CN103700785A - 空心的白色复合量子点的制备方法、显示面板和显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种空心的白色复合量子点的制备方法、显示面板和显示装置，该制备方法通过乳液聚合技术，将不同颜色的单色量子点制备成对应的单色量子点乳液，以溶解的二氧化硅纳米颗粒为种子溶液，依次在种子溶液中滴入各单色量子点乳液，使各单色量子点乳液中的单色量子点按照滴入顺序依次包覆在二氧化硅纳米颗粒的表面，得到白色复合量子点，最后去除白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。该制备方法得到的空心的白色复合量子点颗粒，粒径可控，尺寸均一，解决了量子效率低、量子点的稳定性差等问题；并且还可以对该空心的白色复合量子点的色域进行调整，适用性强，应用范围广；另外，该制备方法简单、易批量化生产。

Description

空心的白色复合量子点的制备方法、显示面板和显示装置
技术领域
本发明涉及显示技术领域，尤其涉及一种空心的白色复合量子点的制备方法、显示面板和显示装置。
背景技术
量子点(Quantum Dots，QDs)，又可以称纳米晶，是一种由II－VI族或III－V族元素组成的纳米颗粒。量子点的粒径一般介于1～20nm之间，由于电子和空穴被量子限域，连续的能带结构变成具有分子特性的分立能级结构，受激后可以发射荧光。
量子点的发射光谱可以通过改变量子点的尺寸大小来控制。通过改变量子点的尺寸和它的化学组成可以使其发射光谱覆盖整个可见光区。以CdTe量子点为例，当它的粒径从2.5nm生长到4.0nm时，它们的发射波长可以从510nm红移到660nm。
目前，利用量子点的发光特性，可以将量子点应用于有机发光二极管（OLED）显示器中来实现OLED全彩化，一般采用压印或者转印的方式来制备量子点有机发光二极管显示器。但是采用压印的方式制备量子点有机发光二极管显示器时，需要设计印模，通过印模分别形成红色、绿色、蓝色量子点发光层，在制备时需要将量子点材料加工成墨水，因此，采用压印方法工艺比较复杂；而采用压印的方式制备量子点有机发光二极管显示器时，显示器的彩色化的实现需要三次转印，且在转印时量子点易残留在模板上，并且三色（红、绿、蓝）容易发生混合，因此，采用转印方法会导致显示器分辨率低，且难以实现量产。
发明内容
本发明实施例提供了一种空心的白色复合量子点的制备方法、显示面板和显示装置，用以实现制备工艺简单，易批量化生产的量子点有机发光二极管显示器。
本发明实施例提供的一种空心的白色复合量子点的制备方法，包括：
将二氧化硅纳米颗粒溶解得到种子溶液；
将不同颜色的单色量子点分别与单体、引发剂、表面活性剂和溶剂混合乳化，得到对应的单色量子点乳液；
依次在所述种子溶液中滴入各所述单色量子点乳液，使各所述单色量子点乳液中的单色量子点按照滴入顺序依次包覆在所述二氧化硅纳米颗粒的表面，得到白色复合量子点；
将所述白色复合量子点置于酸性溶液中，去除所述白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。
本发明实施例提供的上述空心的白色复合量子点的制备方法，通过乳液聚合技术，将不同颜色的单色量子点制备成对应的单色量子点乳液，以溶解的二氧化硅纳米颗粒为种子溶液，依次在种子溶液中滴入各单色量子点乳液，使各单色量子点乳液中的单色量子点按照滴入顺序依次包覆在二氧化硅纳米颗粒的表面，得到白色复合量子点，最后将白色复合量子点置于酸性溶液中，去除白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。该制备方法得到的空心的白色复合量子点，粒径可控，尺寸均一，解决了量子效率低、量子点的稳定性差等问题；并且，还可以根据实际应用中所需要的色域对该空心的白色复合量子点的色域进行调整，适用性强，应用范围广；同时空心的白色复合量子点还可以减少三色量子点的猝灭效应；另外，该制备方法简单、易批量化生产。
较佳地，为了便于实施，在本发明实施例提供的上述制备方法中，依次在所述种子溶液中滴入各所述单色量子点乳液，得到白色的复合量子点，具体包括：
将所述种子溶液加热到60℃-90℃；
