CN103717550A - 用于混凝土的中效减水剂（mrwr） - Google Patents

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Abstract

用于混凝土的减水掺混剂，其包含含至少一种木质素磺酸钙的第一组合物，以及含至少一种乙烯基共聚物和至少一种糖的第二组合物。

Description

用于混凝土的中效减水剂(MRWR)
技术领域
本发明涉及一种用于预拌混凝土行业的化学掺混剂（admixtures）。特别地，本发明涉及一种用于混凝土的减水掺混剂和这样的掺混剂在混凝土的制备中用于减少用水量的用途。进一步地，本发明涉及用于制备混凝土的方法，并涉及根据该方法制备的混凝土。
现有技术
本发明寻求提供一种用于预拌混凝土行业的解决方案，该行业正遭受使用未冲洗的具有高含量细粉料的碎骨料的后果。传统的解决方案是冲洗骨料以消除细粉料含量。然而，目前，骨料和预拌行业正处于更具可持续性和节约用水的高压下，特别是在世界上水稀缺的许多区域，因此预拌混凝土行业被迫使用未冲洗的具有高细粉料量的碎骨料来生产混凝土。目前情况的结果是，越来越难用那些种类的碎骨料生产高质量的混凝土。因此，预拌混凝土行业正在寻求一种新的掺混剂技术来帮助他们解决这个问题。他们的目标是具有新一代的掺混剂来帮助他们以每立方米低水泥用量和使用未冲洗的具有高细粉料量的细骨料生产高品质的混凝土。
为了为预拌混凝土行业提供这样的解决方案，现有技术中已经描述许多方法。
传统的方法是冲洗所述骨料，以将通过200目（相当于74微米）的细粉料的百分比降低到5％以下（基于该骨料的总重）。这种方法反映在ASTM C-33标准。
第二种现有技术的方法是使用粘土抑制剂。为了抑制预拌混凝土行业使用的一些骨料细粉料中所含的膨胀性粘土，对各种掺混剂已经进行了说明。其目的是抑制膨胀性粘土，并通过这种方式减少当它们溶胀时由于它们插入到粘土颗粒中而失去包含在它们的掺混剂中的分散剂（增塑剂或超增塑剂）的一部分活性部分的可能性。
另一种现有技术的方法是预处理具有高细粉料量的碎骨料。在这种方法中，这个想法是将化合物喷在所述骨料上来抑制骨料-细粉在混凝土中的负面影响。目前这种方法正由一些预拌混凝土公司进行测试。
另一种现有技术的方法是使用具有缓凝剂和加气的木质素磺酸钙基掺混剂。这是在MRWR（中效（Mid Range）减水剂）预拌混凝土市场中处理未冲洗的具有高含量细粉料的碎骨料目前所选择的解决方案。这个解决方案提供了10-14％数量级的水减少量，并且保持了样品的可加工性，该样品具有加入到木质素磺酸钙中的凝固时间缓凝剂和加气剂的混合效果。
上述现有技术的所有方法都有明确的缺点。
现在传统的方法在世界上水稀缺且优先将其用于人类消费的广大地区是不可持续的。骨料和预拌混凝土行业正处于改善其可持续性的高压下，这种传统的方法不是他们要寻找的解答。
在与使用粘土抑制剂相关的现有技术的方法中，已经发现一些非常有效的膨胀性粘土抑制剂。然而，这些解决方案的价格/性能对预拌混凝土行业尚未构成吸引力，主要是因为在竞争激烈的市场中，期待它们通过强度性能的显著增加来抵消掺混剂的价格，通过降低混凝土混合料中水泥用量但最后保持相同的抗压强度来给予它们省钱的机会。用这些解决方案没有实现成本/性能目标，除了其它原因之外，是因为增加的抗压强度不足以抵消掺混剂的成本。
还已发现现有技术的预处理具有高细粉料量的碎骨料的方法具有明确的缺点。这种方法在MRWR市场中的急速增加反映出缺乏来自化学掺混剂行业的成本/性能的解决方案。尽管这种方法是一种很有前途的想法，但还存在关于这个方法在成本/性能关系方面如何有效的问题的明确的疑虑。特别是，这些疑虑关注以下问题：
