CN103752345B - 用于制备乙撑胺的催化剂 - Google Patents
用于制备乙撑胺的催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103752345B CN103752345B CN201410040030.5A CN201410040030A CN103752345B CN 103752345 B CN103752345 B CN 103752345B CN 201410040030 A CN201410040030 A CN 201410040030A CN 103752345 B CN103752345 B CN 103752345B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- dichloroethanes
- ammoniacal liquor
- ethyleneamines
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于制备乙撑胺的催化剂，采用二氯乙烷工艺，使二氯乙烷与氨水在催化剂作用下进行反应，其所述的催化剂是由2，4，6-三（二甲胺基甲基）苯酚与氯化亚锡复配组成。解决了氨化反应中使用高浓度氨水和大的二氯乙烷与氨水摩尔比的技术问题，提高产品收率，减少了设备投资，降低工艺成本，同时解决了催化剂等其它废料的残留问题，提高了产品质量水平和产品市场竞争力，大幅度降低了乙撑胺产品的生产成本。
Description
技术领域∶ 本发明涉及一种制备化工产品方法所用催化剂,特别是一种用于制备乙撑胺的催化剂。
背景技术∶ 乙撑胺产品是重要的化工原料和精细化工中间体，其主要包括乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、多乙烯多胺、哌嗪等产品，可用作环氧树脂固剂、乳化剂、抗冻剂、有机溶剂和化学分析试剂；用于生产农药杀菌剂、杀虫剂、除草剂、燃料、医药、表面活性剂、金属络合剂等多种化学助剂；也可用于生产螯合剂、防蚀剂、土壤改良剂、润滑剂、润滑油添加剂和橡胶促进剂以及纺织、造纸、涂料和粘合剂等行业，用途十分广泛。
国外对工业乙撑胺的合成工艺开发较早，而国内由于生产技术和生产能力与国外差距很大，目前工业乙撑胺产品绝大部分依靠进口。合成乙撑胺的方法主要有二氯乙烷法、乙醇胺法、乙烯氨化法、甲醛-氢氰酸法、二甘醇氨化法、氯化酰氯氨化法等,而工业化生产乙撑胺的方法主要是二氯乙烷法和乙醇胺法，其他方法因原料来源和成本等原因肖未实现工业化生产。
目前，合成乙撑按的方法主要是二氯乙烷工艺和乙醇胺工艺。但是当前在工业化生产乙撑胺产品中，最常用的方法仍是二氯乙烷法。通常是在Ni-Re系列催化剂作用下由二氯乙烷与浓度为77～80％的氨水进行氨解反应制得，其中二氯乙烷与氨水投料摩尔比为1 : 15-30mol，压力9Mpa，经氨化反应，制得乙撑胺胺盐，再经碱处理，制得乙撑胺产品。意大利专利:N0617348,1961。N0631883,1962。DE102005048552A,俄罗斯专利:RU2186763C11,RU2226188C1,RU2226189C1,美国专利:US2318729，US2364178等都由对这种工艺进行了研究，但是此种工艺必须要用高纯度和高摩尔比的氨水，由于氨水的大量使用，导致大量废水排放，而且产品收率低、能耗大、成本高。因此，降低二氯乙烷和氨水的摩尔比和使用低浓度氨水成了二氯乙烷法制备乙撑胺产品的一项关键技术之一。
还有如中国专利公告号为CN101862683的《制备乙撑胺产品及其催化剂》，但是其使用的催化剂虽然解决了上述大量废水排放，高能耗等诸多问题，但是其使用的催化剂在生产工艺完成后，其仍在产品中存在一定的残留，影响生产的产品质量，且后续处理工艺也还存在一定的困难等。
发明内容∶本发明就是要提供一种用于制备乙撑胺的催化剂，解决了氨化反应中使用高浓度氨水和大的二氯乙烷与氨水摩尔比的技术问题，提高产品收率，减少了设备投资，降低工艺成本，同时解决了催化剂等其它废料的残留问题，提高了产品质量水平和产品市场竞争力，大幅度降低了乙撑胺产品的生产成本。
本发明一种用于制备乙撑胺的催化剂的技术方案，采用二氯乙烷工艺，使二氯乙烷与氨水在催化剂作用下进行反应，其所述的催化剂是由2，4，6-三（二甲胺基甲基）苯酚与氯化亚锡复配组成。
本发明用于制备乙撑胺的催化剂，其所述的催化剂是由2，4，6-三（二甲胺基甲基）苯酚与氯化亚锡按重量比为2:1-3:1比例复配制成。
