CN103756411A - 一种pvc电缆专用喷码机油墨及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种PVC电缆专用喷码油墨及制备方法，所述每100份喷码油墨由如下质量配比的原料组成：有机溶剂混合液60～90份、着色剂2～15份、颜料润湿分散树脂0.1～6份、粘度调节树脂1～6份、耐醇擦树脂0.1～6份、导电剂0.5～1.5份和助剂0.05～5份；本发明喷码油墨具备不堵喷嘴、喷头处不易积墨、易清洗、稳定性好，高附着力，耐增塑剂、耐醇擦等多个优良特性。
Description
（一）技术领域
本发明涉及一种喷码油墨，特别涉及一种高附着力、耐醇擦和易清洗的PVC电缆专用喷码机油墨。
（二）背景技术
连续喷墨印刷是带电墨滴经过高压电场发生不同偏转，按要求在承印物表面形成图像的印刷技术。喷码机正是利用这种印刷技术在承印物上打印生产日期、批号、保质期等标识的设备。喷码机使用的油墨要求在喷射过程中不堵塞喷嘴，在喷管壁上不干燥，但喷印到基材上能快速干燥并牢固附着，且耐沾污、耐刮伤和耐擦拭性能优异。
针对以PVC为主材料的电缆而言，除上述要求外，还要求喷码油墨有一定的耐增塑剂性。因为PVC电缆中含有大量增塑剂，在运输、储存和使用过程中电缆中的增塑剂易迁移到表面，造成印刷的标识精细度、附着力变差，即耐久性不好。因此，选择合适的树脂及着色剂对上述使用性能至关重要。
目前市场销售PVC电缆喷码油墨大多只具备单方面或者几个的优良特性，无法兼具多个优良特性，不能更好的提升产品质量。
（三）发明内容
本发明目的是针对上述问题提供一种PVC电缆专用喷码油墨及制备方法，该喷码油墨具备不堵喷嘴、喷头处不易积墨、易清洗、稳定性好，高附着力，耐增塑剂、耐醇擦等多个优良特性。
本发明采用的技术方案是：
本发明提供一种PVC电缆专用喷码机油墨，所述每100份喷码油墨由如下质量配比的原料组成：有机溶剂混合液60～90份、着色剂2～15份、颜料润湿分散树脂0.1～6份、粘度调节树脂1～6份、耐醇擦树脂0.1～6份、导电剂0.5～1.5份和助剂0.05～5份；
所述有机溶剂混合液由50～89份有机溶剂a和1～10份有机溶剂b组成，所述有机溶剂a为沸点50～90℃的C1～C2的醇、沸点50～90℃的C1～C4的酮或沸点50～90℃的C1～C4的酯中的一种或两种以上任意比例的混合，所述有机溶剂b为沸点100～210℃的C5～C9的醇、沸点100～210℃的C5～C9的酮或沸点100～210℃的C5～C9的酯中的一种或两种以上任意比例的混合；
所述着色剂为炭黑或钛白粉；
所述颜料润湿分散树脂是含氨基、羟基、羧基等润湿性基团的树脂，主要对颜料颗粒起润湿分散作用，防止颗粒团聚返粗，采用平均分子量均为30000～200000且酸值均为0.5～12mgKOH/g，所述颜料润湿分散树脂选自聚氨酯、氯醋树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、醋酸丁酸纤维素、硝基纤维素或松香树脂中的一种或两种及以上任意比例的混合；
所述粘度调节树脂平均分子量均为3000～70000，所述粘度调节树脂选自氯醋树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、醋酸丁酸纤维素或硝基纤维素中的一种或两种及以上任意比例的混合；通过这类树脂用量的多少可以调节油墨粘度，使所制备油墨粘度在合理使用范围（喷码油墨粘度一般为3～7mPa·s）；
所述耐醇擦树脂平均分子量均为5000～60000，所述耐醇擦树脂选自氯醋树脂或氯化聚丙烯树脂中的一种或两种；耐醇擦树脂，也可以叫做附着力促进树脂，主要是进一步提高喷码油墨对PVC电缆的附着力及耐醇擦拭性能；
所述导电剂为可电离解的有机铵盐；