-该解决方案似乎不足够稳固（robust）以与不同类型的混合水泥使用。
-该解决方案似乎不足够稳固（robust）以与不同类型的具有不同细粉料量的骨料（天然或人造）使用。
-尚未显示这种解决方案能够在抗压强度方面产生显著增加，以通过减少混凝土中水泥的量来抵消该掺混剂的成本，而在强度方面没有负面影响。
也已经发现现有技术的使用具有缓凝剂和加气剂的木质素磺酸钙掺混剂的方法具有若干缺点。即使这种方法是当前MRWR成本/性能的解决方案的选择，MRWR市场仍然需要一个更好的解决方案，以进一步减少用未冲洗的细粉料含量在5％以上（基于骨料的总重）的碎骨料制成的混凝土的水泥含量。他们希望如此，主要是因为他们希望有一个解决方案，以帮助他们与其他不同于水泥的压低价格的材料竞争。要做到这一点的方法，通过要求更有效的MRWR解决方案能够使混合水降低15％以上，并给予在抗压强度方面显著改善而不损害混凝土的质量。目前基于木质素磺酸盐的技术未能提供更高效的掺混剂。似乎该技术已经实现了14%的水减少量、7-9小时的初凝时间和4-6％的空气含量的极限。
本发明的公开内容
因此，本发明的根本目的是提供一种用于混凝土的掺混剂，其克服了现有技术方法的上述缺点。特别地，本发明的根本目的是提供用于混凝土的减水掺混剂，其对共混的水泥源的变化以及未冲洗不合标准的骨料的类型稳固，同时允许降低混凝土的空气含量。本发明所基于的再一个目的是提供一种用于混凝土的减水剂，当与现有技术所述的方法相比较时，其在成本和性能的关系方面是优越的。
这个目的是通过一种用于混凝土的减水掺混剂解决的，所述减水掺混剂包含含至少一种木质素磺酸钙的第一组合物，和含至少一种乙烯基共聚物以及至少一种糖、特别是葡萄糖的第二组合物。
在一个优选的实施方案中，所述第一组合物还包含至少一种胺，特别是三乙醇胺。
在进一步优选的实施方案中，所述第二组合物的至少一种乙烯基共聚物包含选自乙酸乙烯酯和乙烯醇的单体单元与N-取代的马来酰胺酸的单体单元以1:1的摩尔比的基本上水溶性的线性共聚物，所述共聚物由式（A）表示，
Figure BDA0000459338880000041
其中R1是氢，R2是未取代的C1-C4-烷基残基，包含碱金属羧酸根或碱土金属羧酸根基团的C1-C10-烷基残基，或者羟基或氨基，包含羧酸或磺酸基、或碱金属羧酸根或磺酸根、或碱土金属羧酸根或磺酸根基团的芳族残基，或者可以与它们所键合的氮原子一起形成吗啉环；X表示氢原子或基团-COCH3；M表示氢原子，一价或二价金属离子，或取代或未取代的铵基团。
上述乙烯基共聚物和它们的制备方法详细描述于US5,633,310中。
上述乙烯基共聚物通过在产生自由基的引发剂的存在下聚合乙酸乙烯酯和马来酰胺酸或其N-取代的衍生物而制备。
乙酸乙烯酯和马来酰胺酸的共聚物形成严格交替的链，并且可以具有宽范围的重均分子量，在1,000-200,000的范围内、更优选为10,000-100,000。
可以用于制备乙烯基-磺基（solfo）-聚合物的单体的例子包括马来酸的半酰胺，其由马来酸酐与甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、氨茴酸的反应或者通过马来酸酐与磺胺酸、氨基甲苯磺酸、萘胺-单磺酸或萘胺二磺酸的反应制备，以及通过马来酸酐与N-丙基胺、N-丁基胺、吗啉或氨基烷醇的反应得到的半酰胺。
在一个特别优选的实施方案中，所述乙烯基共聚物由下式表示
Figure BDA0000459338880000051
对于本申请的目的，由下式表示的化合物应指定为化合物（A）。
Figure BDA0000459338880000052
在根据本发明的优选的减水掺混剂中，第一组合物还包含至少一种糖，特别是玉米糖浆和/或葡萄糖，至少一种碱性化合物，特别是氢氧化钠，至少一种防腐剂，和至少消泡剂。