本发明所述催化剂生产过程中加入的量为二氯乙烷重量的0.5-2.0％。
本发明在使用本催化剂制备乙撑胺的反应过程中，优选控制氨水浓度为l5-20％，二氯乙烷与氨水投料摩尔比为1 : 4-5，控制反应温度l05-125℃，压力1.2-1.2Mpa，控制反应时间在8-15min，反应后，再加入碱液进行碱中和反应。在碱中和反应过程中，控制其反应温度为95-110℃，碱液质量浓度为30-50％，所述的碱液优选氢氧化钠溶液，同时控制其加入量为理论值的1-1.5倍，控制反应时间l-1.5h。
本发明的优点 : 采用上述方案在二氯乙烷与氨水反应过程中加入本发明催化剂2，4，6-三（二甲胺基甲基）苯酚与氯化亚锡的复配混合物，使得氨化反应的氨水浓度不需要太高，仅用l5-20％之间的任意浓度的氨水就可使反应顺利完全进行。
使用本发明催化剂后，使得氨化反应中二氯乙烷与氨水的摩尔比由老工艺的 1 : 15 -30mol降低为1 : 4 -5mol,大大减小了设备的装机容量,同样也使蒸发水的能耗减少了70％以上，大大降低了设备投资。
由于使用本发明催化剂大大缩短了反应时间，减少了设备投资，并且生产出的产品在产品中无催化剂的残留或残留量极微，不会对产品的质量造成任何影响，降低了产品的生产成本。使得产品成本大幅降低，极大地增加了产品的市场竞争力。
具体实施方式 : 下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明，实施例中除说明外使用重量或重量比。
实施例
例1：本实施例采用二氯乙烷生产工艺，使二氯乙烷与氨水在催化剂作用下进行反应，所用催化剂为2，4，6-三（二甲胺基甲基）苯酚与氯化亚锡按重量比2:1组成的复合催化剂,催化剂使用的量为二氯乙烷重量的1.5％，二氯乙烷与20％氨水按照1 : 4摩尔比投料，氨化反应温度为115℃，压力为1.0- 1. 2Mpa，反应时间为8-lOmin，得到乙撑胺盐酸盐水溶液；在乙撑胺盐酸盐水溶液中加入浓度为 30-50％的液碱，液碱氢氧化钠溶液的加入量为理论值的l.2倍，控制反应温度为100-11O℃，反应1h，产物经脱盐，提纯精馏后，乙撑胺产品收率为95.5％；下面实施例中除另有说明外其余未作说明的均与本实施例相同。
例2：所用催化剂为2，4，6-三（二甲胺基甲基）苯酚与氯化亚锡按重量比3:1组成的复合催化剂, 催化剂使用的量为二氯乙烷重量的2.0％，二氯乙烷与20％氨水按照1 : 4摩尔比投料，氨化反应温度为125℃，压力为1.-l.1Mpa，反应时间为8-lOmin，得到乙撑胺盐酸盐水溶液；在乙撑胺盐酸盐水溶液中，加入浓度为30 - 50％的液碱，液碱氢氧化钠溶液加入量为理论值的l倍,控制反应温度为100-110℃,反应lh，产物经脱盐，提纯精馏后，乙撑胺产品收率为92％。
例3：所用催化剂为2，4，6-三（二甲胺基甲基）苯酚与氯化亚锡按重量比4:1组成的复合催化剂, 催化剂使用的量为二氯乙烷重量的0.5％，二氯乙烷与20％氨水按照1 : 4.5摩尔比投料，氨化反应温度为118℃，压力为1.0-1.1Mpa,反应时间为8-l3min，得到乙撑胺盐酸盐水溶液；在乙撑胺盐酸盐水溶液中加入浓度为30-50％的液碱，液碱加入量为理论值的1.1倍,控制反应温度为95-110℃,反应lh,产物经脱盐，提纯精馏后，乙撑胺产品收率为84％。
例4：所用催化剂为2，4，6-三（二甲胺基甲基）苯酚与氯化亚锡按重量比2:1.2组成的复合催化剂, 催化剂使用的量为二氯乙烷重量的0.8％，二氯乙烷与20％氨水按照1 : 4摩尔比投料,氢化反应温度为125℃,压力为l.-1.2Mpa,反应时间为8-lOmin，得到乙撑胺盐酸盐水溶液；在乙撑胺盐酸盐水溶液中加入浓度为30-50％的液碱,液碱加入量为理论值的1.1倍,控制反应温度为100-110℃,反应lh，产物经脱盐，提纯精馏后，乙撑胺产品收率为85％。
例5：所用催化剂为2，4，6-三（二甲胺基甲基）苯酚与氯化亚锡按重量比2:1组成的复合催化剂, 催化剂使用的量为二氯乙烷重量的0.6％，二氯乙烷与20％氨水按照1 : 4摩尔比投料,氨化反应温度为l35℃,压力为1.2-1.5Mpa，反应时间为8-lOmin，得到乙撑胺盐酸盐水溶液；在乙撑胺盐酸盐水溶液中加入浓度为30-50％的液碱，液碱加入量为理论值的1.1倍，控制反应温度为1OO-110℃，反应1.5h,产物经脱盐，提纯精馏后，乙撑胺产品收率为83％。