所述助剂为润湿分散剂和表面助剂以任意比例组成，所述润湿分散剂为下列型号分散剂（括号标注代表厂家）中的一种或两种以上任意比例的混合：分散剂EFKA-4010（BASF）、分散剂EFKA-4047（BASF）、分散剂EFKA-4050（BASF）、分散剂EFKA-4401（BASF）、分散剂EFKA-4300（BASF）、分散剂EFKA-5010（BASF）、分散剂EFKA-5065（BASF）、分散剂EFKA-6225（BASF）、分散剂EFKA-6220（BASF）、分散剂EFKA-7700（BASF）、分散剂EFKA-7701（BASF）、分散剂EFKA-7702（BASF）、分散剂DISPER BYK-161（毕克）、分散剂DISPER BYK-163（毕克）、分散剂DISPER BYK-164（毕克）、分散剂DISPER BYK-180（毕克）、分散剂DISPER BYK-182（毕克）、分散剂DISPER BYK-183（毕克）、分散剂DISPER BYK-108（毕克）、分散剂BYK-P104（毕克）、分散剂BYK-P104S（毕克）、分散剂BYK-160（毕克）、分散剂DISPERBYK-110（毕克）、分散剂DISPER BYK-111（毕克）、分散剂DISPERBYK-2025（毕克）、分散剂DISPER BYK-2163（毕克）、分散剂DISPERBYK-2009（毕克）、分散剂BYKJET-9130（毕克）、分散剂BYKJET-9132（毕克）、分散剂BYKJET-9133（毕克），更优选分散剂EFKA-6220；所述表面助剂为下列型号流平剂之一或两种以上任意比例的混合：流平剂EFKA-3030（BASF）、EFKA-3031（BASF）、流平剂EFKA-3033（BASF）、流平剂EFKA-3500（BASF）、流平剂EFKA-3600（BASF）、流平剂EFKA-3772（BASF）、流平剂EFKA-3777（BASF）、流平剂BYK-300（毕克）、流平剂BYK-301（毕克）、流平剂BYK-306（毕克）、流平剂BYK-307（毕克）、流平剂BYK-335（毕克）、流平剂BYK-337（毕克）、流平剂BYK-333（毕克）、流平剂BYK-378（毕克）、流平剂BYK-388（毕克）、流平剂LEVASLIP411（德谦）、流平剂LEVASLIP432（德谦）、流平剂LEVASLIP435（德谦）、流平剂LEVELOL495（德谦）、流平剂LEVELOL837（德谦）、流平剂LEVELOL839（德谦）、流平剂TEGO450（迪高）、流平剂TEGO300（迪高）、流平剂TEGO410（迪高），更优选流平剂TEGO450。
进一步，所述有机溶剂混合液由50～84份有机溶剂a和1～8份有机溶剂b组成，所述有机溶剂a为甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、甲基丙酮、甲酸乙酯、乙酸甲酯或乙酸乙酯中的一种或两种及以上任意比例的混合，更优选丁酮；所述有机溶剂b为乙二醇、丙二醇、3-己酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、甲酸丁酯、甲酸戊酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乳酸丁酯、乙酸乙二醇甲醚醋酸酯或乙酸-1-甲氧基-2-丙基酯中的一种或两种及以上任意比例的混合，更优选乙酸丁酯。
更进一步所述有机溶剂混合液为下列之一：①丁酮70份、乙酸丁酯6.7份；②丁酮73份、乙酸丁酯2.7份；③丁酮80份、乙酸丁酯6.7份；④丁酮83份、乙酸丁酯6.6份；⑤丁酮73.7份、N-甲基吡咯烷酮3份；⑥丁酮75.2份、乙二醇2.5份；⑦丁酮75.7份、乙酸乙二醇甲醚醋酸酯5份；⑧丁酮75.4份、乙酸-1-甲氧基-2-丙基酯4份；⑨丁酮82份、甲酸丁酯4.5份；⑩丁酮87.3份，环己酮2份。
更进一步，所述着色剂为化学性质稳定、耐候性良好、易分散的炭黑、钛白粉、含炭黑的色粉或者含二氧化钛的色粉、色片或色浆，其中炭黑选自下列之一：炭黑HB-880（上海高碧化工），特黑6（DEGUSSA）、特黑4（DEGUSSA）、特黑4A（DEGUSSA）、炭黑400R（CABOT）、炭黑M-L（CABOT）、微高丽黑C-T（BASF）、微高丽黑C-A（BASF），优选炭黑400R；钛白粉选自下列之一：钛白粉R-900（杜邦）、钛白粉R-902+（杜邦）、钛白粉R-706（杜邦）、钛白粉R-960（杜邦）、钛白粉R-930（石原）、钛白粉CR-57（石原）、钛白粉CR-828（科美基）、钛白粉CR-834（科美基）、钛白粉R-595（澳洲美礼联）、微高丽白R-K（BASF）、美国PennColor公司提供色片白82W643CT，优选钛白粉R-930。
进一步，优选所述颜料润湿分散树脂为酸值均为3～10mgKOH/g、平均分子量均为40000～150000的氯醋树脂或酸值均为3～10mgKOH/g、平均分子量均为40000～150000的丙烯酸树脂，更优选氯醋树脂