在根据本发明的特别优选的减水掺混剂中，第一组合物还包含葡糖酸钠。
根据本发明特别优选的减水掺混剂包括第一组合物，其包含
约50-100wt.-%、优选约50-95wt.-%、特别优选约85wt.-%的至少一种木质磺酸钙，
约0-5wt.-%优选约1-5wt.-%特别优选约3wt.-%的至少一种胺，特别是三乙醇胺，
约0-10wt.-%、优选约3-10wt.-%、特别优选约8wt.-%的至少一种糖，特别是玉米糖浆和/或葡萄糖，
约0-3wt.-%、优选约0.1-3wt.-%、特别优选约1wt.-%的至少一种碱性化合物，特别是氢氧化钠，
约0-3wt.-%、优选约0.1-3wt.-%、特别优选约1wt.-%的至少一种防腐剂，和
约0-3wt.-%、优选约0.1-3wt.-%、特别优选约1wt.-%的至少一种消泡剂；和
第二组合物，其包含
约10-90wt.-%、优选约15-80wt.-%、特别优选约30wt.-%的至少一种乙烯基共聚物，和
约10-90wt.-%、优选约20-85wt.-%、特别优选约70wt.-%的至少一种糖，特别是葡萄糖。
本发明还涉及将如上所述的掺混剂在混凝土的制备中用于减少用水量的用途。
本发明进一步涉及如上所述的用途，其中所述混凝土是水泥含量≤250kg/m3和包括通过200目（对应于74微米）的膨胀性粘土的细粉料含量≥2％的混凝土，基于总的混凝土的重量计。
本发明还涉及一种用于制备混凝土的方法，包括以下步骤：使混凝土混合料与包含水和至少一种木质素磺酸钙的第一水性组合物混合；和混合所得到的混合料与包含水，至少一种乙烯基共聚物和至少一种糖、特别是葡萄糖的第二水性组合物。
在根据本发明的方法的优选的实施方案中，所述第一水性组合物包含用于制备所述混凝土的水的总量的约60-99wt.-%、特别是约80-95wt.-%和进一步优选约90wt.-%，和所述第二水性组合物包含用于制备所述混凝土的水的总量的约1-40wt.-%、特别是约5-20wt.-%和进一步优选约10wt.-%。
在根据本发明的方法的一个优选实施方案中，第一水性组合物还包含胺，特别是三乙醇胺。
在根据本发明的方法的一个优选实施方案中，在所述第二水性组合物中的至少一种乙烯基共聚物包含选自乙酸乙烯酯和乙烯醇的单体单元与N-取代的马来酰胺酸的单体单元以1:1的摩尔比的基本上水溶性的线性共聚物，所述共聚物由式（A）表示
Figure BDA0000459338880000071
其中R1是氢，R2是未取代的C1-C4-烷基残基，包含碱金属羧酸根或碱土金属羧酸根基团的C1-C10-烷基残基，或者羟基或氨基，包含羧酸或磺酸基、或碱金属羧酸根或磺酸根、或碱土金属羧酸根或磺酸根基团的芳族残基，或者可以与它们所键合的氮原子一起形成吗啉环；X表示氢原子或基团-COCH3；M表示氢原子，一价或二价金属离子，或取代或未取代的铵基团。
在一个特别优选的实施方案中，所述乙烯基共聚物包括由下式表示的化合物
在根据本发明的另一个优选的方法中，所述第一水性组合物还包含至少一种糖，特别是玉米糖浆和/或葡萄糖，至少一种碱性化合物，特别是氢氧化钠，至少一种防腐剂和至少一种消泡剂。
在根据本发明的特别优选的减水掺混剂中，第一组合物还包含葡糖酸钠。
在根据本发明的特别优选的方法中，所述第一水性组合物还包含葡糖酸钠。
在根据本发明的特别优选的方法中，所述第一水性组合物包含
约50-100重量份、优选约50-95重量份、特别优选约85重量份的至少一种木质素磺酸钙，
约0-5重量份、优选约1-5重量份、特别优选约3重量份的至少一种胺，特别是三乙醇胺，
约0-10重量份、优选约3-10重量份、特别优选约8重量份的至少一种糖，特别是玉米糖浆和/或葡萄糖，