例6：所用催化剂为2，4，6-三（二甲胺基甲基）苯酚与氯化亚锡按重量比3:1组成的复合催化剂, 催化剂使用的量为二氯乙烷重量的1.1％，二氯乙烷与20％氨水按照1 :3.8摩尔比投料，氨化反应温度为125℃，压力为1.0-1．2Mpa，反应时间为8-lOmin，得到乙撑胺盐酸盐水溶液；在乙撑胺盐酸盐水溶液中加入浓度为30-50％的液碱，液碱加入量为理论值的1.1倍，控制反应温度为1OO-110℃，反应1h,产物经脱盐，提纯精馏后，乙撑胺产品收率为82％。
通过上述实例实验得出，以二氯乙烷为起始原料在本发明催化剂的存在下与氨水进行氨化反应,生成有机胺盐,再与30-50％液碱在100-11O'C下进行中和反应,产物经脱盐,提纯精馏,合成乙撑胺产品，反应可以使用低浓度的氨水，同时也降低了二氯乙烷与
氨水的投料的摩尔比，当催化剂选用2，4，6-三（二甲胺基甲基）苯酚与氯化亚锡按重量比2:1-3:1组成的复合催化剂时, 催化剂使用的量为二氯乙烷重量的1.5％以上时，可以得到最大收率的乙撑胺产品。且生产的乙撑胺产品中催化剂无残留。
Claims (2)
1.一种用于制备乙撑胺的催化剂，采用二氯乙烷工艺，使二氯乙烷与氨水在催化剂作用下进行反应，其特征是所述催化剂是由2，4，6-三（二甲胺基甲基）苯酚与氯化亚锡按重量比为2:1-3:1比例复配制成。
2.依据权利要求1所述的用于制备乙撑胺的催化剂，其特征是所述催化剂加入的量为二氯乙烷重量的0.5-2.0％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410040030.5A CN103752345B (zh) | 2014-01-28 | 2014-01-28 | 用于制备乙撑胺的催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410040030.5A CN103752345B (zh) | 2014-01-28 | 2014-01-28 | 用于制备乙撑胺的催化剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103752345A CN103752345A (zh) | 2014-04-30 |
| CN103752345B true CN103752345B (zh) | 2015-08-12 |
Family
ID=50519752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410040030.5A Active CN103752345B (zh) | 2014-01-28 | 2014-01-28 | 用于制备乙撑胺的催化剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103752345B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106669826A (zh) * | 2015-11-05 | 2017-05-17 | 南通市永顺化工有限公司 | 一种用于制备乙撑胺的催化剂 |
| CN106669835A (zh) * | 2015-11-05 | 2017-05-17 | 南通市永顺化工有限公司 | 一种用于制备乙撑胺的催化剂 |
| CN106669824A (zh) * | 2015-11-05 | 2017-05-17 | 南通市永顺化工有限公司 | 一种用于制备乙撑胺的催化剂 |
| CN106669825A (zh) * | 2015-11-05 | 2017-05-17 | 南通市永顺化工有限公司 | 一种用于制备乙撑胺的催化剂 |
| CN106669836A (zh) * | 2015-11-05 | 2017-05-17 | 南通市永顺化工有限公司 | 一种用于制备乙撑胺的催化剂 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7960590B2 (en) * | 2007-03-01 | 2011-06-14 | Basf Se | Method for producing ethyleneamines from untreated AAN |
| CN101862683A (zh) * | 2009-04-20 | 2010-10-20 | 爱敬海洋(江西)化工有限公司 | 制备乙撑胺产品的新工艺及其催化剂 |
-
2014