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H30/48M（瓦克）、氯醋树脂
E15/40A（瓦克）、氯醋树脂
E15/48A（瓦克）、氯醋树脂E22/48A（瓦克）、氯醋树脂H5/50A（瓦克）、氯醋树脂SUCAR VAGA（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VAGC（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VMGA（苏卡）、氯醋树脂SUCAR MC-39（苏卡）、氯醋树脂SUCAR MC-42（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VAGH（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VAGH-001（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VAGH-003（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VAGH-004（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VAGD（苏卡）、氯醋树脂KANEKA T555M（日本钟渊化学）、氯醋树脂KANEKA T5BM（日本钟渊化学）、氯醋树脂KANEKA T5HX（日本钟渊化学）、氯醋树脂KANEKA T555（日本钟渊化学）、丙烯酸树脂Paraloid TM A-21（陶氏化学）、丙烯酸树脂Paraloid TMA-14（陶氏化学）、丙烯酸树脂Paraloid TM B-66（陶氏化学）、丙烯酸树脂ParaloidTMB-60（陶氏化学）、丙烯酸树脂ParaloidTMB-64（陶氏化学）、丙烯酸树脂ParaloidTMB-67（陶氏化学）、丙烯酸树脂ParaloidTMB-72（陶氏化学）、丙烯酸树脂ParaloidTMB-82（陶氏化学）、丙烯酸树脂BR-106（日本三菱）、丙烯酸树脂BR-73（日本三菱）、丙烯酸树脂BR-53（日本三菱）、丙烯酸树脂BR-55（日本三菱）、丙烯酸树脂BR-116（日本三菱）、丙烯酸树脂BR-113（日本三菱）、丙烯酸树脂LP64/12N（德固赛）、丙烯酸树脂LP64/11（德固赛）或丙烯酸树脂LP66/02（德固赛），最优选氯醋树脂KANEKA T555M（分子量35000，酸值9.5mgKOH/g）、氯醋树脂SUCARVAGA（分子量29000，酸值7-10mgKOH/g）、氯醋树脂SUCAR VAGH（分子量27000）、丙烯酸树脂BR-106、丙烯酸树脂LP64/12N、氯醋树脂
E15/45M、丙烯酸树脂ParaloidTM A-21、氯醋树脂KANEKAT555、氯醋树脂
E15/40A或氯醋树脂SUCAR MC-39。
进一步，所述粘度调节树脂优选为氯醋树脂
H14/36（瓦克）、氯醋树脂H15/42（瓦克）、氯醋树脂H11/59（瓦克）、氯醋树脂
E15/40A（瓦克）、氯醋树脂SUCAR VYHH（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VYHD（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VYNS（苏卡）、氯醋树脂SUCAR H-25（苏卡）、氯醋树脂SUCAR H-30（苏卡）、氯醋树脂SUCAR H-40（苏卡）、氯醋树脂SUCAR H-50（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VAGD（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VAGM（苏卡）、丙烯酸树脂ParaloidTMB-60（陶氏）、丙烯酸树脂ParaloidTMB-99N（陶氏）、丙烯酸树脂ParaloidTMDM-67（陶氏）、丙烯酸树脂BR-116（日本三菱）、丙烯酸树脂BR-106（日本三菱）、丙烯酸树脂B-735（日本三菱）、聚乙烯醇缩丁醛树脂PVB5S（杭州君一）、聚乙烯醇缩丁醛树脂PVB8S（杭州君一）、聚乙烯醇缩丁醛树脂PVB15S（杭州君一）、醋酸丁酸纤维素CAB-321-0.1（伊斯曼）、醋酸丁酸纤维素CAB-381-0.1（伊斯曼）、醋酸丁酸纤维素CAB-551-0.01（伊斯曼）、醋酸丁酸纤维素CAB-551-0.02（伊斯曼）、硝基纤维素1/4s（常州张洁化工）、硝基纤维素1/8s（常州张洁化工），最优选丙烯酸树脂ParaloidTMDM-67（分子量6000）、硝基纤维素1/4s、醋酸丁酸纤维素CAB-551-0.01（分子量16000）、氯醋树脂
