%，且直链正壬基残基的比例为最多15摩尔%。

Description

作为增塑剂的琥珀酸酯混合物

本发明涉及琥珀酸酯的混合物、制造所述混合物的方法、含有所述混合物的组合物和琥珀酸酯混合物作为其本身或在组合物中的用途。

聚氯乙烯（PVC）属于经济上最重要的聚合物。其作为硬质-PVC和作为软质-PVC用于多种用途。

为了制造软质PVC，将增塑剂添加到PVC中，其中在绝大多数情况下使用邻苯二甲酸酯，尤其是邻苯二甲酸二-2-乙基己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）和邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）。由于现有的和可能将来的关于邻苯二甲酸酯的使用的法规，存在着找到新的适合作为PVC的增塑剂的酯的需求。此外，PVC-增塑剂目前主要由基本上源自原油加工的原材料形成。由于石油储备有限，需要可持续使用的替代资源。对此，羟基化合物（例如醇）和/或羧酸特别适合作为增塑剂原材料。但是，在这种情况下的问题是大多数合适的“可再生”化合物的可用性差、品质不稳定和纯度低，因此在目前或中期大工业可用的“生物原材料”的选择是有限的。

琥珀酸可通过石油化学（例如通过马来酸的氢化）和生物技术生产，其中在后一情况中可特别有利地使用再生原材料获得琥珀酸。琥珀酸在自然界中广泛存在，尤其是作为柠檬酸循环中的代谢产物存在于许多水果和植物、木材、真菌、苔藓等中；此外琥珀酸也是酒精发酵的副产物。一系列厌氧微生物由糖和纤维素形成作为发酵产物的琥珀酸。瘤胃细菌放线杆菌和非瘤胃细菌厌氧螺菌具有工业意义；它们在分批培养中由葡萄糖或玉米浸出液以83-87%的收率产生琥珀酸 [Römpp Chemielexicon；在线版；存取 06/2009]。

在US 6355711（ExxonMobil；1998）中描述了基于支链羰基合成醇的增塑剂的制备。除邻苯二甲酸酯、己二酸酯和偏苯三酸酯外，这里也提到许多其它羧酸酯，也包括琥珀酸的酯。但是，所述醇组分至至少50%在β-碳原子上具有甲基支链，其中给出3-甲基辛醇、7-甲基辛醇和2,6-二甲基庚醇作为主要组分。但是，β-碳原子上的高支化比例对酯化和对增塑作用都不利。

在DE10043545（Evonik Oxeno；2000）中描述了制备羧酸酯的方法，其除了其它应用领域外，特别也可用作塑料的增塑剂。在此也尤其提到琥珀酸作为脂族羧酸和异壬醇作为脂族醇。但是，DE10043545不包含关于壬醇的特定组成和关于酯或用它们制成的PVC共混物的特定材料性质的任何教导。此外，其不涉及以可再生原材料为基础生产的酯。

这同样适用于US2015077和US2015088（DuPont；1932）中描述的基于脂族支化单官能醇生产的多官能羧酸的酯的混合物。虽然作为多官能羧酸的实例也尤其提到琥珀酸，作为单官能脂族支化醇的实例尤其提到4,6-二甲基-1-庚醇、4,6-二甲基-1-辛醇和3-甲基-3-辛醇。但是，一方面，所提及的醇无法作为纯物质以足量供应给工业规模，另一方面，在3-甲基-3-辛醇（一种仲醇）的情况下，由于直接位于酯基团上的支链，也同样可认为有不利的应用技术效果。此外，其也不涉及可基于再生原材料获得的酯。

关于在增塑剂的生产中使用再生原材料，EP 1005562（Michigan State University；1998）公开了制备和提纯由碳水化合物通过发酵制成的琥珀酸的方法。但是，没有得出与确定的琥珀酸酯及其作为PVC-增塑剂的用途的直接关系。

EP 1849764和US2006/0252956（Michigan State University；2006）涉及通过反应性蒸馏生产羧酸酯的方法，其中优选以再生原材料为基础（“生物质基”）生产酸组分。但是，这里尤其使用具有1至8个碳原子的直链和/或“低碳醇”用于酯化，尤其关注乙醇和尤其是柠檬酸乙酯。同样很少描述壬醇的用途，如在作为PVC-增塑剂使用时某种琥珀酸酯的优点和/或缺点。直链短链酯是挥发性的，较长链的酯倾向于结晶，这不利影响材料性质，尤其是在组合物和由它们制成的产物中的材料性质。

因此，目前已知的琥珀酸酯具有技术、经济、毒理学和生态缺点。在技术上，尤其是短链脂族琥珀酸酯的挥发性太高，同样它们的迁移率也太高。此外，在较长链的琥珀酸酯（尤其是在具有直链醇组分的那些）的情况中，除胶凝不足而外，它们还发生与聚合物（尤其是聚氯乙烯）和配制品添加剂（例如防沫剂、稳定剂、粘度添加剂等）的差的相容性，这导致最终产物中的浑浊和渗泌并且不可能实现合理的商业应用。经济上不利的尤其是难以获得许多已知的琥珀酸酯的醇组分（纯物质）。在毒理学上，使用具有季碳原子的琥珀酸酯是特别成问题的，因为它们难以生物降解，并因此倾向于生物累积。而在生态学上，仅基于化石石油化学成分的琥珀酸酯被评定为不可持续并几乎无法保障未来。

因此，由于上述原因，迄今在现有技术中提到的琥珀酸酯不适合或不够适合，以能够实现在工业相关配制品中大量使用。

因此，基于已知的现有技术，目的在于提供可作为塑料例如PVC、PVB或PAMA的增塑剂使用并且用其不会出现或仅以明显减弱形式出现上述技术、经济、毒理学和生态学问题的琥珀酸酯。

该目的通过琥珀酸酯的混合物得以实现，所述混合物的特征在于，其烷基残基具有最多15质量%的比例的含有少于9个碳原子的烷基组分，其烷基残基具有最多25质量%的比例的含有多于9个碳原子的烷基组分，且其中3,5,5-三甲基己基残基的比例为最多5摩尔%，且直链正壬基残基的比例为最多15摩尔%。

令人惊讶地已发现，琥珀酸的异构壬酯的特殊混合物可用作塑料，尤其是PVC的增塑剂，并且在那里表现出相对于文献已知的琥珀酸酯有利的性能，其中就醇组分而言，特别是在同时存在仅有限比例的直链壬醇的情况下仅小比例的较高支化的醇（例如3,5,5-三甲基-1-己醇）对工业可使用性是决定性的。

在本发明的一个实施方案中，基于在所述混合物中作为酯存在的琥珀酸的所有份数计，基于再生原料的琥珀酸的比例为至少10摩尔%。

用于制备本发明的酯混合物的酸组分是琥珀酸，其中在本发明的制造法中和因此也在本发明的酯混合物中，基于再生原材料的琥珀酸的比例可最高为100摩尔%。

可通过石油化学（例如通过马来酸的氢化）和生物技术制造琥珀酸，其中在后一情况中尤其可有利地使用再生原材料用于制造琥珀酸。

使用再生原材料制造的琥珀酸的比例优选为为制备本发明的酯混合物所使用的琥珀酸的至少10摩尔%，尤其优选至少30摩尔%，特别优选至少50摩尔%，和尤其特别优选至少70摩尔%。

关于此实施方案的原材料基础，本发明的特点在于使用再生原材料制备琥珀酸混合物。在此，不同于基于化石资源，例如石油或煤的石油化学原材料，在本发明的范围内将再生原材料理解为是基于生物质形成或制成的那些原材料。术语“生物质”、“生物基”或“基于”或“由再生原材料制成”包括源自所谓的“碳-短期循环”并因此不是地质构造或化石沉积层的成分的生物来源的所有材料。特别地，将“基于再生原材料”和“以再生原材料为基础”理解为是指，通过方法ASTM D6866-08（¹⁴C-方法），可以在琥珀酸的混合物中或在琥珀酸酯的混合物中检出¹⁴C-同位素的相应比例。

可以根据ASTM-方法D6866进行再生原材料的识别和量化。再生原材料的特征尤其是不同于石化原材料的它们的碳同位素¹⁴C的比例。借助于放射性碳法，可以测定¹⁴C-同位素的比例，并因此也测定基于再生原材料的分子的比例。

琥珀酸壬酯具有总共22个碳原子，2×9个来自烷基残基，而4个来自琥珀酸。在生物基琥珀酸的比例为100摩尔%的情况中，因此得出，基于酯中所有碳原子计的比例是4/22 = 0.1819。这一因数随烷基残基的相应碳数和因此随用于酯化的醇混合物而改变。为了测定醇混合物的组成，可用常见的分析方法（例如用气相色谱法和随后质谱法/“GC-MS”）相应分析醇混合物。同样也可以甚至在酯化后测定琥珀酸的烷基残基中的碳原子数（例如其中首先将该酯完全皂化，然后分析释放的醇）。然后可以通过生物基琥珀酸的最大可能的比例，计算该酯混合物中生物基琥珀酸的实际比例。

此实施方案的一个特别的经济上和同时生态学上的优点在于同时使用再生原材料作为酸组分源和使用石化原材料作为醇混合物源用于生产本发明的琥珀酸酯，这一方面能够实现特别便宜的生产和广泛的可用性，另一方面也产生特别“可持续的”产品。

在另一实施方案中，含有至少一个3,5,5-三甲基己基残基的琥珀酸酯的比例为最多5摩尔%。

在另一实施方案中，该混合物含有最多49.5摩尔%的在羧基的氧后的第二个碳原子上具有甲基支链的含9个碳原子的烷基残基的比例。

在另一实施方案中，该混合物的沸点高于180℃。

在另一实施方案中，在20℃的温度下通过剪切流变测量法以1/s的剪切速度测得的该混合物的特性粘度为最多40 mPa • s。

此外要求保护琥珀酸酯的混合物，所述混合物的特征在于为制备所使用的醇混合物具有最多15质量%的含有少于9个碳原子的醇组分的比例，最多25质量%的比例的含有多于9个碳原子的醇组分，且该醇混合物中3,5,5-三甲基己醇的含量为最多5摩尔%，且该醇混合物中直链正壬醇的含量为最多15摩尔%。

在一个实施方案中，用于制备酯且基于再生原材料的琥珀酸或琥珀酸衍生物的比例为至少10摩尔%。

在一个实施方案中，含有至少一个3,5,5-三甲基己基残基的琥珀酸酯的比例为最多5摩尔%。

在一个实施方案中，所用醇混合物含有最多49.5摩尔%的比例的在醇的β-碳原子上具有甲基支链的含9个碳原子的异构醇。

在一个实施方案中，所用醇混合物含有最多49.5摩尔%的比例的具有两个甲基支链的含9个碳原子的异构醇。

本发明还涉及由异构壬醇和琥珀酸制成的酯混合物，其特征在于，用于制造该酯的醇混合物具有最多15质量%的比例的含有少于9个碳原子的醇组分和最多25质量%的比例的含有多于9个碳原子的醇组分，其中同时3,5,5-三甲基-1-己醇的含量为最多5摩尔%且直链正壬醇的含量为最多15摩尔%，且用于酯化的琥珀酸以再生原材料为基础制成或本身获自再生原材料。

本发明还涉及含有本发明的混合物的组合物。

在一个实施方案中，基于异构壬醇的琥珀酸酯的比例为至少60质量%，优选至少70质量%，尤其优选至少80质量%。

在另一实施方案中，基于异构壬醇的琥珀酸酯的比例为最多70质量%，优选1至65质量%，尤其优选2至55质量%，和尤其特别优选5至50质量%。

本发明同样涉及PVC-组合物，尤其是PVC-增塑溶胶，其特征在于，除至少一种PVC-均聚物或-共聚物外，它们还含有5至250质量份的本发明的酯混合物/100质量份PVC。

本发明同样涉及含有本发明的琥珀酸酯的产品、半成品或成品、地板覆盖物、墙面覆盖物、遮篷、薄膜、型材、软管、抗蚀剂、粘合剂、密封剂、绝缘材料和护套。

本发明的琥珀酸酯具有酸组分，即琥珀酸，其优选由再生原材料制得。在此，在本发明的意义上的再生原材料可以是例如源自农业和林业产品的所有有机原材料。它们尤其优选是碳水化合物，尤其是糖。在此，优选用发酵法制造琥珀酸，如例如从EP 1005562中获知的那样。其优点在于用于制造的生物化学法特别能量有效。

本发明的琥珀酸酯尤其优选由以再生原材料为基础（例如通过生物技术）制成的一种酸组分（琥珀酸）和在石化基础上制成的两种醇组分（例如异构壬醇）构成。其优点在于，以此方式在相当特别的程度上提供兼具可持续性和生产的成本效率的琥珀酸酯。