依次在所述种子溶液中以0.01ml/min-5ml/min的滴加速度滴加各所述单色量子点乳液，并在各所述单色量子点乳液滴加结束后，对滴加有所述单色量子点乳液的种子溶液保温2h-10h。
较佳地，为了便于实施，在本发明实施例提供的上述制备方法中，将所述白色复合量子点置于酸性溶液中，去除所述白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点，具体包括：
将所述白色复合量子点在设定浓度的酸性溶液中浸泡1h-24h，去除所述白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。
为了便于实施，在本发明实施例提供的上述制备方法中，所述酸性溶液为浓度为3%-15%的氢氟酸溶液。
较佳地，为了便于实施，在本发明实施例提供的上述制备方法中，所述不同颜色的单色量子点为红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点。
较佳地，为了便于实施，在本发明实施例提供的上述制备方法中，所述红色量子点、所述绿色量子点和所述蓝色量子点的摩尔比为0.2～0.6:1:4.5～6.2。
较佳地，为了得到出光效率高的空心的白色复合量子点，在本发明实施例提供的上述制备方法中，依次在所述种子溶液中滴入各所述单色量子点乳液，具体包括：
按照红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点的顺序，在所述种子溶液中依次滴入各单色量子点乳液。
较佳地，为了便于实施，在本发明实施例提供的上述制备方法中，在各所述单色量子点乳液中，所述单色量子点的质量百分数为10%-80%，所述单体的质量百分数为10%-70%，所述引发剂的质量分数为0.1%-5.6%，所述表面活性剂的质量分数为1%-10%。
较佳地，为了便于实施，在本发明实施例提供的上述制备方法中，所述单体为碳原子总数为4-24的烯烃中之一或组合。
较佳地，为了便于实施，在本发明实施例提供的上述制备方法中，所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠和过氧化氢中之一或组合。
较佳地，为了便于实施，在本发明实施例提供的上述制备方法中，所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠和十六烷基三甲基溴化铵中之一或组合。
本发明实施例提供的一种量子点发光二极管显示面板，包括对向基板和阵列基板，所述阵列基板上设置有多个像素单元，每个所述像素单元具有多个显示不同颜色的亚像素单元；
在各亚像素单元对应的阵列基板的位置，设置有由阳极层、白色量子点发光层和阴极层组成的电致发光结构；其中，所述白色量子点发光层由上述制备方法所制备的空心的白色复合量子点组成，且当所述阳极层中的空穴与所述阴极层中的电子在所述白色量子点发光层复合时，激发所述白色量子点发光层发白光；
在所述量子点发光二极管显示面板中设置有对应于各所述亚像素单元的彩色滤光片；所述彩色滤光片位于所述白色量子点发光层和所述对向基板之间。
本发明实施例提供的上述量子点发光二极管显示面板，由于发光层为白色量子点发光层，发光层一次成膜，不需要分别制备R、G、B发光层，因此工艺简化，结构简单，易于量产；并且，由于白色量子点发光层由空心的白色复合量子点组成，而空心的白色复合量子点可以实现沉积均匀，不团聚，成膜性好，与相邻功能层相容性好，因此，可以提高显示面板的显示品质；另外，白色量子点发光层发光效率高，光线损失少，可以克服由于R、G、B三色的发光效率不同而造成的显示面板寿命低的缺点。因此，在本发明实施例提供的上述量子点发光二极管显示面板中，由空心的白色复合量子点作为白色量子点发光层，结合彩色滤光片，可以实现得到高稳定、高亮度、长寿命的全彩化的量子点显示器，有效的解决了现有技术中通过压印或转印的方式制备全彩化的量子点显示器中出现的工艺复杂，分辨率低，寿命低，难以量产等难点。
本发明实施例提供的一种显示装置，包括本发明实施例提供的量子点发光二极管显示器件。
附图说明
图1为本发明实施例提供的空心的白色复合量子点的制备方法的流程图；
图2为本发明实施例提供的空心的白色复合量子点的结构示意图；
图3a和图3b分别为本发明实施例提供的量子点发光二极管显示面板的结构示意图。
具体实施方式
下面结合附图，对本发明实施例提供的空心的白色复合量子点的制备方法、显示面板和显示装置的具体实施方式进行详细地说明。
其中，附图中各层薄膜厚度不反映阵列基板或对向基板的真实比例，目的只是示意说明本发明内容。
本发明实施例提供的一种空心的白色复合量子点的制备方法，如图1所示，具体包括以下步骤：
S101、将二氧化硅纳米颗粒溶解得到种子溶液；
S102、将不同颜色的单色量子点分别与单体、引发剂、表面活性剂和溶剂混合乳化，得到对应的单色量子点乳液；
S103、依次在种子溶液中滴入各单色量子点乳液，使各单色量子点乳液中的单色量子点按照滴入顺序依次包覆在二氧化硅纳米颗粒的表面，得到白色复合量子点；
S104、将白色复合量子点置于酸性溶液中，去除白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。
本发明实施例提供的上述空心的白色复合量子点的制备方法，通过乳液聚合技术，将不同颜色的单色量子点制备成对应的单色量子点乳液，以溶解的二氧化硅纳米颗粒为种子溶液，依次在种子溶液中滴入各单色量子点乳液，使各单色量子点乳液中的单色量子点按照滴入顺序依次包覆在二氧化硅纳米颗粒的表面，得到白色复合量子点，最后将白色复合量子点置于酸性溶液中，去除白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。该制备方法得到的空心的白色复合量子点，粒径可控，尺寸均一，解决了量子效率低、量子点的稳定性差等问题；并且，还可以根据实际应用中所需要的色域对该空心的白色复合量子点的色域进行调整，适用性强，应用范围广；同时空心的白色复合量子点还可以减少三色量子点的猝灭效应；另外，该制备方法简单、易批量化生产。
需要说明的是，在本发明实施例提供的上述制备方法中，单色量子点可以是由同一种材料，同一尺寸大小的量子点组成，也可以是由不同材料的量子点组成的，只要控制该材料的量子点中各个量子点的尺寸，保证其受激发后发出规定颜色的单色光。不同颜色的单色量子点可以是红色量子点、蓝色量子点和绿色量子点，也可以是红色量子点、蓝色量子点、绿色量子点和其它颜色的单色量子点，当然还可以是多种其它颜色的单色量子点，只要保证这些不同颜色的单色量子点按一定的比例配合后，所制备的空心的白色复合量子点受激发后可以发出白光就可以，在此不做限定。
具体地，在本发明实施例提供的上述制备方法中，二氧化硅纳米颗粒可以采用溶胶凝胶的方法制备，此技术为现有技术，在此不做赘述。
较佳地，在本发明实施例提供的上述制备方法中，二氧化硅纳米颗粒的表面修饰有可聚合双键。在具体实施时，可聚合双键可以在制备二氧化硅纳米颗粒的过程中引入，当然，也可以对已经制备好的二氧化硅纳米颗粒进行改性，使其表面修饰有可聚合双键，在此不做限定。
进一步地，在本发明实施例提供的上述制备方法中，选用尺寸均匀的二氧化硅纳米颗粒，在具体实施时，二氧化硅纳米颗粒的粒径可以控制在20nm-500nm之间。较佳地，二氧化硅纳米颗粒的粒径控制在50nm-150nm之间。
进一步地，在本发明实施例提供的上述制备方法中，步骤S103依次在种子溶液中滴入各单色量子点乳液，得到白色的复合量子点，可以具体包括：
将种子溶液加热到60℃-90℃；
依次在种子溶液中以0.01ml/min-5ml/min的滴加速度滴加各单色量子点乳液，并在各单色量子点乳液滴加结束后，对滴加有单色量子点乳液的种子溶液保温2h-10h。
较佳地，在本发明实施例提供的上述制备方法中，可以将种子溶液的温度加热到75℃-85℃之间，在具体实施时，将种子溶液的温度加热到80℃为佳。
较佳地，在具体实施时，在本发明实施例提供的上述制备方法中，各单色量子点乳液可以以0.1ml/min-0.5ml/min的滴加速度滴加在种子溶液中；进一步地，在各单色量子点乳液叠加结束之后，对滴加有单色量子点乳液的种子溶液保温4h-8h为佳。
进一步地，在本发明实施例提供的上述制备方法中，步骤S104将白色复合量子点置于酸性溶液中，去除白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点，具体包括：