H15/42、氯醋树脂
E15/40A、聚乙烯醇缩丁醛树脂PVB5S、硝基纤维素1/8s、丙烯酸树脂ParaloidTMB-60、聚乙烯醇缩丁醛树脂PVB8S、氯醋树脂
H14/36。
进一步，耐醇擦树脂优选平均分子量在10000-50000的热塑氯醋树脂、平均分子量在10000-50000的聚氯丙烯树脂中的一种或两种，更优选下列之一：氯醋树脂
H14/36（瓦克）、氯醋树脂
E15/45（瓦克）、氯醋树脂
H15/42（瓦克）、氯醋树脂
H11/59（瓦克）、氯醋树脂
E15/40A（瓦克）、氯醋树脂SUCARVYHH（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VYHD（苏卡）、氯醋树脂SUCAR VYNS（苏卡）、氯醋树脂KANEKA T555（日本钟渊化学）、氯化聚丙烯树脂CPP814HS（日本制纸）、氯化聚丙烯树脂CPP822S（日本制纸）、氯化聚丙烯树脂CPP CY-9122P（东洋纺织）、氯化聚丙烯树脂CPP CY-9124P（东洋纺织）、氯化聚丙烯树脂CPP HM-21P（东洋纺织）、氯化聚丙烯树脂CPP F-2P（东洋纺织），最优选氯醋树脂SUCAR VYHH（分子量27000）、氯化聚丙烯树脂CPP814HS、氯醋树脂H15/42、氯醋树脂
H14/36、氯化聚丙烯树脂CPP CY-9124P、氯醋树脂
E15/45、氯化聚丙烯树脂CPP CY-9122P、氯醋树脂KANEKAT555、氯醋树脂
H11/59。
进一步，所述助剂为下列之一：①2份分散剂EFKA-6220、0.1份流平剂TEGO450；②2份分散剂EFKA-6220、0.1份流平剂TEGO450；③2份分散剂BYK-160、0.1份流平剂EFKA-3777；④2份分散剂BYK-2025、0.1份流平剂BYK-378；⑤1份分散剂DISPERBYK-2009、0.1份流平剂LEVASLIP435；⑥1.5份分散剂BYKJET-9130、0.1份流平剂LEVELOL839；⑦0.1份分散剂EFKA-4010、0.1份流平剂LEVASLIP411；⑧2份分散剂BYK-163、0.1份流平剂EFKA-3500；⑨0.1份分散剂BYK-161、0.1份流平剂TEGO410；⑩0.1份分散剂EFKA-5010、0.1份流平剂EFKA-3031。
进一步，所述导电剂为醋酸四甲基铵、盐酸二甲基铵、盐酸二丁基铵、六氟磷酸四丁基铵、四丁基磷酸二氢铵、四正丁基氟化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵或四丁基四氟硼酸铵中一种或两种以上任意比例的混合，优选四丁基氯化铵。
更进一步，所述PVC电缆专用喷码机油墨中，所述着色剂为炭黑400R或钛白粉R-930；所述颜料润湿分散树脂为氯醋树脂SUCAR VAGA、氯醋树脂SUCAR VAGH或氯醋树脂KANEKA T555M；所述粘度调节树脂为醋酸丁酸纤维素CAB-551-0.01或丙烯酸树脂ParaloidTMDM-67或硝基纤维素1/4s；所述耐醇擦树脂为氯醋树脂SUCAR VYHH或氯化聚丙烯树脂CPP814HS；所述导电剂为四丁基氯化铵。
本发明还提供一种制备所述PVC电缆专用喷码机油墨的方法，所述方法为：按配方量，首先将有机溶剂a加入有机溶剂b中制成有机溶剂混合液，然后将颜料润湿分散树脂、粘度调节树脂、耐醇擦树脂加入有机溶剂混合液中，室温下搅拌溶解，再加入助剂，室温下搅拌溶解，再次加入着色剂，室温下搅拌分散，混合液研磨后过滤，向滤液中加入导电剂，即得PVC电缆专用喷码油墨。
本发明所述PVC电缆专用喷码油墨应用于PVC基材印刷。
与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在：本发明所述PVC电缆专用喷码油墨不仅具有储存及使用性能稳定、喷嘴处不易积墨、易清洗、不堵喷头、字迹清晰分辨率好等优良性能，而且还具有对PVC电缆高附着力及优良耐醇擦拭性能。