优选用例如从US2327066中获知的那样通过羰基合成法（Oxo-Process）获得醇组分。

可以（例如在羰基合成法的范围内）通过选择一种或多种催化剂，反应条件，例如在低聚时，所用原材料，工艺控制，例如通过部分流的回流，和通过醇产物流的合适的蒸馏和/或萃取后处理来改变和在指定界限内有针对性地调整用于制备本发明的琥珀酸酯的醇混合物的组成。

用于制备本发明的琥珀酸酯的醇混合物特别具有最多15质量%，优选最多14质量%，尤其优选最多13质量%，和特别优选0至12质量%的比例的含有少于9个碳原子的醇组分，其中进一步的下限在0至7质量%之间，在5至9质量%之间和在7至11质量%之间。其优点在于将较高挥发性组分的比例减至最小并因此降低本发明的琥珀酸酯的整体挥发性。

此外，用于制备本发明的琥珀酸酯的醇混合物具有最多25质量%，优选最多23质量%，尤其优选最多21质量%，和特别优选0至20质量%的比例的含有多于9个碳原子的醇组分，其中进一步的下限在0至12质量%之间，在6至15质量%之间和在9至20质量%之间。其优点在于将较高分子量的组分的比例减至最小且本发明的琥珀酸酯的特性粘度低。

此外，用于制备本发明的琥珀酸酯的醇混合物特别具有最多15摩尔%，优选最多14摩尔%，尤其优选最多13摩尔%,，和特别优选0至13摩尔%的直链正壬醇比例，其中进一步的子范围在2至12摩尔%之间，在3至11摩尔%之间，在2至5摩尔%之间和在4至10摩尔%之间。其优点在于将本发明的琥珀酸酯中的直链琥珀酸酯的比例减至最小，所述直链琥珀酸酯具有非常有限的与PVC和配制品添加剂的相容性和较高的挥发性。

此外，用于制备本发明的琥珀酸酯的醇混合物特别具有最多49.5摩尔%，优选最多48摩尔%，尤其优选最多47摩尔%，且特别优选0至45摩尔%的比例的在醇的β-碳原子上具有甲基支链的含9个碳原子的异构醇，其中进一步的子范围在0至18摩尔%之间，在10至44摩尔%之间，在12至42摩尔%之间，在14至41摩尔%之间，在15至35摩尔%之间和在32至42摩尔%之间。其优点在于由于位阻仅缓慢酯化的醇的比例小。

此外，用于制备本发明的琥珀酸酯的醇混合物特别具有最多49.5摩尔%，优选最多48摩尔%，尤其优选最多47摩尔%，且特别优选0至45摩尔%的具有两个甲基支链的含9个碳原子的异构醇的比例，其中进一步的子范围在5至44摩尔%之间，在12至25摩尔%之间，在14至34摩尔%之间和在36至44摩尔%之间。其优点在于将产生具有高特性粘度的琥珀酸酯的醇的比例减至最小。

此外，用于制备本发明的琥珀酸酯的经验式C₈H₁₇CH₂OH的异构壬醇的混合物特别含有少于10摩尔%，优选少于5摩尔%，更优选少于1摩尔%，和尤其是0至0.5摩尔%，优选少于0.1摩尔%，尤其是0.0001至0.1摩尔%，且尤其优选少于0.05摩尔%，尤其是0.01至0.05摩尔%的3,5,5-三甲基己醇或基于经验式C₈H₁₇CH₂OH的其它三取代的壬醇，尤其是具有季碳原子的那些。其优点在于将产生具有高特性粘度的琥珀酸酯的醇的比例减至最小。

可以用本领域技术人员熟悉的常见测量方法，如NMR波谱法、GC-或GC/MS-谱法测定该混合物中异构壬醇的异构体分布，优选在转化成甲硅烷基-或甲酯后，任选在借助液相色谱法（例如HPLC）预先提纯或分离后。

特别当多支化分子，尤其是三甲基-1-己醇的比例保持尽可能低时，可以实现极好的可流动性和低特性粘度。本发明的琥珀酸酯因此含有仅极少量的含有三甲基-1-己醇，例如3,5,5-三甲基己醇或具有季碳原子的其它醇组分作为醇组分的酯。特别地，在本发明的酯混合物中，含有至少一个3,5,5-三甲基己基残基的琥珀酸酯的比例为最多10质量%，优选最多8质量%，尤其优选最多6质量%，且特别优选最多5质量%。

本发明的琥珀酸酯由酸组分（琥珀酸）和醇组分（异构壬醇的混合物）构成。为了获得具有尽可能低的特性粘度的琥珀酸酯，用于制造琥珀酸酯的异构壬醇的混合物特别具有20 mPa*s，优选最多15 mPa*s，和尤其优选最多12 mPa*s的最大剪切粘度（在20℃下）。

本发明的琥珀酸二异壬酯的混合物或琥珀酸二异壬酯本身可以以现有技术中已知的所有方式并优选用下述方法来制造。

除该混合物本身外，也要求保护其制造方法。

这样的制造上述混合物的方法包括使琥珀酸或琥珀酸二甲酯与异构C9-醇的混合物接触，由此释放出水或甲醇；其中使用最多50%化学计算过量的异构的C9-醇的混合物并使用催化剂，特别是选自钛酸丁酯、钛酸壬酯的催化剂进行该反应。

在该方法的一个方案中，用于制造酯并基于再生原材料的琥珀酸或琥珀酸衍生物的比例为至少10摩尔%。

在该方法的一个方案中，任选在催化剂存在下用异构壬醇（下文称作异壬醇）的混合物将琥珀酸酯化，释放出水。

在该方法的另一方案中，任选使用催化剂，使琥珀酸二甲酯与异构壬醇的混合物酯交换成琥珀酸的异构壬酯的混合物，释放出甲醇。

本发明的方法的一个具体实施方案的特征在于，所得酯混合物中正壬醇的琥珀酸二酯的比例为最多20质量%，而所得酯混合物中3,5,5-三甲基己醇的琥珀酸二酯的比例为最多10质量%。

根据本发明的用于制造琥珀酸的异构壬酯的方法在一个方法方案中的特征特别在于，使琥珀酸或琥珀酸二烷基酯，尤其是琥珀酸二甲酯与异构壬醇的混合物反应，其中使用催化剂。尤其优选地，在琥珀酸或琥珀酸衍生物的反应中，使用50%化学计算过量的异壬醇。例如可以使用布朗斯台德酸和/或路易斯酸作为催化剂，尤其优选使用硫酸、甲基磺酸、钛酸酯和草酸酯。在一个特别优选的实施方案中，使用钛酸丁酯或钛酸壬酯作为酯化催化剂，其中钛酸壬酯的使用是尤其优选的并具有可通过酯交换较少形成副产物的优点。酯化期间的反应温度为150至250℃，其中在酯化期间，连续分离低分子量反应产物，例如水。所述酯化连续或间断进行，例如以分批运行方式，所述酯化尤其优选间断进行。原则上，可以使用现有技术中已知的所有反应器类型作为反应容器（在适当修改后），尤其优选，特别是在间断进行的反应中，使用搅拌釜。在连续进行反应的情况下，优选使用搅拌釜级联和/或管式反应器（Strömungsrohr），其中在使用后者时，必须在一个或多个单独的工艺步骤中除去低分子量反应产物（例如通过将管式反应器与带有蒸馏塔的搅拌釜组合或通过使用蒸发器）。在一个尤其优选的实施方案中，为了定量蒸馏低分子量组分，加入辅助物质，尤其优选添加氮气。通过测定酸值（根据DIN EN ISO 2114）和通过气相色谱法监测反应进程，其中< 0.1 mg KOH/g的酸值被视为琥珀酸实现完全转化的标志。反应持续时间（自反应混合物开始沸腾时起）特别为在60至500分钟之间，优选在70至400分钟之间，尤其优选在80至300分钟之间，且特别优选在90至250分钟之间。在酯化后，进行反应混合物的后处理，包括分解和/或分离所用的酯化催化剂和（例如蒸馏）提纯反应混合物。

此外，可通过琥珀酸与氯化剂，例如亚硫酰氯的反应获得的琥珀酰二氯也可用作用于制备二异壬酯的原材料。

在一个特别优选的实施方案中，使用琥珀酸和/或琥珀酸甲酯和来源于羰基合成法的异构壬醇的混合物作为原料物质用于制备本发明的琥珀酸酯。在此尤其优选通过基于丁烯，例如基于所谓的裂解C₄-精炼馏分的羰基合成法制成的那些异构壬醇。

优选使用异构壬醇的混合物，其具有至少两种具有不同结构式的经验式C₈H₁₇CH₂OH的壬醇，其中该混合物中存在的壬醇无一具有大于50摩尔%，优选至少49.5摩尔%的比例。

本发明的混合物具有低挥发性，这使最终使用中和/或制造过程中通过蒸发造成的增塑剂损失最小化。异构体混合物的沸点也由其组成来决定并且就这点而言是一个性能特征。借助差示扫描量热法（切向法）测得的本发明的琥珀酸酯在大气压下的沸点特别高于180℃，优选高于190℃，尤其优选高于200℃，且特别优选高于210℃。

本发明的混合物具有低特性粘度，这特别有利于制造软质-PVC-糊，因为这也导致低的糊粘度和因此导致该糊的特别好的可流动性和特别好的加工性能。本发明的琥珀酸酯的特性粘度明显低于用相同醇组分可制成的邻苯二甲酸酯。特别地，通过剪切流变测量法以1/s的剪切速度在20℃的温度下测得的本发明的琥珀酸酯的特性粘度为最大40 mPa*s，优选最大35 mPa*s，尤其优选最大30 mPa*s，且特别优选最大25 mPa*s。特别地，通过剪切流变测量法（20℃；剪切速度：1/s）测得的特性粘度为5至30 mPa*s，尤其优选7至28 mPa*s，且特别优选9至25 mPa*s。就例如与现有标准增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯（特性粘度 > 70 mPa*s）存在明显粘度差异而言，这是特别有利的，所述差异在配制品（例如在PVC糊）中使用时导致明显降低的糊粘度并因此可实现更快的机器速度（例如在涂覆加工中）。

尤其优选地，本发明的混合物是无色透明的，并因此特别（而非仅）适合于（含颜料或不含颜料的）白色和/或透明的PVC-用途（例如表面涂层、压延膜等）中的应用。特别地，本发明的琥珀酸酯具有最多50，优选最多45，尤其优选最多40，且特别优选最多30的根据Hazen/APHA-色号标光度测定的色号。在一个具体实施方案中，根据Hazen/APHA-色号标光度测定的色号为1至30，优选2至25，尤其优选3至20，且特别优选4至15。其优点在于，具有极低Hazen/APHA色号（即< 20）的本发明的琥珀酸酯特别适用于视觉上高品质的用途。特别通过本发明的制造方法和相关（蒸馏）后处理步骤实现低色号。

根据本发明的方法（包括通过蒸馏后处理和催化剂分离）制成的根据本发明的琥珀酸酯尤其优选具有低残留酸含量以防止酯交换、酯裂解和/或副反应（例如与稳定剂、添加剂等），尤其是在复杂的PVC配制品中。特别地，本发明的琥珀酸酯具有最多1 mg KOH/g，优选最多0.5 mg KOH/g，尤其优选最多0.25 mg KOH/g，且特别优选最多0.1 mg KOH/g的根据DIN EN ISO 2114测得的酸值。

根据本发明的方法（包括通过蒸馏后处理）制成的根据本发明的琥珀酸酯尤其优选具有低残留湿含量（水含量）以防止分解反应和/或副反应。根据本发明的方法制成的根据本发明的琥珀酸酯的根据DIN 51777测得的水含量为最多1%，优选最多0.5%，尤其优选最多0.1%，且特别优选最多0.075%。

可根据现有技术借助气相色谱法测定本发明的琥珀酸酯的纯度。在此，由于存在的异构体分布。必须对相应峰区域的峰面积求积分。根据本发明的方法（包括通过蒸馏后处理）制成的本发明的琥珀酸酯的纯度为通常> 98%，优选> 98.5%，尤其优选> 99%，且特别优选> 99.25%。由此实现，清楚识别的物质完全用于进一步加工（例如在PVC糊中），这尤其在评估毒理学和兼容现象（例如渗泌现象）时是有利的。

由于本发明的琥珀酸酯的特殊结构，可提供具有相当低密度的分子。这是特别有利的，因为一方面在例如PVC配制品中使用时将增塑剂以数质量份加入，但另一方面，体积现象，例如流动性质尤其与糊的加工高度相关。因此，增塑剂的密度越低，其越有助于（在同时低特性粘度的情况下）较低的糊粘度。本发明的琥珀酸酯具有根据DIN 51757测得的在20℃下最多0.96 g/cm³，优选最多0.95 g/cm³，尤其优选最多0.94 g/cm³，且特别优选最多0.93 g/cm³的密度。