约0-3重量份、优选约0.1-3重量份、特别优选约1重量份的至少一种碱性化合物，特别是氢氧化钠，
约0-3重量份、优选约0.1-3重量份、特别优选约1重量份的至少一种防腐剂，和
约0-3重量份、优选约0.1-3重量份、特别优选约1重量份的至少一种消泡剂；和
第二组合物，其包含
约10-90重量份、优选约15-80重量份、特别优选约30重量份的至少一种乙烯基共聚物，和
约10-90重量份、优选约20-85重量份、特别优选约70重量份的至少一种糖，特别是葡萄糖。
本发明还涉及根据上述方法制备的混凝土。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的方法制备的混凝土是水泥含量≤250kg/m3和包括通过200目（对应于74微米）的膨胀性粘土的细粉料含量≥2％的混凝土，基于总的混凝土的重量计。
在一个特别优选的实施方案中，用于混凝土的减水掺混剂具有以下组成：
第一组合物的基本配方 重量%，基于水泥(基于干重)
氢氧化钠 0.5
三乙醇胺 2.9
葡萄糖 10.8
木质素磺酸钙 36.1
Adicide50/Preventol WB(抗菌剂) 0.6
消泡剂 0.3
第二组合物的基本配方 重量%，基于水泥(基于干重)
31wt.-%化合物(A)*在水中的溶液 22.6
葡萄糖 19.7
*对于本申请的目的，由下式表示的化合物应指定为化合物（A）。
Figure BDA0000459338880000091
本发明人已经发现，根据本发明的解决方案，即根据本发明的减水掺混剂、该掺混剂在制备混凝土中用于降低用水量的用途、根据本发明的混凝土的制备方法和根据本发明的方法制备的混凝土相对于现有技术提供了一些令人吃惊的优点。这些令人吃惊的优点是：
1.稳固性（Robustnesses）：发明的该解决方案已经显示出对共混的水泥源的变化以及未冲洗的、不合标准的具有通过200目（对应于74微米）的细粉料超过5%（基于该骨料的总重）的骨料的类型（天然河砂和工业碎砂）的稳固性。
2.低空气含量：发明的该解决方案比目前选择的基于木质素磺酸盐+缓凝剂+加气剂的解决方案产生较低的空气含量。这个特征是重要的，因为较少的空气含量意味着更高的强度发展并且在抛光混凝土应用中，需要较低的空气含量以避免剥落（scaling）。
3.有竞争力的成本/性能vs当前选择的解决方案：本发明的解决方案具有有竞争力的成本/性能优势，因为该解决方案的价格可以通过减少混凝土中的水泥含量来抵消，而最后既不松动抗压强度也不松动可操作性。这是用其它解决方案如使用基于聚羧酸酯聚合物（PCE）的掺混剂不可能实现的。
根据本发明的解决方案满足长期需要，因为预拌混凝土处于使用未冲洗的不合标准的具有高含量细粉料的骨料，并且同时减少水泥用量而不降低质量标准的压力下。具体而言，本发明满足在水资源供应有限的国家中预拌混凝土行业的长期需求。
由本发明所提供的解决方案在某些方面与现有技术的教导相反：现有技术中开发的减少用水量而不丧失可加工性的解决方案集中于测试天然物质或合成聚合物分散水泥矿物质的能力，因此那些解决方案在具有高水泥含量的混凝土中赋予了有竞争力的成本/性能优势。然而，那些相同的解决方案没有在具有低于250Kg/m3的水泥含量且用不合标准的细粉料含量高于5％（基于骨料的总重）的骨料制成的混凝土中给予具有竞争力的成本/性能优势。本发明是通过筛选许多具有不同骨料的细粉料的化学物质而开发的。这个想法是把重点放在不同物质分散混凝土的水泥部分以及分散由骨料细粉料表示的混凝土部分的能力。本发明的一个重要组成部分是找到能够分散水泥和不合标准的骨料的细粉料的聚合物的想法。一旦发现聚合物，下一步是要找到合适的缓凝剂共混物，以使所述解决方案与当前选择的解决方案的凝固时间特性配合。本发明的另一个重要发现是将解决方案加入到系统中以使两种掺混剂的协同效应最大化的正确方式。