（四）具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
本发明所述PVC电缆专用喷码油墨粘度的测定采用Bookfield公司的DV-II+型转子黏度计；油墨粒径及分布用Zetasizer3000HAS Zeta电位纳米激光粒度仪（英国Malvern）测定；电导率采用DDS-11A电导率仪测定；表面张力使用KRUSS100表面张力仪进行测试。
挥发性测试方法：采用5微升的毛细管取适量的油墨样品，室温下置于表面皿中，记录样品溶剂全部挥发所需的时间t1；再取同等质量的乙醚溶液，同样测试其挥发所需时间t0，计算E=t1/t0。E值越小，表明其挥发时间越短，快干性越好。
附着力测试采用宏盛HS-5012-B2S电线印刷体坚牢度试验机进行测试，测试标准按照UL1581中1690不可擦油墨印字耐久性试验；其中耐醇擦拭方法为，将仪器安装的毛毡用适量的酒精（毛毡带夜率50%）浸湿，然后记录标识字迹无法辨识时擦拭次数。
抗老化（耐增塑剂）试验测试标准按照UL1581中1690不可擦油墨印字耐久性试验，将印有标识的电缆放入温度100℃烘箱，放置168h后，看字迹是否模糊不清。
实施例1
按照表1配方量，先将70份丁酮和6.7份乙酸丁酯（难挥发性溶剂）混合制成有机溶剂混合液。然后将3.4份氯醋树脂VAGA（酸值7-10，分子量29000）、3.2份醋酸丁酸纤维素CAB-551-0.01（分子量16000）、3.4份氯醋树脂VYHH（分子量27000）加入到上述有机溶剂混合液中，室温（25℃）下搅拌溶解，制得混合树脂溶液。其次，向混合树脂溶液中加入2份分散剂EFKA-6220和0.1份流平剂TEGO450，室温（25℃）下搅拌溶解，然后加入10份钛白粉R-930，室温（25℃）搅拌分散后加入砂磨机（三尹实业有限公司SGM-15M砂磨机）研磨，过滤，向滤液中加入1.2份四丁基氯化铵，搅拌均匀，即得PVC电缆专用喷码油墨。性能参数见表9所示。
表1100份油墨组合物配方
| 原料 | 质量份数 |
| 丁酮 | 70 |
| 乙酸丁酯 | 6.7 |
| 氯醋树脂SUCAR VAGA（颜料润湿分散树脂） | 3.4 |
| CAB-551-0.01（粘度调节树脂） | 3.2 |
| 氯醋树脂SUCAR VYHH（耐醇擦树脂） | 3.4 |
| 钛白粉R-930 | 10 |
| 分散剂EFKA-6220 | 2 |
| 流平剂TEGO450 | 0.1 |
| 四丁基氯化铵 | 1.2 |
实施例2
根据表2所示油墨配方，按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表9所示。
表2100份油墨组合物配方
| 原料 | 质量份数 |
| 丁酮 | 73 |
| 乙酸丁酯 | 2.7 |
| 氯醋树脂SUCAR VAGH（颜料润湿分散树脂） | 2.4 |
| 丙烯酸树脂ParaloidTMDM-67（粘度调节树脂） | 4.0 |
| 氯醋树脂SUCAR VYHH（耐醇擦树脂） | 2.4 |
| 氯化聚丙烯树脂CPP814HS（耐醇擦树脂） | 1.2 |
| 钛白粉R-930 | 11 |
| 分散剂EFKA-6220 | 2 |
| 流平剂TEGO450 | 0.1 |
| 四丁基氯化铵 | 1.2 |
实施例3
根据表3所示油墨配方，按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表9所示。
表3100份油墨组合物配方
实施例4
根据表4所示油墨配方，按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表9所示。
表4100份油墨组合物配方
实施例5
根据表5所示油墨配方，按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表9所示。
表5100份油墨组合物配方
实施例6
根据表6所示油墨配方，按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表9所示。
表6100份油墨组合物配方
对比例1
根据表7所示油墨配方，与实施例1比较，对比例1中不加粘度调节树脂，其他按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表9所示。