相对于由现有技术已知的基于直链醇的琥珀酸酯，本发明的异壬酯具有低得多的挥发性。相对于由现有技术已知的基于支链醇的琥珀酸酯，本发明的异壬酯也具有更好的可加工性和（在许多情况下）也更低的挥发性。相对于由现有技术已知的基于2-乙基己醇的琥珀酸酯，本发明的异壬酯具有例如明显更低的表面涂层薄膜（Deckstrichfolie）的挥发性和在增塑溶胶中更小的粘度随时间的提高（增稠系数）和因此改进的抗老化性。与以2-乙基己醇为基础制成的琥珀酸酯相比延迟的胶凝提供了在升高的温度下较长的可加工性并通过混合小比例的快速胶凝剂，例如苯甲酸烷基酯、吡咯烷酮衍生物、柠檬酸酯等能够适应现有的技术要求。通过在24小时后测得的肖氏“A”硬度确定的增塑作用在此仅略低于琥珀酸二(2-乙基己基)酯，黄度值和不透明度相当。

相对于由现有技术已知的基于3,5,5-三甲基-1-己醇的琥珀酸酯，本发明的异壬酯具有明显更低的特性粘度。在增塑溶胶中，本发明的二异壬酯的粘度也较低，因此本发明的酯非常适用于制造低粘度增塑溶胶，尤其是在与其它酯共混时。此外，相对于由现有技术已知的琥珀酸二-3,5,5-三甲基己酯，在塑料或塑料组合物中或在其制造过程中实现了改进的胶凝和增塑的作用。

令人惊讶地，在对使用者而言重要的性质中，本发明的混合物也表现出相对于相应的邻苯二甲酸酯改进的性质，例如明显更低的特性粘度和糊粘度，更低的增稠系数（即在储存糊，例如储存2小时、24小时和7天时糊粘度的提高），尤其是在高剪切速度下，明显改进的热稳定性，所述热稳定性由黄度值YI的提高和直到黑色变色之前在加工温度（至少160℃）下的最大停留时间测得，其中通过在24小时后测得的肖氏“A”-硬度确定的增塑作用和在表面涂层配制品中的不透明度和黄度值在相同增塑剂浓度下相同。

除该混合物外，也要求保护包含这些混合物的组合物。

在一个实施方案中，所述组合物具有选自聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛和/或聚甲基丙烯酸烷基酯的聚合物。

在本发明的一个实施方案中，本发明的混合物与所述聚合物的比率（质量份）在1:25至25:1的范围。

在本发明的另一实施方案中，本发明的琥珀酸酯混合物与不是根据本发明的其它增塑剂的比率在1:10至10:1的范围。

本发明的混合物单独地或与其它增塑剂例如快速胶凝剂混合作为组合物，例如在软质-PVC-糊中使用。如果与其它增塑剂一起使用，则本发明的琥珀酸酯在该增塑剂混合物中的比例为至少5质量%，优选至少15质量%，尤其优选至少25质量%，且特别优选至少30质量%。其优点在于通过有针对性地使用本发明的琥珀酸酯，特别可以有针对性地降低软质-PVC-糊的糊粘度。

在一个具体实施方案中，本发明的混合物在所用增塑剂混合物中的比例为至少50质量%，尤其优选至少60质量%，且特别优选至少70质量%。其优点在于通过有针对性地使用本发明的琥珀酸酯，可以特别制造具有低糊粘度的PVC糊，通过添加另外的增塑剂，例如快速胶凝剂，可以在宽范围内调节其加工性质，例如胶凝。

不同于琥珀酸二异壬酯的化合物（增塑剂）可以是低分子量和高分子量的并特别可具有单体和聚合物的材料参数。对含有其它酯的混合物而言，这些选自柠檬酸三烷基酯、酰化的柠檬酸三烷基酯、甘油酯、环氧化植物油、饱和或不饱和脂肪酸酯（其也可以部分或完全环氧化）、二苯甲酸乙二醇酯、苯甲酸烷基酯、己二酸二烷基酯、偏苯三酸三烷基酯、对苯二甲酸二烷基酯、邻苯二甲酸二烷基酯或1,2-、1,3-或1,4-环己烷二甲酸的二烷基酯，其中所述烷基残基具有4至13，优选5、6、7、8、9、10、11或13个碳原子。该增塑剂也可以是双无水己糖酯，优选羧酸（如正-或异-丁酸、戊酸或2-乙基己酸或异壬酸）的异山梨醇二酯。

可含于根据本发明的组合物中的聚合物是例如聚氯乙烯（PVC）、聚乳酸（PLA）、聚羟基缩丁醛（PHB）、聚羟基戊酸（PHV）、聚酯、淀粉、纤维素和纤维素衍生物，尤其是硝基纤维素（NC）、乙基纤维素（EC）、乙酸纤维素（CA）、乙酸/丁酸纤维素（CAB）、聚乙烯醇缩丁醛（PVB）和聚甲基丙烯酸烷基酯（PAMA）和所述聚合物的混合物或共聚物。聚合物聚氯乙烯（PVC）尤其优选。

本发明的组合物的特征特别在于，本发明的琥珀酸酯与聚合物的比率为1:25至25:1重量份，优选1:20至20:1，尤其优选1:25至10:1，且特别优选1:22至5:1。

根据各自的使用目的调节本发明的琥珀酸酯在组合物中的含量。因此，对软质-PVC-糊而言，其特别为5至70重量份/100重量份PVC，优选7至65重量份，尤其优选9至60重量份，且特别优选10至58重量份，其中进一步的子范围在10至25重量份之间，在20至35重量份之间和在30至55重量份之间。

对干混合物，干混料而言，本发明的琥珀酸酯在组合物中的比例为10至65重量份/100重量份PVC，优选12至62重量份，尤其优选15至60重量份，且特别优选17至58重量份，其中进一步的子范围在18至30重量份之间，在25至42重量份之间和在32至56重量份之间。

在优选的含有琥珀酸二异壬酯和同时在结构上不同于它们的增塑剂的混合物中，增塑剂与琥珀酸二异壬酯的质量-比为1至10至10至1，优选1至5至5至1，所述增塑剂尤其是苯甲酸烷基酯、己二酸二烷基酯、柠檬酸三烷基酯、酰化的柠檬酸三烷基酯、偏苯三酸三烷基酯、二苯甲酸乙二醇酯、甘油酯、对苯二甲酸二烷基酯、邻苯二甲酸二烷基酯、异山梨醇的二烷酰基酯和/或1,2-、1,3-或1,4-环己烷二甲酸的二烷基酯。

含有本发明的琥珀酸酯的本发明的制剂或混合物除聚合物和/或其它增塑剂或酯而外也还可含有其它成分。这些其它成分特别选自颜料、填料、溶剂、稳定剂、助稳定剂（例如环氧化植物油）、流变添加剂、消光剂、发泡剂、分解催化剂、除气添加剂、杀真菌剂和阻燃剂。

本发明的主题同样是含有本发明的琥珀酸酯的产品，尤其是PVC基地板覆盖物、PVC基墙面覆盖物（例如壁纸）和软管、薄膜、半成品、成品和PVC基遮篷。这些产品由于使用本发明的琥珀酸酯，特别具有尤其有利的加工性质，或由于所用的本发明的琥珀酸酯中的再生原材料的比例，具有特别改进的环境特征数（例如CO₂-平衡）。

在一个具体实施方案中，本发明的薄膜是包装膜，尤其是用于包装食品的那些，其中本发明的琥珀酸酯的良好毒理学性质是特别有利的。

除所述混合物外，还要求保护其用途。

在另一具体实施方案中，使用含有本发明的混合物的薄膜用于制造体液（尤其是血液或尿）的储存袋，其中本发明的混合物的良好毒理学性质是特别有利的。

在另一具体实施方案中，所述半成品或成品是儿童玩具的部件，其特征特别在于它们的良好毒理学性质。在用于制造儿童玩具的组合物中使用本发明的混合物时，尤其优选本发明的混合物与不含任何重金属的稳定剂的组合。

在另一具体实施方案中，所述半成品或成品是用于人类和/或动物的医疗护理的产品（例如呼吸面具、管、导管接头等），其中所述产品的良好可消毒性和本发明的混合物的良好毒理学性质是特别有利的。

还要求保护本发明的组合物的用途。

本发明的组合物优选用作增塑剂。

在一个实施方案中，将所述组合物用作颜料（Farben）、墨水、粘合剂或粘合剂组分、清漆、增塑溶胶、抗蚀剂和/或密封剂制造中的增塑剂。

在一个实施方案中，将所述组合物用作颜料、墨水、粘合剂或粘合剂组分、清漆、增塑溶胶和/或密封剂制造中的溶剂。

在一个实施方案中，将所述组合物用作润滑油组分。

在一个实施方案中，将所述组合物用作金属加工时的助剂。

本发明的另一主题是本发明的混合物和含有本发明的混合物的组合物的用途。

所述混合物或组合物可用于或用作颜料、墨水或清漆，用于增塑溶胶、粘合剂或粘合剂组分中，用于密封剂中，用于或用作塑料或塑料组分的增塑剂，用作溶剂，用作润滑油组分和用作金属加工时的助剂。

分析:

1. 借助气相色谱分析（GC）通过异构体测定以测定3,5,5-三甲基己醇和正壬醇的含量

借助气相色谱法（GC）测定用于制备本发明的酯的支链壬醇（= 异壬醇）混合物的3,5,5-三甲基己醇和正壬醇的含量用Hewlett Packard的自动气相色谱仪 "HP 5896"使用Agilent的DB-FFAP柱（长度：30米，内径：0.25毫米，薄膜厚度0.25微米）和火焰离子化检测器在下列框架条件下进行：

GC炉温: 145℃ 注射器温度: 250℃

检测器温度: 250℃

总运行时间: 50分钟

载气: 氦气（1巴）分流流速: 100 ml/min

注射体积: 0.2微升

借助于适当对比物质的运行时间对比，将GC信号分派给这两种异构体。

2. 借助气相色谱分析（GC）测定酯纯度

借助GC测定制成的酯的纯度用Agilent Technologies的自动气相色谱仪“6890N”使用J&W Scientific的DB-5柱（长度：20米，内径：0.25毫米，薄膜厚度0.25微米）和火焰离子化检测器在下列框架条件下进行：

炉起始温度: 150℃ 炉最终温度: 350℃

(1) 加热速度150-300℃: 10 K/min (2) 等温: 在300℃下10分钟

(3) 加热速度300-350℃: 25 K/min.

总运行时间: 27 min.

注射块的入口温度: 300℃ 分流比: 200:1

分流流速: 121.1 ml/min 总流速: 124.6 ml/min.

载气: 氦气注射体积: 3微升

检测器温度: 350℃ 燃料气体: 氢气

氢气流速: 40 ml/min. 空气流速: 440 ml/min.

补充气体: 氦气补充气体流速: 45 ml/min.

对照现有对比物质手工评估所得气相色谱图，纯度以面积百分比表示。由于> 99.4%的目标物质高的最终含量，各自样品物质的由缺乏校准造成的预期误差小。

3. APHA色号的测定

根据DIN EN ISO 6271-2测定所制成的酯的色号。

4. 密度的测定

根据DIN 51757-方法4借助弯曲共振器测定所制成的酯的密度。

5. 酸值的测定

根据DIN EN ISO 2114测定所制成的酯的酸值。

6. 水含量的测定

根据DIN 51777第1部分（直接法）测定所制成的酯的水含量。

7. 羧酸酯的特性粘度的测定

使用带有Z3测量系统（DIN 25 mm）的Physica MCR 101（来自Anton-Paar）以旋转模式通过以下方法测定所制成的酯的特性粘度（剪切粘度）：

首先调节酯和测量系统的温度至20℃的温度，然后选择下列点：

1. 100 s^-1的预剪切持续60s的时间，在此过程中不记录测量值（用于平均可能出现的触变效应和用于更好的温度分布）。

2. 频率递减，以500 s^-1开始和以0.1 s^-1结束，分成对数级数以20个步骤，在每种情况下5s的测量点持续时间（检验牛顿行为）。

所有的酯表现出牛顿流动行为。示范性地在1 s^-1的剪切速度下给出粘度值。

8. 在200℃下10分钟后测定质量损失

用"HB43S"类型的卤素干燥机（来自Mettler）测定所制成的酯在200℃下的质量损失。设定下列测量参数：

温度平台: 恒定200℃

测量值记录: 30 s

测量时间: 10 min

样品量: 5 g。

使用一次性铝盘（来自Mettler）和HS 1纤维过滤器（来自Mettler的玻璃纤维毡）用于测量。在天平平衡和校准后，将样品（5克）均匀分布在纤维过滤器上并开始测量。对各样品进行两次测定并取测量值的平均值。10分钟后的最终测量值作为“在200℃下10分钟后的质量损失”给出。