将白色复合量子点在设定浓度的酸性溶液中浸泡1h-24h，去除白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。
具体地，在具体实施时，在本发明实施例提供的上述制备方法中，酸性溶液可以具体为氢氟酸溶液，且氢氟酸溶液的浓度在3%-15%之间。较佳地，在本发明实施例提供的上述制备方法中，氢氟酸溶液的浓度在4%-10%之间为佳，在此不做限定。
进一步地，在具体实施时，在本发明实施例提供的上述制备方法中，为了去除白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，将白色复合量子点在设定浓度的酸性溶液中浸泡4h-12h之间为佳。
较佳地，为了便于实施，在本发明实施例提供的上述制备方法中，不同颜色的单色量子点的颜色选为三原色，即不同颜色的单色量子点为红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点。
具体地，在本发明实施例提供的上述制备方法中，红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点的摩尔比为0.2～0.6:1:4.5～6.2之间时，由这三种单色量子点所制备的空心的白色复合量子点受激发后发出白光。较佳地，在具体实施时，可以将红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点的摩尔比控制在0.35～0.55:1:4.75～5.25之间。
进一步地，本发明实施例提供的上述制备方法，在具体实施时，可以根据不同色域的要求，调节红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点的摩尔比。因此，采用本发明实施例提供的上述制备方法所得到的空心的白色复合量子点，由于其色域可以调整，因此该空心的白色复合量子点的实用性强，应用范围广。
进一步地，在具体实施时，在本发明实施例提供的上述制备方法中，红色量子点可以选发射波长为613nm的CdSe量子点，当然红色量子点材料也可以选能够实现本发明方案的其它材料，在此不做限定。
进一步地，在具体实施时，在本发明实施例提供的上述制备方法中，绿色量子点可以选发射波长为555nm的CdSe量子点，当然绿色量子点材料也可以选能够实现本发明方案的其它材料，在此不做限定。
进一步地，在具体实施时，在本发明实施例提供的上述制备方法中，蓝色量子点可以选发射波长为452nm的CdSe量子点，当然蓝色量子点材料也可以选能够实现本发明方案的其它材料，在此不做限定。
具体地，在具体实施时，在本发明实施例提供的上述制备方法中，由红色量子点所制备的红色量子点乳液、由绿色量子点所制备的绿色量子点乳液和由蓝色量子点所制备的蓝色量子点乳液，这三种颜色的单色量子点乳液依次滴入到种子溶液中的顺序是不受限定的，可以按红色量子点乳液、绿色量子点乳液和蓝色量子点乳液的顺序滴加，也可以按绿色量子点乳液、红色量子点乳液和蓝色量子点乳液的顺序滴加，还可以按这三种单色量子点乳液组合的其它顺序滴加，在此不做限定。
较佳地，在本发明实施例提供的上述制备方法中，在种子溶液中滴入各单色量子点乳液，具体包括：
按照红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点的顺序，在种子溶液中依次滴入各单色量子点乳液。
按上述顺序滴加后所制备的空心的白色复合量子点的结构如图2所示，空心的白色复合量子点01由中心向外依次为空心核心001、红色量子点层002、绿色量子点层003和蓝色量子点层004，这样，当该空心的白色复合量子点01受激发时，位于最外层的蓝色量子点层所发出蓝光可以进一步地激发内层的红色量子点层002和绿色量子点层003发光，从而形成协同叠加效应，增强了该空心的白色复合量子点01的发光效率；同时，由于红光对光的吸收率最大，将红色量子点层002置于该空心的白色复合量子点01的最内层，可以减少红光对其它光的吸收，从而进一步地增强了空心的白色复合量子点01的发光效率。
进一步地，在具体实施时，在本发明实施例提供的上述制备方法中，在各单色量子点乳液中，当单色量子点的质量百分数为10%-80%，单体的质量百分数为10%-70%，引发剂的质量分数为0.1%-5.6%，表面活性剂的质量分数为1%-10%时，可以达到较佳的效果。