表7100份油墨组合物配方
对比例2
根据表8所示油墨配方，与实施例1比较，对比例2中不加耐醇擦树脂，其他按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表9所示
表8100份油墨组合物配方
| 原料 | 质量份数 |
| 丁酮 | 73 |
| 乙酸丁酯 | 3.7 |
| 氯醋树脂SUCAR VAGA（颜料润湿分散树脂） | 5.0 |
| 丙烯酸树脂ParaloidTMDM-67（粘度调节树脂） | 5.0 |
| 钛白粉R-930 | 10 |
| 分散剂EFKA-6220 | 2 |
| 流平剂TEGO450 | 0.1 |
| 四丁基氯化铵 | 1.2 |
表9油墨性能指标及测试结果
实施例7
根据表10油墨配方，按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表17所示。
表10100份油墨组合物配方
实施例8
根据表11所示油墨配方，按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表17所示。
表11100份油墨组合物配方
| 原料 | 质量份数 |
| 丁酮 | 83 |
| 乙酸丁酯 | 6.6 |
| 氯醋树脂KANEKA T555M（颜料润湿分散树脂） | 3 |
| 丙烯酸树脂ParaloidTMDM-67（粘度调节树脂） | 2 |
| 氯化聚丙烯树脂CPP814HS（耐醇擦树脂） | 1 |
| 炭黑M-L | 3 |
| 分散剂EFKA-4010 | 0.1 |
| 流平剂LEVASLIP411 | 0.1 |
| 盐酸二丁基铵 | 1.2 |
实施例9
根据表12所示油墨配方，按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表17所示。
表12100份油墨组合物配方
实施例10
根据表13所示油墨配方，按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表17所示。
表13100份油墨组合物配方
实施例11
根据表14所示油墨配方，按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表17所示。
表14100份油墨组合物配方
对比例3
根据表15所示油墨配方，与实施例1比较，对比例3中不加耐醇擦树脂和颜料润湿分散树脂，其他按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表17所示。
表15100份油墨组合物配方
| 原料 | 质量份数 |
| 丁酮 | 80 |
| 乙酸丁酯 | 6.7 |
| 丙烯酸树脂BR-106（粘度调节树脂） | 7 |
| 炭黑400R | 3 |
| 分散剂EFKA-6220 | 2 |
| 流平剂TEGO450 | 0.1 |
| 四丁基氯化铵 | 1.2 |
对比例4
根据表16所示油墨配方，与实施例1比较，对比例4中着色剂为溶剂型染料奥丽素Black RLI，其他按照实施例1所述方法制备PVC电缆专用喷码机油墨。性能参数见表17所示。
表16100份油墨组合物配方
表17油墨性能指标及测试结果
注：“—”粒径未测。
将实施例1～11和对比例1～4制备的PVC电缆专用喷码油墨在Videojet46P喷码机上测试（环境温度：25℃，湿度：30～90%），PVC基材作为承印物，测试方法为本领域公知技术。
测试结果：
（1）印刷品质：实施例1～11制备的PVC电缆专用喷印墨点大小均匀，字迹清晰、附着力优异、耐擦性和耐醇性能优异、抗老化性能良好，未发生增塑剂迁移引起的字迹模糊。而对比例1制备的油墨在喷码机上使用时优异粘度过大（要求粘度在3～7mPa.s）喷印字迹不清晰。由表9和表17看出对比实施例2、3制备的喷码油墨出现了耐醇性差，对比实施例4制备的喷码油墨抗老化性能差。
（2）储存稳定性：取一定量的实施例1～11制备的PVC电缆专用油墨组合物，存于密闭玻璃瓶中，在60℃下存放12周，测定油墨组合物存放前后粘度变化。实施例1～4放置前后粘度变化均小于5份。
（3）印刷稳定性：连续24小时喷印试验中，实施例1～11制备的PVC电缆专用油墨出现断墨、协喷、飞墨现象的次数小于3次，且喷头处积墨很少。