9. 热分析的施行和评估（DSC和TGA）

根据DIN 51007（温度范围-100℃至 + 200℃）由在10 K/min加热速度下的第一加热曲线通过差示量热法（DSC）确定熔化焓和玻璃化转变温度。热流曲线的拐点被评为玻璃化转变温度。通过峰面积的积分确定熔化焓。

根据DIN 51006（温度范围：25℃至310℃）在10 K/min的加热速度下进行热重测量（TGA）。

10. 增塑溶胶粘度的测定

使用Physica MCR 101（来自Anton-Paar）进行PVC增塑溶胶的粘度的测量，其中使用旋转模式和测量系统“Z3”（DIN 25 mm）。

首先在制备容器中用刮刀将增塑溶胶手动均匀化，然后装入测量系统中并在25℃下等温测量。在测量期间选择下列点：

1. 100 s^-1的预剪切持续60s的时间，在此过程中不记录测量值（用于平均可能出现的触变效应）。

2. 频率递减，以200 s^-1开始和以0.1 s^-1结束，分成对数级数以30个步骤，在每种情况下5s的测量点持续时间。

通常（除非另行指明）在增塑溶胶储存/熟化（在25℃ 下）24小时后进行测量。

11. 胶凝速度的测定

在Physica MCR 101中用板-板测量系统（PP25）（其在受控剪切应力下运行）以振荡模式研究增塑溶胶的胶凝行为。将附加的调温罩连接到该设备上以获得尽可能好的热分布。

测量参数 :

模式: 温度梯度(温度斜坡)

起始温度: 25℃

最终温度: 180℃

加热/冷却速度: 5 K/min

振荡频率: 4 - 0.1 Hz斜坡 (对数)

角频率ω: 10 l/s

测量点的数量: 63

测量点持续时间: 0.5 min

自动间隙追踪F：0 N

恒定测量点持续时间

间隙宽度0.5 mm。

测量的施行:

在测量系统的底板上施加一滴无气泡的待测量的增塑溶胶配制品。在此小心注意，在将测量系统合在一起后，一些增塑溶胶可能均匀渗出该测量系统（不多于大约6毫米）。然后在样品上安置调温罩并开始测量。

测定该增塑溶胶的所谓复数粘度与温度的关系。可由复数粘度的突然急剧升高来识别胶凝过程的开始。这种粘度升高越早出现，该系统的胶凝能力越好。

由所得到的测量曲线，通过内插法确定每种凝胶达到1000 Pa*s 或10 000 Pa*s 的复数粘度的温度。此外，借助于切线法确定在本实验装置中所达到的最大增塑溶胶粘度，并通过绘制垂直线确定自该温度起出现最大增塑溶胶粘度的温度。

12. 泡沫-和表面涂层膜上的黄度值的测定

黄度值（YD 1925指数）是试样的黄变的量度。用来自Byk-Gardner的“Spectro Guide”设备进行颜色测量。作为颜色测量的背景使用白色的参照-瓷砖。设定的参数如下：

光源: C/2°

测量数: 3

显示: CIE L*a*b*

测量指数: YD1925

测量本身在试样的3个不同位置进行(在200 µm增塑溶胶刮刀厚度下用于效应泡沫（Effektschäume）和光滑泡沫(Glattschäume))。平均得自3次测量的值。

13. 肖氏硬度的测定(增塑剂效果)

根据DIN 53 505用来自Zwick-Roell的肖氏-A-测量设备设备进行硬度测量，在每种情况下在3秒后读取测量值。在每个试样（例如铸件）上的3个不同位置进行测量并计算平均值。

14. 表面涂层薄膜的不透明度的测定

用来自Byk Gardner的“Spectro Guide”仪器测定不透明度。使用白色瓷砖和黑色瓷砖作为不透明度测量的背景。通过颜色测量设备上的菜单选择不透明度测量。测量本身在试样的3个不同位置进行并自动评估。

实施例1:

分析用于制备琥珀酸酯所用的异壬醇的3,5,5-三甲基己醇和正壬醇的含量

用分析第1点中描述的方法借助GC测定异构体的分布。结果汇总表1中。

表1: 异构体的分布

	3,5,5-三甲基己醇 [质量%]	正壬醇 [质量%]	具有多于9个碳原子的醇 [质量%]	具有少于9个碳原子的醇 [质量%]	在β-碳原子上具有1个甲基支链的醇的比例 [质量%]	在β-碳原子上具有2个甲基支链的醇的比例 [质量%]
							VESTINOL 9	0.03	7.6	< 1	< 1	15.8	< 1
Exxal 9	0.11	1.3	24.8	2.5	18.67	< 1
							Exxal 9 S	0.13	1.5	4.7	1.6	18.85	< 1

实施例 2:

羧酸酯的制备

2.1由己二酸和来自Evonik Oxeno GmbH公司的异壬醇制备己二酸二异壬酯（DINA）（对比试验）

在带有水分离器、上置高性能冷凝器、搅拌器、浸入管、滴液漏斗和温度计的4升搅拌烧瓶中预先装入730克（5摩尔）己二酸（来自Sigma Aldrich）、0.44克（基于己二酸计，0.06质量%）原钛酸四丁酯（Vertec TNBT，来自Johnson Matthey Catalysts）和1872克（13摩尔）用OCTOL法制成的异壬醇（Evonik OXENO GmbH），并将其在最多240℃下酯化。在3小时后，反应结束。然后蒸馏至180℃和3毫巴，除去过量醇。然后将该混合物冷却至80℃并使用17毫升10质量%的NaOH水溶液中和。然后在180℃的温度和20至5毫巴的压力下进行水蒸汽蒸馏。然后将该混合物冷却至130℃并在此温度下在5毫巴下干燥。在冷却至< 100℃后，经助滤剂过滤该混合物。所得酯含量（纯度）根据GC为99.9%。

2.2 由琥珀酸和2-乙基己醇制备琥珀酸二 -2- 乙基己酯（ D2EHS ）（对比试验）

在带有水分离器、上置高性能冷凝器、搅拌器、浸入管、滴液漏斗和温度计的4升搅拌烧瓶中预先装入826克（7摩尔）琥珀酸（来自Sigma Aldrich）、2.07 克（基于琥珀酸计，0.25质量%）原钛酸四丁酯（Vertec TNBT，来自Johnson Matthey Catalysts）和2210克（17摩尔）2-乙基己醇（来自Sigma Aldrich）并将其在最多220℃下酯化。在3小时后停止反应。然后蒸馏至180℃和3毫巴，除去过量醇。然后将该混合物冷却至80℃并使用7.5毫升10质量%的NaOH水溶液中和。然后，在140℃的温度和40毫巴的压力下通过通入氮气提纯该混合物。然后将该混合物冷却至90℃并在此温度下通过加入11.5克（基于剩余的酯量计，0.5%）活性炭（来自Norit的CAP Super）使其澄清。然后在< 90℃下经由助滤剂（珍珠岩）过滤该混合物。根据GC显示99.46%的酯含量（纯度）。

2.3 由琥珀酸和来自Evonik Oxeno GmbH公司的异壬醇制备琥珀酸二异壬酯（DINS）（根据本发明）

在带有水分离器、上置高性能冷凝器、搅拌器、浸入管、滴液漏斗和温度计的4升搅拌烧瓶中预先装入826克（7摩尔）琥珀酸（来自Sigma Aldrich）、2.07 克（基于琥珀酸计，0.25质量%）原钛酸四丁酯（Vertec TNBT，来自Johnson Matthey Catalysts）和2448克（17摩尔）通过OCTOL法制成的异壬醇（来自Evonik Oxeno GmbH）并将其在最多220℃下酯化。在3小时后停止反应。然后蒸馏至180℃和3毫巴，除去过量醇。然后将该混合物冷却至80℃并使用2毫升10质量%的NaOH水溶液中和。然后，在160℃的温度和40毫巴的压力下通过通入氮气提纯该混合物。然后将该混合物冷却至90℃并在此温度下通过加入11.5克（基于剩余的酯量计，0.5%）活性炭（来自Norit的CAP Super）使其澄清。然后在< 90℃下经由助滤剂过滤该混合物。根据GC显示99.84%的酯含量（纯度）。

实施例 3:

含有本发明的琥珀酸酯的示例性配制品

在下文中，在普通PVC配制品中使用本发明的琥珀酸酯，以明确本发明的酯的使用范围。本领域技术人员可以或必须根据各自应用领域中的专门的加工-和使用要求调整下列配制品。

3.1 透明表面涂层（地板覆盖物）

64.5重量份具有60-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的悬浮PVC（例如VESTOLIT B 7021-Ultra）

32.3重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

1.9重量份环氧化的大豆油作为（助）稳定剂（例如DRAPEX 39）

1.3重量份稳定剂（例如MARK C/Z 149）。

增塑溶胶的制备

使用Kreiss 溶解装置VDKV30-3(Niemann)制造增塑溶胶。在固体成分之前在混合烧杯中称入该配方的液体成分。将该混合物用软膏调药刀如此手工搅拌，以至于不再有未润湿的粉末。将混合烧杯夹紧在溶解装置搅拌器的夹持装置中。用合适的混合盘（D：50毫米）使试样均化。在均化过程中，借助于真空泵在混合器中生成真空。用真空计（DVR 2, Vakuubrand）监测混合容器中的压力。达到低于10毫巴的（绝对）压力。

此外，转数从330 转/分钟提高至2000 转/分钟，并搅拌如此长的时间直至示温器的数字显示屏上的温度达到30℃。由此确保在给定的能量输入下实现增塑溶胶的均化。然后搅拌该增塑溶胶并以330 转/分钟的旋转速度再除气10分钟。一旦制成增塑溶胶，立即将该温度调温到25℃。

薄膜的制备

通常在24小时熟化时间（在25℃下）后制造薄膜。为了制造薄膜，在Mathis Labcoater的辊式刮刀（生产商: W. Mathis AG）上设定1.40毫米的刮刀间隙。该间隙用厚度规检验并且如果需要进行调节。借助Mathis Labcoater的辊式刮刀将制成的增塑溶胶刮涂到平整绷紧在框架中的高光泽纸（Ultracast Patent；Sappi Ltd.）上。现将所刮涂的增塑溶胶在Mathis烘箱中在200℃下胶凝2分钟。在冷却后借助精确度为0.01毫米的快速测厚仪（KXL047；Mitutoyo）测定薄膜厚度。在给出的刮刀间隙条件下，所述薄膜的厚度在所有情况下为0.95至1.05毫米。在薄膜上的三个不同位置测量厚度。

3.2 背衬泡沫（地板覆盖物）

61.5重量份具有65-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的PVC（例如VINNOLIT MP 6852）

36重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

1.5重量份可热活化的发泡剂（例如基于偶氮二甲酰胺）

1重量份氧化锌。

增塑溶胶的制备

如实施例3.1中所述般制备增塑溶胶，但使用实施例3.2中给出的配方。

薄膜的制造

通常在24小时增塑溶胶-熟化时间（在25℃下）后制造薄膜。为了制造薄膜，在Mathis Labcoater的辊式刮刀（生产商: W. Mathis AG）上设定1.00毫米的刮刀间隙。该间隙用厚度规检验并且如果需要进行调节。借助Mathis Labcoater的辊式刮刀将制成的增塑溶胶刮涂到平整绷紧在框架中的离型纸（Warren Release Paper – Stripcote EHR；来自Sappi Ltd.）上。现将所刮涂的增塑溶胶在Mathis烘箱中在200℃下胶凝30秒。在冷却后借助精确度为0.01毫米的快速测厚仪（KXL047；Mitutoyo）测定薄膜厚度。在给出的刮刀间隙条件下，所述薄膜的厚度在所有情况下为0.74至0.77毫米。在薄膜上的三个不同位置测量厚度。随后，同样用或在Mathis-Labcoater中以不同的炉停留时间（例如60秒、90秒、120秒和150秒）制造发泡薄膜（泡沫）。

3.3 用于涂覆的泡沫层（地板覆盖物）

35重量份具有65-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的PVC（例如VESTOLIT P 1352 K）

24.5重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

35重量份碳酸钙（例如Calcilit 8 G）

2.5重量份二氧化钛（例如Kronos 2220）

1重量份可热活化的发泡剂（例如基于偶氮二甲酰胺）

1重量份氧化锌

1重量份异丙醇。

增塑溶胶的制造

如实施例3.1中所述般制备增塑溶胶，但使用实施例3.3中给出的配制品。

薄膜的制备

如实施例3.2中所述般制造薄膜，但使用根据实施例3.3制成的增塑溶胶。

3.4 地板覆盖物，压延（干混料）

65重量份具有65-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的悬浮PVC（例如SolVin 271 PC）

31重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

0.5重量份稳定剂（例如不含金属的有机稳定剂，如Mark OBS 1100）

1重量份稳定剂（例如不含金属的有机稳定剂，如Mark OBS 1360）

2重量份环氧化的大豆油作为（助）稳定剂（例如DRAPEX 39）

0.5重量份硬脂酸钙（作为加工助剂/润滑剂）。

干混料的制备

在Brabender行星式混合器中制备干混料。将行星式混合器的混合容器调温至90℃的恒温。使用软件，在行星式混合器上设定下列参数。

转数程序: 是

简况: 转数50 转/min；保持时间9 min；增加时间1 min

转数100 转/min；保持时间20 min

捏合机温度: 88℃

测量范围: 2 Nm

减震: 3。

由于产生的热损失，混合容器中的温度达到88℃。在行星式混合器进行自校准后，经由漏斗将固体成分送入混合容器中。启动该程序并在加入液体成分前在混合容器中将粉末混合物搅拌10分钟。预称重液体成分。现在在行星式混合器中将混合物再搅拌20分钟。在该程序完成后，取出制成的干混料并在室温下。用软件评估扭矩-时间图。在加入液体成分后，可识别明显的曲线上升。只有当该曲线再次明显下降时，增塑剂吸收才完成。这两个点的时间差为增塑剂吸收时间（干混时间）。由该程序自动评估最大扭矩。

干混料的加工

轧制薄板（Walzfelle）的制备

在来自Collin公司的W150 AP压延机上制造轧制薄板。

为此在该压延机上设定下列参数：

轧制温度: 165℃

辊隙: 0.5 mm

辊轧时间: 5 min。

用于制造轧制薄板的五步程序

在达到轧制温度后，校正辊隙。在测量开始时，将辊隙设定为0.2毫米。一次性称入干混料（通常大约160克总质量）并在辊不动的情况下置于辊隙中。启动该程序。辊以5 转/min的转数和20%的摩擦启动。在大约1分钟后，增塑完成绝大部分并将辊隙扩大至0.5毫米。借助压延机上的自动换向装置（Umlegeeinheit）进行三次均化。在5分钟后，从辊中取出轧制薄板并冷却。

压制板的制备

在来自Collin公司的实验室压机上制造压制板。将之前制成的轧制薄板（见上文）用于制造压制板。用切割机除去轧制薄板的侧边，然后将轧制薄板切成大约14.5 x 14.5 cm的小块。将每2块轧制薄板块铺在由不锈钢制成的15 x 15 cm大的压架中用于制成1毫米厚的压制板。

在实验室压机上设定下列参数：

三阶段程序：

阶段1: 两个板都165°；压制板压力: 5 bar；阶段时间: 60秒

阶段2: 两个板都165°；压制板压力: 200 bar；阶段时间: 120秒

阶段3: 两个板都40°；压制板压力: 200 bar；阶段时间: 270秒。

在压制板制成后除去多余的压制边缘。

3.5 壁纸配制品，起圈（Boucle）-泡沫（特效泡沫）

48重量份具有65-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的PVC（例如VESTOLIT E 7012 S）

26重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

2.5重量份可热活化的发泡剂（例如基于偶氮二甲酰胺）

15重量份碳酸钙（例如Calcilit 8 G）

4重量份二氧化钛（例如Kronos 2220）

1.5重量份分解催化剂/ K/Zn-基的"Kicker"（例如Baerostab KK 48）

1.5重量份链烷烃溶剂（例如Isopar J）

1.5重量份异丙醇。

增塑溶胶的制备

使用"Eurostar"实验室搅拌器（来自IKA）制造增塑溶胶。在搅拌器上安装直径50毫米的齿混合盘。在固体成分之前，在天平（Mettler XS6002S）上在PE混合烧杯中称入该配制品的液体成分。将该混合物用软膏调药刀如此手工搅拌，以至于不再有未润湿的粉末。然后将实验室搅拌器浸在该混合物中并在15秒内将搅拌器的转数从0提高至2000 转/min。该混合物以2000 转/min的转数均化另外45秒，以使所有增塑溶胶的混合时间为60秒。在制备增塑溶胶后，将其立即调温在25.0℃。

增塑溶胶的加工 / 壁纸泡沫的制造

在至少2小时和最多24小时的储存时间后，该增塑溶胶在Mathis炉（类型LTE-TS）中发泡。选择经涂覆的壁纸（来自Ahlstrom GmbH）作为载体。用刮刀涂覆装置以3种不同厚度（300微米，200微米和100微米）施加增塑溶胶。在每种情况下，同时涂覆3个增塑溶胶。将所述增塑溶胶在3种不同温度（200℃、210℃和220℃）下，在60秒的停留时间下充分发泡。在泡沫冷却后，修剪壁纸以进一步加工。

3.6 壁纸配方，光滑泡沫

18重量份具有65-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的PVC（例如VESTOLIT E 7012 S）

16重量份具有65-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的乳液PVC（例如VINNOLIT E 67 ST）

13.5重量份具有55-67的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的微悬浮液PVC（例如VESTOLIT B 6021-Ultra）

25重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

1.5重量份可热活化的发泡剂（例如基于偶氮二甲酰胺）

3重量份环氧化的大豆油作为（助）稳定剂（例如DRAPEX 39）

2重量份二氧化钛（例如Kronos 2220）

20重量份碳酸钙镁（例如Microdol A 1）

1重量份分解催化剂 / K/Zn-基的"Kicker" （例如Baerostab KK 48）。

增塑溶胶的制备

如实施例3.5中所述般制造增塑溶胶，但使用实施例3.6中给出的配方。

薄膜的制备

如实施例3.5中所述般制造壁纸，但使用根据实施例3.6制成的增塑溶胶。

3.7 壁纸配制品，compact-亚光

28重量份具有65-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的PVC（例如VESTOLIT E 7012 S）

26重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

37重量份沉淀的未经涂覆的碳酸钙（例如SOCAL N2R）

4.5重量份二氧化钛（例如Kronos 2220）

3重量份环氧化的大豆油作为（助）稳定剂（例如DRAPEX 39）

1.5重量份稳定剂（例如Mark B/Z 562）。

增塑溶胶的制备

如实施例3.5中所述般制造增塑溶胶，但使用实施例3.7中给出的配方。

薄膜的制备

如实施例3.5中所述般制造壁纸，但使用根据实施例3.7制成的增塑溶胶。

3.8 PVC遮篷，涂覆物料

55重量份具有65-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的PVC（例如VESTOLIT P 1430 K70）

33重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

8重量份碳酸钙（例如Calcilit 8 G）

1.5重量份二氧化钛（例如Kronos 2220）

1.5重量份环氧化的大豆油作为（助）稳定剂（例如DRAPEX 39）

1重量份稳定剂（例如MARK B/Z 561）。

增塑溶胶的制备

如实施例3.1中所述般制造增塑溶胶，但使用实施例3.8中给出的配制品。

薄膜的制备

如实施例3.1中所述般制造遮篷，但使用根据实施例3.8制成的增塑溶胶。

3.9 PVC屋顶卷材（Dachbahn）

65重量份具有65-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的悬浮PVC（例如SolVin 271PC）

31.5重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

2重量份环氧化的大豆油作为（助）稳定剂（例如DRAPEX 39）

1重量份稳定剂（例如MARK B/Z 561）

0.5重量份硬脂酸钙。

干混料的制备

如实施例3.4中所述般制造干混料，但使用实施例3.9中给出的配方。

压制板的制备

如实施例3.4中所述般制造压制板，但使用根据实施例3.9制成的干混料。

3.10 PVC软管配制品（被填充的）

20重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

12.5重量份碳酸钙（例如Omya EXH1-OM）

1.5重量份二氧化钛（例如Kronos 2220）

0.5重量份稳定剂（例如Baerostab MC 8763-1 CP）

0.5重量份基于脂肪酸酯的润滑剂（例如Loxiol G 40）。

干混料的制备

如实施例3.4中所述般制造干混料，但使用实施例3.10中给出的配方。

压制板的制备

如实施例3.4中所述般制造压制板，但使用根据实施例3.10制成的干混料。

3.11 电缆护套

46.5重量份具有65-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的悬浮PVC（例如SolVin 271PC）

29重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

23重量份碳酸钙（例如OMYA BSH）

1.5重量份稳定剂（例如Baeropan MC KA 83/5）。

干混料的制备

如实施例3.4中所述般制造干混料，但使用实施例3.11中给出的配方。

压制板的制备

如实施例3.4中所述般制造压制板，但使用根据实施例3.11制成的干混料。

3.12 电缆绝缘物料

43重量份具有65-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的悬浮PVC（例如SolVin 271PC）

21重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

34重量份碳酸钙（例如OMYA BSH）

2重量份稳定剂（例如Baeropan MC KA 83/5）。

干混料的制备

如实施例3.4中所述般制造干混料，但使用实施例3.12中给出的配方。

压制板的制备

如实施例3.4中所述般制造压制板，但使用根据实施例3.12制成的干混料。

3.13 抗蚀剂(UBS)

32重量份具有65-75的K值（根据DIN EN ISO 1628-2）的悬浮PVC（例如VESTOLIT E7031）

41重量份本发明的琥珀酸酯，根据实施例2.3

21.5重量份经涂覆的碳酸钙（例如SOCAL 312）

2重量份(白色)石灰粉/生石灰（例如PRECAL 30S）

1重量份增粘剂（例如Nouribond 323；来自Air Products）

0.5重量份氧化锌（例如活性氧化锌）

2重量份基于沸点> 180℃的脂族溶剂（例如Shellsol D70）。

增塑溶胶的制备

如实施例3.1中所述般制造增塑溶胶，但使用实施例3.13中给出的配方。

在下文中，在所选PVC配制品中使用本发明的琥珀酸酯并广泛研究材料-、加工-和产品性质，以详细证实可得优点。也普遍采用下列配制品并可以/必须由本领域技术人员根据各自应用领域中存在的特殊的加工和使用要求调整。

实施例 4:

琥珀酸的二异壬酯（琥珀酸二异壬酯）在PVC表面涂层配制品（增塑溶胶）中的用途 - 表面涂层增塑溶胶的制造

下列配制品是在透明表面涂层中使用本发明的琥珀酸酯的示例，例如在制造（多层）PVC地板覆盖物是使用。根据实施例3.1制备增塑溶胶，但使用改变的配方。各种增塑溶胶的成分所使用的初始重量显示在下表3中。

表3: PVC表面涂层配方

[所有数据以phr给出 (=质量份/100质量份PVC)]

增塑溶胶配方	1**	2**	3**	4*
					Vestolit B 7021 --Ultra	100	100	100	100
VESTINOL® 9	50
					根据实施例 2.1的己二酸二(异壬酯)		50
根据实施例 2.2的琥珀酸二(2-乙基己酯)			50
					根据实施例 2.3的琥珀酸二(异壬酯)				50
Drapex 39	3	3	3	3
					Mark CZ 149	2	2	2	2

** = 对比例 * = 根据本发明。

下面更详细解释所用材料和物质：

Vestolit B 7021–Ultra: K值为70（根据DIN EN ISO 1628-2测定）的微悬浮PVC（均聚物）；来自Vestolit GmbH

VESTINOL® 9: (邻)苯二甲酸二异壬酯（DINP），增塑剂；来自Evonik Oxeno GmbH.

Drapex 39: 环氧化的大豆油；具有增塑作用的助稳定剂；来自Chemtura / Galata Chemicals.

Mark CZ 149: 钙/锌稳定剂；来自Chemtura / Galata Chemicals。

实施例 5:

在24小时储存时间（在25℃）后测定含有琥珀酸二异壬酯的表面涂层增塑溶胶的增塑溶胶粘度

使用流变仪Physica MCR 101 (Paar-Physica)根据分析第11点中描述的方法测量实施例4中制成的增塑溶胶的粘度。下表（4）中示例性地示出在100/s、10/s、1/s和0.1/s剪切速度下的结果。

表4: 来自实施例4的增塑溶胶在25℃下储存24小时后的剪切粘度

根据实施例4的增塑溶胶配制品	1**	2**	3**	4*
					在剪切速度 = 100/s下的剪切粘度 [Pa*s]	6.8	1	0.7	1
在剪切速度= 10/s下的剪切粘度 [Pa*s]	3.2	0.63	0.46	0.58
					在剪切速度= 1/s下的剪切粘度 [Pa*s]	2.8	0.65	0.48	0.58
在剪切速度 = 0.1/s下的剪切粘度 [Pa*s]	3.19	0.82	0.63	0.73

** = 对比例 * = 根据本发明 n.bb.= 不可测得。

与DINP标准增塑溶胶(1)相比，所有其它增塑溶胶具有明显更低的剪切粘度，其中 - 如预期 – 在本发明的增塑溶胶(4)的情况中略高于在基于琥珀酸二(2-乙基己酯)的类似增塑溶胶。因此，可提供具有极低增塑溶胶粘度并由此具有比已知DINP-增塑溶胶明显更好的可加工性的根据本发明的增塑溶胶。与基于二(己二酸异壬酯）的同样已知的增塑溶胶相比，可将琥珀酸相对于己二酸更容易由再生原材料获得和价格优势作为本发明的增塑溶胶的优点提及。明显更低的增塑溶胶粘度也为本领域技术人员提供了通过相应调整配方明显降低增塑剂总量的可能性。

实施例 6:

实施例4中制成的PVC表面涂层增塑溶胶的胶凝行为的测定

如分析，第12点（见上文）下所述在增塑溶胶在25℃下储存24小时后用Physica MCR 101以振荡模式研究实施例4中制成的PVC-表面涂层-增塑溶胶的胶凝行为。结果显示在下表5中。

表5: 由胶凝曲线（粘度曲线）确定的根据实施例4制成的PVC-表面涂层-增塑溶胶的胶凝行为的特征点

增塑溶胶配方（根据实施例 4）	1**	2**	3**	4*
					达到1000 Pa*s的增塑溶胶粘度的温度 [℃]	89	123	101	122
达到10 000 Pa*s的增塑溶胶粘度的温度[℃]	103	139	126	140
					最大增塑溶胶粘度[Pa*s]	29 300	13 500	20 600	13 700
达到最大增塑溶胶粘度时的温度 [℃]	137	146	137	145

** = 对比例 * = 根据本发明。

本发明的增塑溶胶的胶凝进行得比DINP-标准增塑溶胶明显更慢，但与己二酸二(异壬酯)基增塑溶胶几乎一致。基于琥珀酸二(2-乙基己酯)的增塑溶胶处于中间位置。另一方面，较慢的胶凝意味着甚至在较高温度下，仍能够可逆成型加工增塑溶胶而不硬化。在需要时，本领域技术人员可简单地通过添加其它增塑剂，尤其是快速胶凝增塑剂（例如具有C₄或C₅-酯链的对苯二甲酸酯或具有C₅至C₁₃-酯基团的苯甲酸酯）补偿相对于DINP-标准增塑溶胶的胶凝速度不足。

实施例 7:

通过测定肖氏硬度（肖氏A）测定铸件上的增塑作用或增塑剂效能

肖氏硬度是试样的柔软度的量度。标准化针头在一定试验时间内透入试样越深，测量值越低。在相同增塑剂量的情况下，具有最高效能的增塑剂产生最低肖氏硬度值。由于在实践中经常调节或优化配制品/配方，因此可以在使用高效增塑剂时节省配方中的一定比例的材料，这意味着降低加工成本。

为了测定肖氏硬度值，将根据实施例4制成的增塑溶胶倒入直径42毫米的由黄铜制成的圆形铸模（输入重量：20.0克）中。该模具中的增塑溶胶随后在对流烘箱中在200℃下胶凝30分钟，冷却后取出，并在测量之前在烘箱(25℃)中储存至少24小时。圆盘的厚度为大约12毫米。硬度测定结果汇总在表6中。

表6: 在由含有本发明的琥珀酸二异壬酯的表面涂层增塑溶胶（根据实施例4）制成（根据实施例7）的铸件上测得的肖氏A硬度

根据实施例 4的增塑溶胶配方	1**	2**	3**	4*
					肖氏A	80	79	75	80

** = 对比例 * = 根据本发明。

本发明的琥珀酸二(异壬酯)具有与已知DINP（= 标准增塑剂）相同的增塑剂效果（基于增塑剂质量）。因此，可提供在明显更低的特性粘度下具有与DINP-标准可比较的增塑作用但不含邻苯二甲酸酯并可以以再生原材料为基础制造的本发明的酯。

实施例 8:

表面涂层薄膜的不透明度、黄度值和渗泌行为的测定

如实施例3.1中所述般制造表面涂层薄膜，但使用来自实施例4的增塑溶胶。

透明度是在地板领域中用于评估PVC-表面涂层的品质的重要标准，因为只有在高透明度（=低不透明度）下才能实现理想的整体外观。PVC表面涂层薄膜的透明度也是用于制造该薄膜所使用的配方成分的相容性的量度，特别是作为用于评估PVC-基质与增塑剂的相容性的量度。高透明度（=低不透明度）通常意味着良好的相容性。使用实施例8中制成的表面涂层薄膜如分析，第14点下所述测定不透明度。

黄度值是另一重要的品质标准。表面涂层中的黄变会造成地板装饰作用的明显视觉缺损，因此在PVC-顶涂层中通常只能容忍极低的黄度值。黄变一方面会由配方成分（以及它们的副产物和降解产物）引起，另一方面由表面涂层或地板覆盖物的生产过程中和/或使用过程中的（例如热氧化）降解引起。使用实施例8中制成的表面涂层薄膜如分析，第12点下所述测定黄度值。

表面涂层薄膜的渗泌行为的评估可得出关于所用增塑剂和凝胶体系中的其它配制品成分的持久性的结论。配制品成分的严重迁移（例如可表现为在箔表面上形成油膜和/或微滴）除了视觉和审美缺点而外还有许多实际缺点。例如，由于提高的粘性导致粘附无法再除去或无法再完全除去的灰尘和/或污垢，并因此在极短时间内造成不利的外观。此外，表面触感也严重受损，还存在提高的滑倒危险。此外，由于与固定粘合剂的相互作用会造成地板覆盖物的不受控的分离。表7中所示的分级系统用于评估渗泌行为。因为渗泌通常是所谓的“淘汰”标准，所以该评估中有意义的等级仅是低等级。该箔在评估之间的时间中储存在25℃下。

表7: 用于评估表面涂层薄膜的渗泌行为的评估系统

评估	含义
		1	极好（不可看出扩散或迁移；在表面上没有任何成膜）。
3	良好 – 满意（不可看出明显扩散或迁移；在表面上微小成膜）。
		5	有缺陷（清楚的迁移迹象；“油腻”触感；形成微滴；由于渗出造成浑浊）。

表面和背面的评估结果汇总在表8中。

表8: 实施例8的完全胶凝的表面涂层薄膜的表面和背面的评估结果

增塑溶胶配方（根据实施例4）	1**	2**	3**	4*
					不透明度 [-]	9.7	8.8	8.9	9
黄度值 [-]	8.4	7.4	7.3	7.7
					24小时后的渗泌行为的评估	1	1	1	1
4周后的渗泌行为的评估	1	3	3	3

** = 对比例 * = 根据本发明。

关于不透明度和黄度值，以本发明的增塑溶胶为基础制成的薄膜与DINP-标准(1)相比具有明显的优点。

相反，相容性（渗泌行为）略差于DINP。在需要时，本领域技术人员又可通过添加其它增塑剂，尤其是快速胶凝增塑剂（例如具有C₄或C₅-酯链的对苯二甲酸酯或具有C₅至C₁₃-酯基团的苯甲酸酯）或通过调节加工条件（例如较高的胶凝温度）容易地补偿与DINP-标准增塑溶胶相比的相容性轻微不足。

实施例9:

表面涂层薄膜的热稳定性的测定

在Mathis Thermotester（类型LTE-TS；来自Mathis AG）上/中使用专门为此任务开发的框架构造物研究热稳定性。在此，首先将测试框架完全移入炉区中，然后以给定的进给从炉中如此移出，以在样品条上产生具有不同停留时间（= 不同温度负荷）的区域。将实施例8中制成的薄膜用作制备试验条的基础。首先用冲击剪裁剪试样。首先如此除去薄膜侧边，以使薄膜具有20厘米的宽度。然后将每块薄膜切为两条（20 * 2 cm）。将这些条连续置于上述用以测定热稳定性的框架的滑轨中并用金属夹和胶带固定，以产生大约40厘米的总长度。不占据框架中最外的4个滑轨（排除炉的边缘区域中不均匀的温度分布）。在Mathis Thermotester（来自Mathis AG的类型LTE-TS）上设定下列参数：

温度: 200℃

测试框架的进给距离: 28 mm

时间间隔: 1 min

风扇转数: 1800 转/min。

在调节温度后，将该框架锁定在Thermotester的导轨中并开始测量。

使用Byk颜色测量仪（来自Byk Gardner的Spectro Guide 45/0），根据Index D1925测定L* a* b*，包括黄度值Y。利用设定的光类型C/2°和试样观察者，以实现最佳测量结果。现在在每次进给中（28毫米）测量热稳定性试条。在白色瓷砖后测定测量值。在薄膜制造后已经立即存在的黄色变色（见表8）被用作“0值”，即从实测值中减去。

表9: 实施例8中制成的表面涂层薄膜在200℃下不同时长的热负荷后的黄度值

增塑溶胶配方（根据实施例 4）	1**	2**	3**	4*
					@ 200℃ 2分钟后的黄度值[-]	0	0	0	0
@ 200℃ 4分钟后的黄度值[-]	2.7	1.2	0.1	0.6
					@ 200℃ 6分钟后的黄度值[-]	17.1	29	5.8	7.4
@ 200℃ 8分钟后的黄度值[-]	59.4	86	26	28

** = 对比例 * = 根据本发明。

以本发明的增塑溶胶为基础制成的薄膜令人惊讶地具有与DINP-标准样品(1)相比以及与己二酸二(异壬酯)-样品(2)相比明显改进的热稳定性。因此，可提供与现有技术中已知的PVC薄膜相比具有明显更高的对温度波动的容忍度和炉停留时间延长的透明PVC薄膜。

实施例 10:

琥珀酸二异壬酯（琥珀酸二异壬酯）与其它增塑剂一起在PVC表面涂层配制品（增塑溶胶）中的应用 – 表面涂层-增塑溶胶的制造

如实施例4至9中所讨论的，原则上可通过本发明的琥珀酸酯与另外的增塑剂的组合来调节根据本发明的配制品、配方或可由其制成的半成品的某些材料参数。下列实施例意在更详细解释这些增塑剂组合的优点。根据实施例3.1制备增塑溶胶，但使用改变的配方。所使用的各种增塑溶胶的组分的初始称重显示在下表10中。

表10: 含增塑剂组合的PVC-表面涂层-配方

[所有数据以phr给出 (=质量份/100质量份PVC)]

增塑溶胶配方	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*	8*
									Vestolit B 7021 --Ultra	100	100	100	100	100	100	100	100
VESTINOL® 9	50
									根据实施例 2.3的琥珀酸二(壬酯)		50	45	40	30	20	20	20
Unimoll AGF					10	20
									Grindstedt's Soft'n Safe							20
异山梨醇二异壬酯								20
									Drapex 39	3	3	3	3	3	3	3	3
Mark CZ 149	2	2	2	2	2	2	2	2

** = 对比例 * = 根据本发明。

下面更详细解释前述实施例中未给出的所用材料和物质：

Unimoll AGF: 乙酸甘油酯混合物；增塑剂；Lanxess AG.

Grindstedt's Soft'n Safe: 十八烷酸-12-(乙酰氧基)-2,3-双(乙酰氧基)丙酯；以蓖麻油为基础制成的甘油三酯；增塑剂；来自Danisco A/S.

异山梨醇二异壬酯: 根据DE 102007006442A1，实施例2制备的实验室产品。

实施例 11:

含有琥珀酸二壬酯和另外的增塑剂的表面涂层增塑溶胶在24小时储存时间（在25℃）后的增塑溶胶粘度的测定

用Physica MCR 101流变仪（来自Paar-Physica），根据分析，第11点下描述的方式测量实施例10中制成的增塑溶胶的粘度。下表（11）中示出示例性地在100/s、10/s、1/s和0.1/s剪切速度下的结果。

表11: 来自实施例10的增塑溶胶在25℃下储存24小时后的剪切粘度

根据实施例10的增塑溶胶配方	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*	8*
									在剪切速度 = 100/s下的剪切粘度 [Pa*s]	6.2	0.95	1.5	2.7	3.5	5.5	12.2	12.7
在剪切速度= 10/s下的剪切粘度 [Pa*s]	2.9	0.58	0.77	1.1	1.3	1.9	3.3	2.8
									在剪切速度= 1/s下的剪切粘度 [Pa*s]	2.7	0.62	0.82	1.2	1.5	2.3	3.2	2.3
在剪切速度 = 0.1/s下的剪切粘度 [Pa*s]	3.3	0.87	1.2	1.8	2.5	4.4	5.1	3.3

** = 对比例 * = 根据本发明。

就它们的增塑溶胶粘度而言，仅含本发明的琥珀酸二异壬酯的本发明的增塑溶胶（(2)至(4))）都明显低于DINP-标准增塑溶胶(1)达到的值，而且甚至在增塑剂的量显著降低（大约20%）的情况下也是如此。这特别意味着，可将本发明的这些增塑溶胶更快地应用在许多工业上重要的涂施技术（例如刮刀涂施）中。在本发明的琥珀酸二异壬酯和其它增塑剂的组合（(5)至(8)）中也在很大程度上（此外增塑剂总量降低20%）获得比DINP-标准增塑溶胶明显更低的增塑溶胶粘度。只有本发明的琥珀酸二异壬酯和甘油酯Grindsted's Soft'n Safe的混合物(7)表现出比DINP-标准增塑溶胶（略微）提高的增塑溶胶粘度。因此可提供与已知DINP标准相比具有显著改进的可加工性并特别在许多重要的涂施方法中允许明显更高的加工速度的本发明的增塑溶胶。

实施例 12:

实施例10中制成的PVC-表面涂层-增塑溶胶的胶凝行为的测定

如分析，第12点（见上文）下所述般在增塑溶胶在25℃下储存24小时后用Physica MCR 101以振荡模式研究实施例10中制成的PVC-表面涂层-增塑溶胶的胶凝行为。结果显示在下表（12）中。

表12: 由胶凝曲线（粘度曲线）确定的根据实施例10制成的PVC-表面涂层-增塑溶胶的胶凝行为的特征点

增塑溶胶配方（根据实施例10）	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*	8*
									达到1000 Pa*s的增塑溶胶粘度的温度 [℃]	87	120	111	94	85	82	83	86
达到10 000 Pa*s的增塑溶胶粘度的温度[℃]	99	136	133	127	124	94	90	109
									最大增塑溶胶粘度[Pa*s]	26700	14700	16300	15900	17300	29700	27900	27100
达到最大增塑溶胶粘度时的温度 [℃]	139	144	139	135	144	139	142	144

** = 对比例 * = 根据本发明。

单独的本发明的琥珀酸二异壬酯在增塑溶胶中明显更低的增塑剂浓度（-20%相较于DINP-标准增塑溶胶(1)）的情况下才产生与DINP类似的胶凝。在这种情况下，尽管达到类似的初始速度(4)，但胶凝的进一步进程，尤其是在完全胶凝状态中可达到的最大增塑溶胶粘度却明显落后于DINP-标准增塑溶胶。但是，本发明的琥珀酸异壬酯与其它增塑剂的组合可以没有困难地补偿这种差异并在一些情况（(6)和(7)）中甚至导致更快胶凝和在完全胶凝状态中实现更高的最大粘度。特别地，本发明的琥珀酸酯增塑剂与基于甘油酯的另外的增塑剂的组合因此看起来特别有利，尤其是与DINP-标准增塑溶胶比较，可以实现增塑溶胶中总增塑剂浓度的显著降低（和因此明显更高的经济性），其中同时不存在任何邻苯二甲酸酯，并可以以再生原材料为基础制造特别高比例的增塑剂。

实施例 13:

表面涂层试样上的吸水性和洗出性能的测定

吸水性和洗出性能是评价PVC-地板覆盖物的品质时的两个重要标准。如果PVC-地板大量吸水，则由此一方面改变了它的材料性能，另一方面也改变了它的视觉外观（例如混浊）。因此高吸水通常是不希望的。洗出性能是另一对于配制品成分在使用条件下的持久性的标准（例如对于地板覆盖物或屋顶卷材）。这特别适用于稳定剂、增塑剂和/或它们的成分，因为PVC-地板中这些配制品成分的浓度降低会损害材料性能并显著降低地板覆盖物的使用寿命。因此吸水性和洗出性能尤其在地板的上层中，例如在透明表面涂层中特别重要。

使用完全胶凝的1毫米-聚合物膜（在Mathis炉中的胶凝条件：200℃/2分钟）用于测定耐水性。由薄膜切出直径3厘米的圆作为试样。在水中储存之前，将这些圆在配有干燥剂（KC-干燥珠）的干燥器中在25℃下储存24小时。用分析天平测定起始重量（初始重量），精确至0.1毫克。现在在装有去离子水的摇振浴（类型WNB (40 l)；制造商：Memmert公司）中在30℃的温度下用合适的试样支架将这些圆在水面下储存并连续运动24小时。在储存后，将这些圆从水浴中取出，干燥和称重（24小时后的重量）。将称重的圆再置于水浴中并在7天后在干燥状态下重新称重（7天后的重量）。在第二次称重后，将这些圆在配有干燥剂（KC-干燥珠）的干燥器中在25℃下再储存24小时，然后再次称重（最终重量 = 干燥后的重量）。以百分比计算重量变化并显示在表13中。

表13: 在根据实施例13制成的表面涂层-试样上测得的吸水性和洗出性能

根据实施例10的增塑溶胶配方

1**

2*

3*

4*

5*

6*

7*

8*

1天后的重量变化[质量%]

+ 0.9

+ 1.2

+ 1.1

+ 0.9

+ 0.8

+ 1.1

+ 0.9

7天后的重量变化[质量%]

+ 1.2

+ 1.6

+ 1.5

+ 1.3

+1.1

+ 1.4

+1.2

干燥后的重量变化[质量%]

+ 0.2

+ 0.1

+ 0.2

- 0.1

- 0.3

+ 0.1

± 0

** = 对比例 * = 根据本发明。

含有本发明的琥珀酸二异壬酯的试样基本具有与DINP-标准类似的吸水性或洗出性能，其中在这两种情况下都仅出现轻微影响。本发明的琥珀酸二异壬酯和异山梨醇酯的组合具有特别低的吸水性，且同时没有表现出水结合到基底上，也没有表现出洗出，这被评定为特别有利的。

实施例 14:

通过测定肖氏硬度（肖氏A），测定铸件上的增塑作用或增塑剂效能

根据实施例7中所述的方式，但使用根据实施例10制成的增塑溶胶制造铸件。根据分析，第14点（见上文）下描述的方式测定肖氏硬度。硬度测定结果汇总在下表（14）中。

表14: 在由琥珀酸二异壬酯和含有另外的增塑剂的表面涂层增塑溶胶（根据实施例10）制成的铸件上测得的肖氏A硬度

根据实施例10的增塑溶胶配制品	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*	8*
									肖氏A	81	79	83	87	86	85	86	89

** = 对比例 * = 根据本发明。

在独自使用时（(2)至(4)），本发明的琥珀酸二异壬酯具有与DINP类似的增塑作用，即使增塑剂减少10% (3)。在增塑剂总量降低20%时，增塑作用轻微降低，且通过使用与甘油酯和异山梨醇酯的增塑剂组合也不能没有困难地将其提高至DINP-水平。作为解决这一问题的一种可能性，本领域技术人员可以使用快速胶凝增塑剂（所谓的快速胶凝剂），例如苯甲酸酯、柠檬酸酯、烷基磺酸酯等。

实施例 15:

表面涂层薄膜的不透明度、黄度值和渗泌行为的测定

如实施例3.1中所述般制造表面涂层薄膜，但使用根据实施例10制成的增塑溶胶。

根据分析，第15点（见上文）下描述的方式测定不透明度。

根据分析，第13点（见上文）下描述的方式测定表面涂层薄膜的黄度值。

根据实施例8中描述的方式使用表7中所示的评分系统进行渗泌行为的评估。

表面和背面的评估结果汇总表15中。

表15: 实施例15的完全胶凝的表面涂层薄膜的表面和背面的评估结果

增塑溶胶配方（根据实施例10）	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*	8*
									不透明度 [-]	10.1	10	10.7	12.4	12.9	13.5	11.5	13.7
黄度值 [-]	8.5	8.3	9	9.7	10.1	10.3	9.2	10.3
									24小时后的渗泌行为的评估（在25℃）	1	1	1	1	1	1	1	1
4周后的渗泌行为的评估（在25℃）	1	3	3	3	5	5	3	3

** = 对比例 * = 根据本发明。

如果仅使用本发明的琥珀酸二异壬酯（(2)至(4)），则在不透明度/透明度方面和在黄度值方面均获得与DINP-标准(1)类似的值。在本发明的琥珀酸二异壬酯和另外的增塑剂组合的情况中出现透明度降低，同时黄度值提高。但是，样品一直仍在可接受的范围内，尤其是与DINP-样品相比增塑剂总量极大降低。关于渗泌行为，除本发明的琥珀酸二异壬酯和Unimoll AGF的组合而外，所有样品都具有可接受的性能。本领域技术人员通过加工-和/或配制品技术措施，例如通过添加少量更快胶凝（与所使用的本发明的琥珀酸二异壬酯相比）的增塑剂容易补偿在不透明度和渗泌行为方面的轻微缺点。

实施例 16:

用于特效泡沫的经填充的和经着色的可膨胀/可发泡PVC-增塑溶胶的制备

下面借助于适用于制造特效泡沫（具有特殊表面结构的泡沫）的含填料和颜料的可热膨胀的PVC-增塑溶胶意在说明本发明的增塑溶胶的优点。这些泡沫根据从织物领域中已知的外观图案也常被称作“起圈泡沫”。下列本发明的增塑溶胶尤其示例性地代表了例如用于制造墙面覆盖物的可热膨胀的增塑溶胶。特别地，下列本发明的增塑溶胶是用在PVC-壁纸中的泡沫层的实例。

如实施例3.5中那样但用改变的配方制造增塑溶胶。用于各种增塑溶胶的成分所使用的初始重量显示在下表（16）中。

表16: 实施例10的经填充的和经着色的可膨胀PVC-增塑溶胶的组成 [所有数据以phr给出 (=质量份/100质量份PVC)]

增塑溶胶配方	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*	8*
									Vestolit E 7012 S	100	100	100	100	100	100	100	100
VESTINOL® 9	54
									根据实施例2.3的琥珀酸二(壬酯)		54	49	44	34	24	24	24
Unimoll AGF					10	20
									Grindstedt's Soft'n Safe							20
异山梨醇二异壬酯								20
									Unicell D200A	5	5	5	5	5	5	5	5
Calibrite-OG	30	30	30	30	30	30	30	30
									Kronos 2220	8	8	8	8	8	8	8	8
Baerostab KK 48-1	3	3	3	3	3	3	3	3
									Isopar J	3	3	3	3	3	3	3	3
异丙醇	3	3	3	3	3	3	3	3

** = 对比例 * = 根据本发明。

下面更详细解释前述实施例中未给出的所用材料和物质：

Vestolit E 7012 S: K值为67（根据DIN EN ISO 1628-2测得）的乳液-PVC（均聚物）；来自Vestolit GmbH.

Unicell D200A: 偶氮二甲酰胺；可热活化的发泡剂；来自Tramaco GmbH.

Calibrite-OG: 碳酸钙；填料；来自OMYA AG.

KRONOS 2220: 用Al和Si稳定的金红石颜料(TiO₂)；白色颜料；来自Kronos Worldwide Inc.

Baerostab KK 48-1: 钾/锌"Kicker"；热发泡剂的分解催化剂；降低发泡剂的物质本身的分解温度；同时也具有稳定作用；来自Baerlocher GmbH.

Isopar J: 异链烷烃，用于降低增塑溶胶粘度的助溶剂；来自Möller Chemie.

异丙醇: 用于降低增塑溶胶粘度的助溶剂和用于改善泡沫结构的添加剂（来自Brenntag AG）。

实施例 17:

实施例16的经填充的和经着色的可热膨胀的增塑溶胶在24小时储存时间（在25℃）后的增塑溶胶粘度的测定

用Physica MCR 101流变仪（来自Paar-Physica）如分析，第11点（见上文）下所述测量实施例16中制成的增塑溶胶的粘度。下表（17）中示出示例性地在100/s、10/s、1/s和0.1/s剪切速度下的结果。

表17: 实施例16的增塑溶胶在25℃下储存24小时后的剪切粘度

根据实施例16的增塑溶胶配方	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*	8*
									在剪切速度 = 100/s下的剪切粘度 [Pa*s]	4	1.1	1.4	1.9	2.1	2.5	3.8	3.3
在剪切速度= 10/s下的剪切粘度 [Pa*s]	4.9	1.5	2	2.6	3	3.4	4.7	3.9
									在剪切速度= 1/s下的剪切粘度 [Pa*s]	9.1	3.5	4.6	6.2	7.1	8.1	10.5	8.5
在剪切速度 = 0.1/s下的剪切粘度 [Pa*s]	22.5	10.8	14.4	19.7	23	26.8	32.8	25.9

** = 对比例 * = 根据本发明。

含有本发明的琥珀酸二异壬酯的所有增塑溶胶自10*s^-1的剪切速度开始，都具有比DINP-增塑溶胶（= 标准）明显更低的剪切粘度。在这种情况下，使用纯琥珀酸二异壬酯和使用增塑剂组合都是有利的。尤其应注意，降低大约20%的增塑剂量（(4)与(1)相比）本身也还导致明显更低的增塑溶胶粘度。因此可认为，与DINP相比，可以使用明显更少的增塑剂量。因此可提供与现有标准（DINP）相比具有明显改善的可加工性并特别能实现明显更快的加工速度的本发明的增塑溶胶，由此同时可实现增塑剂量的显著降低。