将通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例
在实施例中，将由根据本发明的掺混剂制备的混凝土与通过使用来自现有技术的掺混剂的混凝土相比较。
作为根据本发明的掺混剂，使用组合物AL-099-1、AL-099-2和AL-099-3，其将在下表1至3中描述。
表1：AL-099-1的组成
Figure BDA0000459338880000111
表2：AL-099-2的组成
Figure BDA0000459338880000112
表3：AL-099-3的组成
Figure BDA0000459338880000121
作为比较例，用现有技术的组合物D58（BASF AG）制备混凝土，其含有木质素磺酸钙和糖（18％木质素磺酸钙，38％葡萄糖）。
为了显示由根据本发明的掺混剂所实现的稳固性的优点，通过使用不同的水泥（Guadalajara和Zapotiltic）制备混凝土。在进一步的变化方案中，混凝土是由天然河砂为骨料或由碎骨料生产的。此外，为了显示由根据本发明的掺混剂所实现的稳固性优点，使用高于或低于250kg/m3，即280kg/m3或者225kg/m3的水泥含量生产混凝土。
因此，制备了12种混凝土组合物：
1.GD R B280=>GD=Guadalajara水泥。R=河砂，B=BSAF掺混剂280=280Kg水泥/m3
2.GD R S1280=>GD=Guadalajara水泥。R=河砂，S1=Sika溶液1=AL-099-1+AL-099-2280=280Kg水泥/m3
3.GD R S2280=>GD=Guadalajara水泥。R=河砂，S2=Sika溶液2=AL-099-1+AL-099-3280=280Kg水泥/m3
4.GD R B225=>GD=Guadalajara水泥。R=河砂，B=BASF掺混剂225=225Kg水泥/m3
5.GD R S1225=>GD=Guadalajara水泥。R=河砂，S1=Sika溶液1=AL-099-1+AL-099-2225=225Kg水泥/m3
6.GD R S2225=>GD=Guadalajara水泥。R=河砂，S2=Sika溶液2=AL-099-1+AL-099-3225=225Kg水泥/m3
7.ZA R B280=>ZA=Zapotiltic水泥。R=河砂，B=BASF掺混剂280=280Kg水泥/m3
8.ZA R S1280=>ZA=Zapotiltic水泥。R=河砂，S1=Sika溶液1=AL-099-1+AL-099-2280=280Kg水泥/m3
9.ZA R S2280=>ZA=Zapotiltic水泥。R=河砂，S2=Sika溶液2=AL-099-1+AL-099-3280=280Kg水泥/m3
10.ZA R B225=>ZA=Zapotiltic水泥。R=河砂，B=BASF掺混剂225=225Kg水泥/m3
11.ZA R S1225=>ZA=Zapotiltic水泥。R=河砂，S1=Sika溶液1=AL-099-1+AL-099-2225=225Kg水泥/m3
12.ZA R S2225=>ZA=Zapotiltic水泥。R=河砂，S2=Sika溶液2=AL-099-1+AL-099-3225=225Kg水泥/m3。
下表4显示从Guadalajara水泥制备的混凝土的组成，所述Guadalajara水泥分别通过使用BASF D58（对比）或者AL-099-1、AL-099-2、AL-099-3（根据本发明的）制备。
表4
Guadalajara水泥
新鲜混凝土结果
硬化混凝土结果
抗压强度3天 Kg/cm2 125 145 146
抗压强度7天 Kg/cm2 162 188 190
抗压强度14天 Kg/cm2 217 254 257
抗压强度28天 Kg/cm2 238 285 285
类似地，以类似于表4中显示的实施例的方式制备进一步的混凝土组合物，由此用于制备混凝土的Guadalajara水泥的量增加至280kg/m3，如表5中所示。
表5
Guadalajara水泥
Figure BDA0000459338880000151
新的混凝土结果
Figure BDA0000459338880000152
硬化混凝土结果
抗压强度3天 Kg/cm2 210 230 235
抗压强度7天 Kg/cm2 258 283 295
抗压强度14天 Kg/cm2 309 347 356
抗压强度28天 Kg/cm2 348 389 397
从Zapotiltic水泥制备的实施例示于表6中。
表6
Zapotiltic水泥
Figure BDA0000459338880000153
Figure BDA0000459338880000161
新鲜混凝土结果
Figure BDA0000459338880000162
硬化混凝土结果
抗压强度3天 Kg/cm2 165 193 194
抗压强度7天 Kg/cm2 214 248 254
抗压强度14天 Kg/cm2 249 297 299
抗压强度28天 Kg/cm2 272 316 324
以与表6中所述的水泥组合物类似的方式，用如表7中所示的280kg/m3的Zapotiltic水泥量制备了水泥组合物。
表7
Zapotiltic水泥
Figure BDA0000459338880000163
Figure BDA0000459338880000171
新鲜混凝土结果
Figure BDA0000459338880000172
硬化混凝土结果
抗压强度3天 Kg/cm2 254 281 282
抗压强度7天 Kg/cm2 293 325 327
抗压强度14天 Kg/cm2 330 376 376
抗压强度28天 Kg/cm2 368 410 410
附图1至8进一步说明，与通过使用掺混剂BASF D58制备的混凝土相比，根据本发明制备的混凝土的有利性质。
从图1至8中可以看出，通过使用根据本发明的掺混剂制备的混凝土具有更有利的初凝和终凝时间（参见图1和2）、较低的空气含量（参见图3和4）和在3、7和14天之后较高的抗压强度（参见图5至8）。

Claims (17)

1.用于混凝土的减水掺混剂，其包含
含至少一种木质素磺酸钙的第一组合物；
和含至少一种乙烯基共聚物以及至少一种糖的第二组合物。
2.根据权利要求1的减水掺混剂，其中所述第一组合物还包含至少一种胺，特别是三乙醇胺。
3.根据权利要求1或2的减水掺混剂，其中在所述第二组合物中的至少一种乙烯基共聚物包含选自乙酸乙烯酯和乙烯醇的单体单元与N-取代的马来酰胺酸的单体单元以1:1的摩尔比的基本上水溶性的线性共聚物，所述共聚物由式（A）表示
Figure FDA0000459338870000011
其中R1是氢，R2是未取代的C1-C4-烷基残基，包含碱金属羧酸根或碱土金属羧酸根基团的C1-C10-烷基残基，或者羟基或氨基，包含羧酸或磺酸基、或碱金属羧酸根或磺酸根、或碱土金属羧酸根或磺酸根基团的芳族残基，或者可以与它们所键合的氮原子一起形成吗啉环；X表示氢原子或基团-COCH3；并且M表示氢原子，一价或二价的金属离子，或取代或未取代的铵基团。
4.根据前述权利要求任一项的减水掺混剂，其中在所述第二组合物中的至少一种乙烯基共聚物包括由下式表示的化合物