通过上述实施例所制备的PVC电缆专用喷码油墨，适用于PVC基材印刷，油墨不仅具有储存及使用性能稳定、喷嘴处不易积墨、易清洗、不堵喷头、字迹清晰分辨率好等优良性能，而且本发明还具有对PVC电缆高附着力及优良耐醇擦拭性能。
Claims (10)
1.一种PVC电缆专用喷码机油墨，其特征在于：所述每100份喷码油墨由如下质量配比的原料组成：有机溶剂混合液60～90份、着色剂2～15份、颜料润湿分散树脂0.1～6份、粘度调节树脂1～6份、耐醇擦树脂0.1～6份、导电剂0.5～1.5份和助剂0.05～5份；
所述有机溶剂混合液由50～89份有机溶剂a和1～10份有机溶剂b组成，所述有机溶剂a为沸点50～90℃的C1～C2的醇、沸点50～90℃的C1～C4的酮或沸点50～90℃的C1～C4的酯中的一种或两种以上任意比例的混合，所述有机溶剂b为沸点100～210℃的C5～C9的醇、沸点100～210℃的C5～C9的酮或沸点100～210℃的C5～C9的酯中的一种或两种以上任意比例的混合；
所述着色剂为炭黑或钛白粉；
所述颜料润湿分散树脂的平均分子量均为30000～200000且酸值均为0.5～12mgKOH/g，所述的颜料润湿分散树脂选自聚氨酯、氯醋树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、醋酸丁酸纤维素、硝基纤维素或松香树脂中的一种或两种及以上任意比例的混合；
所述粘度调节树脂的平均分子量均为3000～70000，所述的粘度调节树脂选自氯醋树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、醋酸丁酸纤维素或硝基纤维素中的一种或两种及以上任意比例的混合；
所述耐醇擦树脂平均分子量均为5000～60000，所述的耐醇擦树脂选自氯醋树脂或氯化聚丙烯树脂中的一种或两种；
所述导电剂为有机铵盐；
所述助剂为润湿分散剂和表面助剂以任意比例组成，所述润湿分散剂为分散剂EFKA-4010、分散剂EFKA-4047、分散剂EFKA-4050、分散剂EFKA-4401、分散剂EFKA-4300、分散剂EFKA-5010、分散剂EFKA-5065、分散剂EFKA-6225、分散剂EFKA-6220、分散剂EFKA-7700、分散剂EFKA-7701、分散剂EFKA-7702、分散剂DISPERBYK-161、分散剂DISPERBYK-163、分散剂DISPERBYK-161、分散剂DISPERBYK-164、分散剂DISPERBYK-180、分散剂DISPERBYK-182、分散剂DISPERBYK-183、分散剂DISPERBYK-108、分散剂BYK-P104、分散剂BYK-P104S、分散剂DISPERBYK-110、分散剂DISPERBYK-111、分散剂DISPERBYK-2025、分散剂DISPERBYK-2163、分散剂DISPERBYK-2009、分散剂BYKJET-9130、分散剂BYKJET-9132或分散剂BYKJET-9133中的一种或两种以上任意比例的混合；所述表面助剂为流平剂EFKA-3030、流平剂EFKA-3031、流平剂EFKA-3033、流平剂EFKA-3500、流平剂EFKA-3600、流平剂EFKA-3772、流平剂EFKA-377、BYK-300、流平剂BYK-301、流平剂BYK-306、流平剂BYK-307、流平剂BYK-335、流平剂BYK-337、流平剂BYK-333、流平剂BYK-378、流平剂BYK-388、流平剂LEVASLIP411、流平剂LEVASLIP432、流平剂LEVASLIP435、流平剂LEVELOL495、流平剂LEVELOL837、流平剂LEVELOL839、流平剂TEGO450、流平剂TEGO300、流平剂TEGO410中的一种或两种以上任意比例的混合。
2.如权利要求1所述PVC电缆专用喷码机油墨，其特征在于：所述有机溶剂混合液由50～84份有机溶剂a和1～8份有机溶剂b组成，所述有机溶剂a为甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、甲基丙酮、甲酸乙酯、乙酸甲酯或乙酸乙酯中的一种或两种及以上任意比例的混合；所述有机溶剂b为乙二醇、丙二醇、3-己酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、甲酸丁酯、甲酸戊酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乳酸丁酯、乙酸乙二醇甲醚醋酸酯或乙酸-1-甲氧基-2-丙基酯中的一种或两种及以上任意比例的混合。