实施例 18:

实施例16的经填充的和经着色的可热膨胀的增塑溶胶的胶凝行为的测定

如分析，第12点（见上文）下所述在增塑溶胶在25℃下储存24小时后用Physica MCR 101以振荡模式研究实施例16中制成的经填充的和经着色的可热膨胀的增塑溶胶的胶凝行为。结果显示在下表（18）中。

表18: 由胶凝曲线（粘度曲线）确定的根据实施例16制成的经填充的和经着色的可膨胀增塑溶胶的胶凝行为的特征点

增塑溶胶配方（根据实施例16）	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*	8*
									达到1000 Pa*s的增塑溶胶粘度的温度 [℃]	77	106	97	87	82	77	78	81
达到10 000 Pa*s的增塑溶胶粘度的温度[℃]	103	-	-	-	130	120	107	112
									最大增塑溶胶粘度[Pa*s]	13800	4100	6000	8500	10700	10900	11600	11200
达到最大增塑溶胶粘度时的温度 [℃]	117	142	140	137	132	124	126	126

** = 对比例 * = 根据本发明。

在相等增塑剂含量下（比较(1)与(2)），本发明的琥珀酸酯-增塑剂的胶凝速度明显低于DINP-标准的速度，而本发明的琥珀酸酯-增塑剂的胶凝温度明显高于DINP-标准的胶凝温度。但是，增塑剂浓度系列（(2)至(4)）清楚表明，如其已通过增塑溶胶粘度表明（见实施例17），通过降低增塑剂含量，胶凝速度或胶凝温度可以明显地朝DINP-标准的方向移动。在完全发泡和完全胶凝状态下可达到的最大增塑溶胶粘度也明显地朝DINP-增塑溶胶移动。通过与另外的增塑剂的组合（(5)至(8)），可以毫无困难地重现DINP标准达到的值，由此仍可保持增塑剂总量大约20%的减少。因此可提供在明显更少的增塑剂量的情况下表现出从DINP标准已知的良好胶凝性质并同时不含或可以不含邻苯二甲酸酯的本发明的增塑溶胶。

实施例 19:

制造和评估实施例16的经填充的和经着色的可热膨胀增塑溶胶的特效泡沫

根据实施例3.5中所述的方式，使用根据实施例16制成的增塑溶胶制造特效泡沫壁纸，其中在加工前将该增塑溶胶在25℃下储存2小时。

如分析，第13点（见上文）下所述般在完全胶凝的样品上测定黄度值。

在评估膨胀行为时，使用DINP-样品作为对比标准。标准膨胀行为（(= "O.K."）因此相当于DINP-样品的行为。

在评估表面品质或表面结构时，主要评估表面结构的均匀性或规则性。在该评估中还包括各效果组成部分的维度大小。

此外，就配方成分的渗泌或迁移评估背面（纸）。表面结构评估用的评分系统描述在下表（19）中。

表19: 用于评估特效泡沫的表面品质的评估系统

评估	含义
		1	极好表面结构（表面效果极高的规则性和均匀性；各个效果的尺寸合适）.
2	良好表面结构（表面效果高的规则性和均匀性；各个效果的尺寸合适）.
		3	令人满意的表面结构（表面效果的规则性和均匀性可接受；各个效果的尺寸合理）.
4	及格的表面结构（表面结构中轻微的不规则或不均匀；各个效果的尺寸轻微失衡）.
		5	有缺陷的表面结构（表面结构中不规则和不均匀；各个效果的尺寸失衡）.
6	不令人满意的表面结构（非常不规则和不均匀的表面效果；各个效果的尺寸不合适（过大很多/过小很多））.

构成壁纸背面（迁移）的评估基础的评分系统描述在下表20中。

表20: 用于评估特效泡沫的背面的评估系统

评估	含义
		1	极好（没有可识别的扩散或迁移；在边缘区域中没有颜色变化）.
2	好（没有可识别的扩散或迁移；在边缘区域中极小颜色变化）.
		3	令人满意（可看出极少扩散或迁移；在施加区域中明确的颜色变化）.
4	及格（可看出轻微扩散或迁移；在施加区域中明确不一致的颜色）.
		5	有缺陷（明确的迁移现象；轻微“油腻的”触感；在整个施加区域中显著色差）.
6	不令人满意（高度迁移现象；非常“油腻的”触感；在整个施加区域中极端色差）.

特效泡沫（即应具有特别的/特别显著的表面结构化的泡沫）的表面结构基本上取决于用于其制造的增塑溶胶的成分和加工性能。这里尤其可提及增塑溶胶粘度、增塑溶胶的流动行为（例如通过将增塑溶胶粘度的变化过程作为剪切速度的函数来表征）、增塑溶胶的胶凝行为（尤其对气泡的尺寸和分布是决定性的）、所用增塑剂对发泡剂分解（所谓的“Auto- Kick-效应”）的影响以及发泡剂和分解催化剂的选择和组合。这些极大地受进料，尤其是所用增塑剂的选择影响并因此可以有针对性地控制。

经涂覆的纸的背面的评估能够推导出所用增塑剂和配制品的其它成分在完全胶凝体系中的持久性。配制品成分的高迁移度除视觉和审美缺点外还具有许多实际缺点。例如，由于提高的粘性造成灰尘的吸附，所述灰尘无法除去或至少无法完全除去，并因此在极短时间内造成不利的外观。此外，配制品成分的迁移通常对适印性或对印刷品的稳定性具有非常不利的影响。此外，由于与固定粘合剂（例如壁纸胶）的相互作用，会产生墙面覆盖物不受控的脱落。

在评估可热膨胀的增塑溶胶时，黄度值在两个不同方面有意义。一方面其显示发泡剂的分解程度（= 在未分解状态中黄色），另一方面其是热稳定性的量度（由于热负荷而变色）。

表面和背面的评估结果汇总表17中。

表21: 实施例19的完全胶凝的特效泡沫的表面-和背面评估的结果

增塑溶胶配方（根据实施例16）	1**	2*	3*	4*	5*	6*	7*	8*
									膨胀行为	-	O.K.	O.K.	O.K.	O.K.	O.K.	O.K.	O.K.
黄度值	9.1	9.3	10.1	10.1	10.2	10.9	9	10.8
									表面品质/-结构的评估	1	4	4	4	3	3	2	3
24小时后的背面评估	1	1	1	1	1	1	1	1
									168小时后的背面评估	1	2	2	2	2	2	2	2

** = 对比例 * = 根据本发明。

所有样品的膨胀行为可与DINP-标准样品(1)比较。样品的黄度值也处于类似水平，其中根据增塑溶胶中所用的增塑剂浓度和所用的另外的增塑剂出现一定的波动范围。含有Unimoll AGF的两种增塑溶胶具有一定缺点，即Unimoll AGF本身已具有可清楚识别的棕黄色色彩。关于表面品质，可看出配方优化方面还有潜力，其中品质在这种情况下清楚取决于所用助增塑剂。在所有情况下，没有看出配制品成分迁移到壁纸中。总之，本发明的琥珀酸异壬酯与某些甘油酯的组合(7)经证实最佳并提供了与DINP标准可比较的结果。因此可提供在明显提高的增塑剂效果（即明显更少的增塑剂量）和极大改善的可加工性下能够制造具有与现有标准DINP可比较的品质的特效泡沫的增塑溶胶，其中同时，一定比例的所用增塑剂可（任选）基于再生原材料和（任选）可提供无邻苯二甲酸酯的组合物。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.琥珀酸酯的混合物，

其特征在于，

烷基残基具有最多15质量%的比例的含有少于9个碳原子的烷基组分，

烷基残基具有最多25质量%的比例的含有多于9个碳原子的烷基组分，

其中3,5,5-三甲基己基残基的比例为最多5摩尔%，且直链正壬基残基的比例为最多15摩尔%。

2.根据权利要求1的混合物，

其特征在于，

基于作为酯存在于所述混合物中的琥珀酸的所有份数计，基于再生原材料的琥珀酸的比例为至少10摩尔%。

3.根据权利要求1或2之一的混合物，

其特征在于，

含有至少一个3,5,5-三甲基己基残基的琥珀酸酯的比例为最多5摩尔%。

4.根据权利要求1至3之一的混合物，

其特征在于，

所述混合物含有最多49.5摩尔%的比例的含有9个碳原子的烷基残基，所述烷基残基在羧基的氧后的第二个碳原子上具有甲基支链。

5.根据权利要求1至4之一的混合物，

其特征在于，

沸点高于180℃。

6.根据权利要求1至5之一的混合物，

其特征在于，

在20℃的温度下通过剪切流变测量法以1/s的剪切速度测得的特性粘度为最多40 mPa • s。

7.琥珀酸酯的混合物，

其特征在于，

制备所使用的醇混合物具有最多15质量%的比例的含有少于9个碳原子的醇组分、最多25质量%的比例的含有多于9个碳原子的醇组分，且

其中在所述醇混合物中3,5,5-三甲基己醇的含量为最多5摩尔%，且在所述醇混合物中直链正壬醇的含量为最多15摩尔%。

8.根据权利要求7的混合物，

其特征在于，

为制备酯使用的并基于再生原材料的琥珀酸或琥珀酸衍生物的比例为至少10摩尔%。

9.根据权利要求7或8的混合物，

其特征在于，

10.根据权利要求7至9之一的混合物，

其特征在于，

所使用的醇混合物含有最多49.5摩尔%的比例的含9个碳原子的异构醇，所述醇在醇的β-碳原子上具有甲基支链。

11.根据权利要求7至10之一的混合物，

其特征在于，

所使用的醇混合物含有最多49.5摩尔%的比例的具有两个甲基支链的含9个碳原子的异构醇。

12.用于制备根据权利要求1至6之一的混合物的方法，其包括使琥珀酸或琥珀酸衍生物与异构醇混合物接触，其中由此释放水或甲醇；

其中使用最多50%化学计算过量的醇混合物；和

使用选自钛酸丁酯、钛酸壬酯的催化剂进行所述反应。

13.根据权利要求12的方法，

其中为制备酯使用的且基于再生原材料的琥珀酸或琥珀酸衍生物的比例为至少10摩尔%。

14.含有根据权利要求1至11之一的混合物的组合物。

15.根据权利要求14的组合物，

其中所述组合物另外含有选自下述的至少一种增塑剂：苯甲酸烷基酯、己二酸二烷基酯、甘油酯、柠檬酸三烷基酯、酰化的柠檬酸三烷基酯、偏苯三酸三烷基酯、二苯甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸二烷基酯、邻苯二甲酸二烷基酯、异山梨醇的二烷酰基酯和/或1,2-、1,3-或1,4-环己烷二甲酸的二烷基酯。

16.根据权利要求1至11之一的混合物作为增塑剂的用途。

17.含有根据权利要求1至11之一的混合物的模制品。

18.含有根据权利要求1至11之一的混合物的地板覆盖物。

19.含有根据权利要求1至11之一的混合物的墙面覆盖物。

20.含有根据权利要求1至11之一的混合物的抗蚀剂、密封剂或粘合剂。

21.含有根据权利要求1至11之一的混合物的薄膜或遮篷。

Claims

1.Bersteinsäureestern的混合物，

其特征在于，

2.根据权利要求1的混合物，

其特征在于，

基于作为酯存在于所述混合物中的琥珀酸的所有份数计，基于再生原材料的Bersteinsäure的比例为至少10摩尔%。

3.根据权利要求1或2之一的混合物，

其特征在于，

4.根据权利要求1至3之一的混合物，

其特征在于，

5.根据权利要求1至4之一的混合物，

其特征在于，

沸点高于180℃。

6.根据权利要求1至5之一的混合物，

其特征在于，

7.琥珀酸酯的混合物，

其特征在于，

8.根据权利要求7的混合物，

其特征在于，

为制备酯使用的并基于再生原材料的Bersteinsäure或Bersteinsäure衍生物的比例为至少10摩尔%。

9.根据权利要求7或8的混合物，

其特征在于，

10.根据权利要求7至9之一的混合物，

其特征在于，

11.根据权利要求7至10之一的混合物，

其特征在于，

其中使用最多50%化学计算过量的醇混合物；和

使用选自钛酸丁酯、钛酸壬酯的催化剂进行所述反应。

13.根据权利要求12的方法，

其中为制备酯使用的且基于再生原材料的Bersteinsäure或Bersteinsäure衍生物的比例为至少10摩尔%。

14.含有根据权利要求1至11之一的混合物的组合物。

15.根据权利要求14的组合物，

16.根据权利要求1至11之一的混合物作为增塑剂的用途。

17.含有根据权利要求1至11之一的混合物的模制品。

18.含有根据权利要求1至11之一的混合物的地板覆盖物。

19.含有根据权利要求1至11之一的混合物的墙面覆盖物。

21.含有根据权利要求1至11之一的混合物的薄膜或遮篷。