具体地，在具体实施时，在本发明实施例提供的上述制备方法中，单体可以为碳原子总数为4-24的烯烃中之一或组合，当然，单体也可以为能实现本发明方案的其它材料，在此不做限定。
具体地，在具体实施时，在本发明实施例提供的上述制备方法中，引发剂可以为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠和过氧化氢中之一或组合，当然，引发剂也可以为能实现本发明方案的其它材料，在此不做限定。
具体地，在具体实施时，在本发明实施例提供的上述制备方法中，表面活性剂可以为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠和十六烷基三甲基溴化铵中之一或组合，当然，表面活性剂也可以为能实现本发明方案的其它材料，在此不做限定。
下面通过三个具体的实例对在本发明实施例提供的上述白色量子点复合材料的制备方法进行详细的说明。
实例一：
选用红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点作为制备白色量子点复合材料的发光材料，白色量子点复合材料的制备方法具体包括以下步骤：
（1）、将1g直径为100nm的二氧化硅纳米颗粒均匀的分散于15g水中，超声分散均匀，得到质量分数为6.6%的二氧化硅纳米溶液的种子溶液；
（2）、将0.05g红色量子点、0.2g单体苯乙烯（St）、0.1g乳化剂十二烷基磺酸钠（SDS）、0.2g引发剂质量浓度为1%的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g溶剂水，混合超声乳化，得到红色量子点乳液体；
将0.05g绿色量子点、0.2g单体苯乙烯（St）、0.1g乳化剂十二烷基磺酸钠（SDS）、0.2g引发剂质量浓度为1%的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g溶剂水，混合超声乳化，得到绿色量子点乳液；
将0.05g蓝色量子点、0.2g单体苯乙烯（St）、0.1g乳化剂十二烷基磺酸钠（SDS）、0.2g引发剂质量浓度为1%的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g溶剂水，混合超声乳化，得到蓝色量子点乳液；
（3）、将上述种子溶液加热到80℃；
（4）、在种子溶液中以0.1ml/min的滴加速度开始滴加上述红色量子点乳液体，滴加结束后，保温4小时，上述红色量子点乳液体中的红色量子点包覆于二氧化硅纳米颗粒的表面；
（5）、在步骤（4）所得到的溶液中，以0.1ml/min的滴加速度开始滴加上述绿色量子点乳液体，滴加结束后，保温4小时，上述绿色量子点乳液体中的绿色量子点包覆于二氧化硅纳米颗粒的红色量子点的表面；
（6）、在步骤（5）所得到的溶液中，以0.1ml/min的滴加速度开始滴加上述蓝色量子点乳液体，滴加结束后，保温4小时，得到由二氧化硅纳米颗粒以及依次包覆于二氧化硅纳米颗粒表面的红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点所组成的白色的复合量子点；
（7）、将上述白色的复合量子点在质量浓度为4%的氢氟酸水溶液中浸泡5h，用乙醇/水离心洗涤产物，除去白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。
实例二：
选用红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点作为制备白色量子点复合材料的发光材料，白色量子点复合材料的制备方法具体包括以下步骤：
（1）、将1g直径为100nm的二氧化硅纳米颗粒均匀的分散于15g水中，超声分散均匀，得到质量分数为6.6%的二氧化硅纳米溶液的种子溶液；
（2）、将0.06g红色量子点、0.25g单体苯乙烯（St）、0.1g乳化剂十二烷基磺酸钠（SDS）、0.25g引发剂质量浓度为1%的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g溶剂水，混合超声乳化，得到红色量子点乳液体；