3.如权利要求1所述PVC电缆专用喷码机油墨，其特征在于：所述有机溶剂混合液为下列之一：①丁酮70份、乙酸丁酯6.7份；②丁酮73份、乙酸丁酯2.7份；③丁酮80份、乙酸丁酯6.7份；④丁酮83份、乙酸丁酯6.6份；⑤丁酮73.7份、N-甲基吡咯烷酮3份；⑥丁酮75.2份、乙二醇2.5份；⑦丁酮75.7份、乙酸乙二醇甲醚醋酸酯5份；⑧丁酮75.4份、乙酸-1-甲氧基-2-丙基酯4份；⑨丁酮82份、甲酸丁酯4.5份；⑩丁酮87.3份，环己酮2份。
4.如权利要求1所述PVC电缆专用喷码机油墨，其特征在于：所述着色剂为下列之一：炭黑HB-880，特黑6、特黑4、特黑4A、炭黑400R、炭黑M-L、微高丽黑C-T、微高丽黑C-A、钛白粉R-900、钛白粉R-902+、钛白粉R-706、钛白粉R-960、钛白粉R-930、钛白粉CR-57、钛白粉CR-828、钛白粉CR-834、钛白粉R-595、微高丽白R-K或色片白82W643CT。
5.如权利要求1所述PVC电缆专用喷码机油墨，其特征在于：所述颜料润湿分散树脂为酸值均为3～10mgKOH/g、平均分子量均为40000～150000的氯醋树脂或酸值均为3～10mgKOH/g、平均分子量均为40000～150000的丙烯酸树脂。
6.如权利要求1所述PVC电缆专用喷码机油墨，其特征在于：所述耐醇擦树脂为下列之一：氯醋树脂
H14/36、氯醋树脂
E15/45、氯醋树脂
H15/42、氯醋树脂
H11/59、氯醋树脂E15/40A、氯醋树脂SUCAR VYHH、氯醋树脂SUCARVYHD、氯醋树脂SUCAR VYNS、氯醋树脂KANEKA T555、氯化聚丙烯树脂CPP814HS、氯化聚丙烯树脂CPP822S、氯化聚丙烯树脂CPP CY-9122P、氯化聚丙烯树脂CPP CY-9124P、氯化聚丙烯树脂CPP HM-21P或氯化聚丙烯树脂CPP F-2P。
7.如权利要求1所述PVC电缆专用喷码机油墨，其特征在于：所述助剂为下列之一：①2份分散剂EFKA-6220、0.1份流平剂TEGO450；②2份分散剂EFKA-6220、0.1份流平剂TEGO450；③2份分散剂BYK-160、0.1份流平剂EFKA-3777；④2份分散剂BYK-2025、0.1份流平剂BYK-378；⑤1份分散剂DISPERBYK-2009、0.1份流平剂LEVASLIP435；⑥1.5份分散剂BYKJET-9130、0.1份流平剂LEVELOL839；⑦0.1份分散剂EFKA-4010、0.1份流平剂LEVASLIP411；⑧2份分散剂BYK-163、0.1份流平剂EFKA-3500；⑨0.1份分散剂BYK-161、0.1份流平剂TEGO410；⑩0.1份分散剂EFKA-5010、0.1份流平剂EFKA-3031。
8.如权利要求1所述PVC电缆专用喷码机油墨，其特征在于：所述导电剂为醋酸四甲基铵、盐酸二甲基铵、盐酸二丁基铵、六氟磷酸四丁基铵、四丁基磷酸二氢铵、四正丁基氟化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵或四丁基四氟硼酸铵中一种或两种以上任意比例的混合。
9.如权利要求1所述PVC电缆专用喷码机油墨，其特征在于：所述着色剂为炭黑400R或钛白粉R-930；所述颜料润湿分散树脂为氯醋树脂SUCARVAGA、氯醋树脂SUCAR VAGH或氯醋树脂KANEKA T555M；所述粘度调节树脂为醋酸丁酸纤维素CAB-551-0.01、丙烯酸树脂ParaloidTMDM-67或硝基纤维素1/4s；所述耐醇擦树脂为氯醋树脂SUCAR VYHH或氯化聚丙烯树脂CPP814HS；所述导电剂为四丁基氯化铵。
10.一种制备权利要求1所述PVC电缆专用喷码机油墨的方法，其特征在于所述方法为：按配方量，首先将有机溶剂a加入有机溶剂b中制成有机溶剂混合液，然后将颜料润湿分散树脂、粘度调节树脂、耐醇擦树脂加入有机溶剂混合液中，室温下搅拌溶解，再加入助剂，室温下搅拌溶解，再次加入着色剂，室温下搅拌分散，混合液研磨后过滤，向滤液中加入导电剂，即得PVC电缆专用喷码油墨。
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