5.根据前述权利要求任一项的减水掺混剂，其中所述第一组合物还包含至少一种糖、特别是玉米糖浆和/或葡萄糖，至少一种碱性化合物、特别是氢氧化钠，至少一种防腐剂，以及至少一种消泡剂。
6.根据前述权利要求任一项的减水掺混剂，包含第一组合物，其包含
约50-100wt.-%的至少一种木质素磺酸钙，
约0-5wt.-%的至少一种胺，特别是三乙醇胺，
约0-10wt.-%的至少一种糖，特别是玉米糖浆和/或葡萄糖，
约0-3wt.-%的至少一种碱性化合物，特别是氢氧化钠，
约0-3wt.-%的至少一种防腐剂，和
约0-3wt.-%的至少一种消泡剂，以及
第二组合物，其包含
约10-90wt.%的至少一种乙烯基共聚物，和
约10-90wt.-%的至少一种糖、特别是葡萄糖。
7.根据前述权利要求任一项的掺混剂在混凝土的制备中用于减少用水量的用途。
8.根据权利要求7的用途，其中所述混凝土是水泥含量≤250kg/m3和包括通过200目（对应于74微米）的膨胀性粘土的细粉料含量≥2％的混凝土，基于总的混凝土的重量计。
9.制备混凝土的方法，包括以下步骤：
使混凝土混合料与包含水和至少一种木质素磺酸钙的第一水性组合物混合，和
混合所得到的混合料与包含水、至少一种乙烯基共聚物和至少一种糖的第二水性组合物。
10.根据权利要求9的方法，其中所述第一水性组合物包含用于制备所述混凝土的水的总量的60-99wt.-%、特别是约80-95wt.-%，和所述第二水性组合物包含用于制备所述混凝土的水的总量的约1-40wt.-%、特别是约5-20wt.-%。
11.根据权利要求9或10的方法，其中所述第一水性组合物还包含胺，特别是三乙醇胺。
12.根据权利要求9至11任一项的方法，其中在第二水性组合物中的至少一种乙烯基共聚物包含选自乙酸乙烯酯和乙烯醇的单体单元与N-取代的马来酰胺酸的单体单元以1:1的摩尔比的基本上水溶性的线性共聚物，所述共聚物由式（A）表示
Figure FDA0000459338870000031
其中R1是氢，R2是未取代的C1-C4-烷基残基，包含碱金属羧酸根或碱土金属羧酸根基团的C1-C10-烷基残基，或者羟基或氨基，包含羧酸或磺酸基、或碱金属羧酸根或磺酸根、或碱土金属羧酸根或磺酸根基团的芳族残基，或者可以与它们所键合的氮原子一起形成吗啉环；X表示氢原子或基团-COCH3；M表示氢原子，一价或二价的金属离子，或取代或未取代的铵基团。
13.根据权利要求9至12任一项的方法，其中在所述第二水性组合物中的至少一种乙烯基共聚物包括由下式表示的化合物
Figure FDA0000459338870000041
14.根据权利要求9至13任一项的方法，其中所述第一水性组合物还包含至少一种糖、特别是玉米糖浆和/或葡萄糖，至少一种碱性化合物、特别是氢氧化钠，至少一种防腐剂，以及至少一种消泡剂。
15.根据权利要求9至14任一项的方法，其中所述第一水性组合物包含
约50-100重量份的至少一种木质素磺酸钙，
约10-50重量份的至少一种胺，特别是三乙醇胺，
约0-10重量份的至少一种糖，特别是玉米糖浆和/或葡萄糖，
约0-3重量份的至少一种碱性化合物，特别是氢氧化钠，
约0-3重量份的至少一种防腐剂，和
约0-3重量份的至少一种消泡剂，以及
所述第二水性组合物包含
约10-90重量份的至少一种乙烯基共聚物，和
约10-90重量份的至少一种糖，特别是葡萄糖。
16.根据权利要求9至15任一项所述的方法制备的混凝土。
17.根据权利要求16的混凝土，其中所述混凝土是水泥含量≤250kg/m3和包括通过200目（对应于74微米）的膨胀性粘土的细粉料含量≥2％的混凝土，基于总的混凝土的重量计。
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