将0.06g绿色量子点、0.25g单体苯乙烯（St）、0.1g乳化剂十二烷基磺酸钠（SDS）、0.25g引发剂质量浓度为1%的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g溶剂水，混合超声乳化，得到绿色量子点乳液；
将0.06g蓝色量子点、0.25g单体苯乙烯（St）、0.1g乳化剂十二烷基磺酸钠（SDS）、0.25g引发剂质量浓度为1%的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g溶剂水，混合超声乳化，得到蓝色量子点乳液；
（3）、将上述种子溶液加热到70℃；
（4）、在种子溶液中以0.12ml/min的滴加速度开始滴加上述红色量子点乳液体，滴加结束后，保温4小时，上述红色量子点乳液体中的红色量子点包覆于二氧化硅纳米颗粒的表面；
（5）、在步骤（4）所得到的溶液中，以0.12ml/min的滴加速度开始滴加上述绿色量子点乳液体，滴加结束后，保温4小时，上述绿色量子点乳液体中的绿色量子点包覆于二氧化硅纳米颗粒的红色量子点的表面；
（6）、在步骤（5）所得到的溶液中，以0.12ml/min的滴加速度开始滴加上述蓝色量子点乳液体，滴加结束后，保温4小时，得到由二氧化硅纳米颗粒以及依次包覆于二氧化硅纳米颗粒表面的红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点所组成的白色的复合量子点；
（7）、将上述白色的复合量子点在质量浓度为4%的氢氟酸水溶液中浸泡5h，用乙醇/水离心洗涤产物，除去白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。
实例三：
选用红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点作为制备白色量子点复合材料的发光材料，白色量子点复合材料的制备方法具体包括以下步骤：
（1）、将1g直径为100nm的二氧化硅纳米颗粒均匀的分散于15g水中，超声分散均匀，得到质量分数为6.6%的二氧化硅纳米溶液的种子溶液；
（2）、将0.05g红色量子点、0.2g单体甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、0.1g乳化剂十二烷基磺酸钠（SDS）、0.2g引发剂质量浓度为1%的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g溶剂水，混合超声乳化，得到红色量子点乳液体；
将0.05g绿色量子点、0.2g单体甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、0.1g乳化剂十二烷基磺酸钠（SDS）、0.2g引发剂质量浓度为1%的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g溶剂水，混合超声乳化，得到绿色量子点乳液；
将0.05g蓝色量子点、0.2g单体甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、0.1g乳化剂十二烷基磺酸钠（SDS）、0.2g引发剂质量浓度为1%的过硫酸钾（KPS）的水溶液和5g溶剂水，混合超声乳化，得到蓝色量子点乳液；
（3）、将上述种子溶液加热到80℃；
（4）、在种子溶液中以0.1ml/min的滴加速度开始滴加上述红色量子点乳液体，滴加结束后，保温4小时，上述红色量子点乳液体中的红色量子点包覆于二氧化硅纳米颗粒的表面；
（5）、在步骤（4）所得到的溶液中，以0.1ml/min的滴加速度开始滴加上述绿色量子点乳液体，滴加结束后，保温4小时，上述绿色量子点乳液体中的绿色量子点包覆于二氧化硅纳米颗粒的红色量子点的表面；
（6）、在步骤（5）所得到的溶液中，以0.1ml/min的滴加速度开始滴加上述蓝色量子点乳液体，滴加结束后，保温4小时，得到由二氧化硅纳米颗粒以及依次包覆于二氧化硅纳米颗粒表面的红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点所组成的白色的复合量子点；
（7）、将上述白色的复合量子点在质量浓度为4%的氢氟酸水溶液中浸泡5h，用乙醇/水离心洗涤产物，除去白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。
基于同一发明构思，本发明实施例还提供了一种量子点发光二极管显示面板，如图3a和图3b所示，包括对向基板2和阵列基板1，阵列基板1上设置有多个像素单元，每个像素单元具有多个显示不同颜色的亚像素单元；
在各亚像素单元对应的阵列基板1的位置，设置有由阳极层11、白色量子点发光层12和阴极层13组成的电致发光结构3；其中，白色量子点发光层12由上述制备方法所制备的空心的白色复合量子点01组成，且当阳极层11中的空穴与阴极层13中的电子在白色量子点发光层12复合时，激发白色量子点发光层12发白光；
在量子点发光二极管显示面板中设置有对应于各亚像素单元的彩色滤光片14；彩色滤光片14位于白色量子点发光层12和对向基板2之间。
本发明实施例提供的上述量子点发光二极管显示面板，由于发光层为白色量子点发光层，发光层一次成膜，不需要分别制备R、G、B发光层，因此工艺简化，结构简单，易于量产；并且，由于白色量子点发光层由空心的白色复合量子点组成，而空心的白色复合量子点可以实现沉积均匀，不团聚，成膜性好，与相邻功能层相容性好，因此，可以提高显示面板的显示品质；另外，白色量子点发光层发光效率高，光线损失少，可以克服由于R、G、B三色的发光效率不同而造成的显示面板寿命低的缺点。因此，在本发明实施例提供的上述量子点发光二极管显示面板中，由空心的白色复合量子点作为白色量子点发光层，结合彩色滤光片，可以实现得到高稳定、高亮度、长寿命的全彩化的量子点显示器，有效的解决了现有技术中通过压印或转印的方式制备全彩化的量子点显示器中出现的工艺复杂，分辨率低，寿命低，难以量产等难点。
具体地，在具体实施时，在本发明实施例提供的上述显示面板中，电致发光结构中的白色量子点发光层，采用空心的白色复合量子点材料，可以通过旋涂、喷墨打印等工艺构成。
较佳地，在本发明实施例提供的上述显示面板中，空心的白色复合量子点01的结构如图2所示，由依次包覆空心核心001的红色量子点层002、绿色量子点层003和蓝色量子点层004组成。
进一步，在本发明实施例提供的上述显示面板中，如图3b所示，彩色滤光片14可以位于阵列基板1面向对向基板2的一侧，当然，如图3a所示，彩色滤光片14也可以位于对向基板2面向阵列基板1的一侧，在此不做限定。
具体地，在本发明实施例提供的上述显示面板中，如图3a所示，电致发光结构3可以是由依次设置在阵列基板1上的阳极层11、白色量子点发光层12和阴极层13组成，当然，如图3b所示，电致发光结构3也可以是由依次设置在阵列基板1上的阴极层13、白色量子点发光层12和阳极层11组成，在此不做限定。
进一步地，在本发明实施例提供的上述显示面板中，如图3a和图3b所示，在阳极层11和白色量子点发光层12之间还设置有空穴注入层15和空穴转移层16，在白色量子点发光层12和阴极层13之间，还设置有电子转移层17和电子注入层18，其中，空穴注入层15、空穴转移层16、电子转移层17和电子注入层18为现有技术，在此不做赘述。
基于同一发明构思，本发明实施例还提供了一种显示装置，包括本发明实施例提供的上述量子点发光二极管显示面板，由于该装置解决问题的原理与前述一种量子点发光二极管显示面板相似，因此该装置的实施可以参见其的实施，重复之处不再赘述。
本发明实施例提供的一种空心的白色复合量子点的制备方法，通过乳液聚合技术，将不同颜色的单色量子点制备成对应的单色量子点乳液，以溶解的二氧化硅纳米颗粒为种子溶液，依次在种子溶液中滴入各单色量子点乳液，使各单色量子点乳液中的单色量子点按照滴入顺序依次包覆在二氧化硅纳米颗粒的表面，得到白色复合量子点，最后将白色复合量子点置于酸性溶液中，去除白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。该制备方法得到的空心的白色复合量子点，粒径可控，尺寸均一，解决了量子效率低、量子点的稳定性差等问题；并且，还可以根据实际应用中所需要的色域对该空心的白色复合量子点的色域进行调整，适用性强，应用范围广；同时空心的白色复合量子点还可以减少三色量子点的猝灭效应；另外，该制备方法简单、易批量化生产。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (13)

1.一种空心的白色复合量子点的制备方法，其特征在于，包括：
将二氧化硅纳米颗粒溶解得到种子溶液；
将不同颜色的单色量子点分别与单体、引发剂、表面活性剂和溶剂混合乳化，得到对应的单色量子点乳液；
依次在所述种子溶液中滴入各所述单色量子点乳液，使各所述单色量子点乳液中的单色量子点按照滴入顺序依次包覆在所述二氧化硅纳米颗粒的表面，得到白色复合量子点；
将所述白色复合量子点置于酸性溶液中，去除所述白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，依次在所述种子溶液中滴入各所述单色量子点乳液，得到白色的复合量子点，具体包括：
将所述种子溶液加热到60℃-90℃；
依次在所述种子溶液中以0.01ml/min-5ml/min的滴加速度滴加各所述单色量子点乳液，并在各所述单色量子点乳液滴加结束后，对滴加有所述单色量子点乳液的种子溶液保温2h-10h。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将所述白色复合量子点置于酸性溶液中，去除所述白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点，具体包括：
将所述白色复合量子点在设定浓度的酸性溶液中浸泡1h-24h，去除所述白色复合量子点中的二氧化硅纳米颗粒，得到空心的白色复合量子点。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述酸性溶液为浓度为3%-15%的氢氟酸溶液。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述不同颜色的单色量子点为红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述红色量子点、所述绿色量子点和所述蓝色量子点的摩尔比为0.2～0.6:1:4.5～6.2。
7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，依次在所述种子溶液中滴入各所述单色量子点乳液，具体包括：
按照红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点的顺序，在所述种子溶液中依次滴入各单色量子点乳液。
8.如权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，在各所述单色量子点乳液中，所述单色量子点的质量百分数为10%-80%，所述单体的质量百分数为10%-70%，所述引发剂的质量分数为0.1%-5.6%，所述表面活性剂的质量分数为1%-10%。
9.如权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述单体为碳原子总数为4-24的烯烃中之一或组合。
10.如权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠和过氧化氢中之一或组合。
11.如权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠和十六烷基三甲基溴化铵中之一或组合。
12.一种量子点发光二极管显示面板，包括对向基板和阵列基板，所述阵列基板上设置有多个像素单元，每个所述像素单元具有多个显示不同颜色的亚像素单元，其特征在于，
在各亚像素单元对应的阵列基板的位置，设置有由阳极层、白色量子点发光层和阴极层组成的电致发光结构；其中，所述白色量子点发光层由如权利要求1-11任一项所述的制备方法所制备的空心的白色复合量子点组成，且当所述阳极层中的空穴与所述阴极层中的电子在所述白色量子点发光层复合时，激发所述白色量子点发光层发白光；
在所述量子点发光二极管显示面板中设置有对应于各所述亚像素单元的彩色滤光片；所述彩色滤光片位于所述白色量子点发光层和所述对向基板之间。
13.一种显示装置，其特征在于，包括如权利要求12所述的量子点发光二极管显示面板。
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