- 2014-01-28 CN CN201410040030.5A patent/CN103752345B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103752345A (zh) | 2014-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103752345B (zh) | 用于制备乙撑胺的催化剂 | |
| RU2009136181A (ru) | Способ получения триэтилентетраамина | |
| CN104292343A (zh) | 一种多胺基淀粉及其制备方法 | |
| MY166899A (en) | Production method for polyamide | |
| CN104387219B (zh) | 一种乙烯装置碱洗塔黄油抑制剂及其制备方法 | |
| CN101265196B (zh) | 一种一异丙醇胺的合成方法 | |
| CN101912745A (zh) | 一种氨基磺酸型两性表面活性剂及其合成方法 | |
| WO2009120685A3 (en) | Process for manufacturing liquid epoxy resins | |
| CN101862683A (zh) | 制备乙撑胺产品的新工艺及其催化剂 | |
| CN103396286B (zh) | 以氯化钠与低浓度乙醇为原料生产氯乙烷的方法 | |
| CN102924244A (zh) | 一种高品质原乙酸三甲酯的生产工艺 | |
| CN105330822A (zh) | 一种水性环氧树脂固化剂 | |
| CN102304055A (zh) | 制备乙醇胺盐酸盐及联产品乙醇胺的方法 | |
| CN101475495A (zh) | 一种混合链烷醇胺的制备方法 | |
| CN111100041A (zh) | 一种乙二胺基乙磺酸钠的制备方法 | |
| CN103626721B (zh) | 一种联产n-甲基吗啉和双（2-二甲氨基乙基）醚的方法 | |
| CN108484410A (zh) | 一种苯甲腈直接常压加氢制备苯甲胺的方法 | |
| CN108997143B (zh) | N,n-二甲基氯乙胺和四甲基乙二胺的自缚酸集成生产方法 | |
| CN101633599B (zh) | 一种硫酸二甲酯制备一氯甲烷的方法 | |
| RU2010114101A (ru) | Способ получения полиалкиленполиаминполиметилфосфоновых кислот | |
| CN106669836A (zh) | 一种用于制备乙撑胺的催化剂 | |
| CN103435066A (zh) | 一种氯化铵资源化综合利用方法 | |
| CN102786495B (zh) | 一种n-甲基吗啉的制备方法 | |
| CN104058369B (zh) | 聚乙烯醇缩丁醛生产废水中的盐酸回收处理方法 | |
| CN106669824A (zh) | 一种用于制备乙撑胺的催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: JIANGXI ZHONGHAO HIGH-TECH NEW MATERIAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: JIANGXI JUFENG CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. Effective date: 20150624 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20150624 Address after: 336000 Yuanzhou Jiangxi Pharmaceutical Industrial Park Applicant after: Jiangxi Zhong Hao new high-tech material limited company Address before: 336000 Central Road, Yichun Economic Development Zone, Jiangxi Applicant before: Jiangxi Jufeng Chemical Industry Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |