CN103651346B

CN103651346B - 丙硫克百威缓释颗粒剂及制备方法

Info

Publication number: CN103651346B
Application number: CN201310712284.2A
Authority: CN
Inventors: 李涛; 李敏; 高恒旭; 陈九星; 欧晓明; 杜升华
Original assignee: Hunan Research Institute of Chemical Industry
Current assignee: Hunan Research Institute of Chemical Industry
Priority date: 2013-12-20
Filing date: 2013-12-20
Publication date: 2016-01-20
Anticipated expiration: 2033-12-20
Also published as: CN103651346A

Abstract

本发明公开了一种丙硫克百威缓释颗粒剂及制备方法，是以丙硫克百威为杀虫有效活性成分，以环氧大豆油、环氧亚麻籽油、环氧氯丙烷中的一种或是几种的混合物为杀虫有效活性成分丙硫克百威的稳定剂，其余为高分子聚合物、载体、包膜剂、环糊精、分散剂、润湿剂。杀虫有效活性成分丙硫克百威为1%-50%，稳定剂为1-10%，其余为40%-98%。本发明载药量高、药物活性成分缓慢释放，可有效防治害虫，并且安全、环境友好、无残留。扩大了杀虫谱，除了能防治水稻稻水象甲、蓟马、钻心虫、棉蚜、葱蝇、小菜蛾等，可以作为土壤处理剂防治地下害虫和叶面害虫以外，还可以用于甘蔗、玉米等害虫的防治。

Description

丙硫克百威缓释颗粒剂及制备方法

技术领域

本发明涉及丙硫克百威缓释颗粒剂及制备方法。

背景技术

缓释颗粒剂现在已被广泛用于农药制剂领域，它可以使药剂性能更为稳定，减少了水、空气等环境因子的影响；还可以大大延长相同剂量农药的持效期；可减少农药的使用次数和用量，使残留和环境污染的可能性显著降低；另外还可以降低农药的毒性和药害。

目前农药缓释颗粒剂主要由膨润土、有机改性剂、农药活性成份、惰性填料和粘合剂组成，并通过以下方法制备：(1)以膨润土为基础材料，采用有机改性剂对其进行改性制备有机膨润土；(2)有机膨润土负载农药活性成份制备载药有机膨润土；(3)载药有机膨润土与惰性填料、粘合剂按比例混合、造粒，制得缓释颗粒剂。

丙硫克百威(benfuracarb），又叫丙硫威。分子式C₂₀H₃₀N₂O₅S，化学名称N-[2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基氧羰基（甲基）氨硫基]-N-异丙基-β-丙氨酸乙酯。丙硫克百威是一种高效、广谱杀虫剂，是克百威的低毒化衍生物，具有内吸、触杀和胃毒作用。可广泛用于防治水稻稻水象甲、蓟马、钻心虫、棉蚜、葱蝇、小菜蛾等，可以作为土壤处理剂防治地下害虫和叶面害虫。但由于稳定性较差，残效短等问题，需要通过缓释颗粒剂解决这一问题。但是目前现有缓释颗粒剂制备技术存在膨润土农药负载率低的缺点，难以实现丙硫克百威的控制释放，使其与病虫害的发生规律相吻合，达到安全、合理、经济、有效地使用农药的目的。

目前尚未见关于丙硫克百威的缓释颗粒剂的报道。

发明内容

本发明的目的是提供丙硫克百威缓释颗粒剂及制备方法，本发明以丙硫克百威为杀虫有效活性成分，以环氧大豆油、环氧亚麻籽油、环氧氯丙烷中的一种或是几种的混合物为杀虫有效活性成分丙硫克百威的稳定剂，其余为高分子聚合物、载体、包膜剂、环糊精、分散剂、润湿剂中的二种或二种以上。其中杀虫有效活性成分丙硫克百威的重量百分含量为1%-50%，稳定剂的重量百分含量为1-10%，其余的总重量百分含量为40%-98%。

本发明所述的高分子聚合物为聚氯乙烯、羧化聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯、乙基纤维素、醋酸纤维、聚己内酯、聚乳酸、聚酯等中的一个或是几种的混合物。

本发明所述的载体为白炭黑、沸石、高岭土、轻质碳酸钙、滑石粉、蒙脱土、粉煤灰、陶土、硅藻土、膨润土、丙烯酸酯系高吸油性树脂中的一种或几种的混合物。

本发明所述的包膜剂为液体石蜡、硬脂酸、松香、纤维素衍生物类半合成高分子材料或聚乙二醇、聚乙烯醇类高分子合成材料中的一种或几种的混合物。

本发明所述的环糊精为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、2-羟丙基-β-环糊精等中的一种或几种的混合物。

本发明所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物。

本发明所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉等中的一种或多种。

本发明采用以下方法制备：

方法一：将丙硫克百威、稳定剂、高分子聚合物、分散剂混合，然后加热热熔混匀，再冷却固化得到丙硫克百威缓释颗粒剂。

方法二：将丙硫克百威与稳定剂混合均匀，然后喷洒到载体上并搅拌均匀，静置1-2小时后，再将包膜剂加热熔融喷洒到该物体的表面，将其包裹起来，得到丙硫克百威缓释颗粒剂。

方法三：将环糊精加入一定量的蒸馏水，搅匀，将丙硫克百威与稳定剂加入其中，充分搅拌均匀后，再加入一定量的水，继续搅拌即生成沉淀；过滤沉淀，干燥，得到丙硫克百威的包结化合物；再加入分散剂、润湿剂、载体，造粒形成丙硫克百威的缓释颗粒剂。

本发明丙硫克百威缓释颗粒剂的载药量高、药物活性成分缓慢释放，可有效防治害虫，并且安全、环境友好、无残留。可有效控制虫害，减少用药次数，降低用药成本。在制备中减少有机溶剂使用，做到缓释和安全、环保兼顾。扩大了杀虫谱，除了能防治水稻稻水象甲、蓟马、钻心虫、棉蚜、葱蝇、小菜蛾等，可以作为土壤处理剂防治地下害虫和叶面害虫以外，还可以用于甘蔗、玉米等害虫的防治。本发明具有良好的市场推广应用前景。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以上实施例。

实施例1：1%丙硫克百威缓释颗粒剂

1kg丙硫克百威、1kg环氧大豆油、96kg聚酰胺、2kg木质素磺酸盐混合，加热热熔混匀，造粒，冷却固化得到1%丙硫克百威缓释颗粒剂。

实施例2：30%丙硫克百威缓释颗粒剂

30kg丙硫克百威、10kg环氧亚麻籽油、55kg羧化聚丙烯酸酯、5kg烷基酚聚氧乙烯醚混合，加热热熔混匀，造粒，冷却固化得到30%丙硫克百威缓释颗粒剂。

实施例3：10%丙硫克百威缓释颗粒剂

10kg丙硫克百威、3kg环氧氯丙烷混合均匀后，将其喷洒85kg高岭土上并搅拌均匀，然后静置1-2小时；2kg液体石蜡加热熔融后，喷洒到载体的表面，将其包裹起来，得到10%丙硫克百威缓释颗粒剂。

实施例4：50%丙硫克百威缓释颗粒剂

50kg丙硫克百威、2kg环氧氯丙烷、3g环氧亚麻籽油混合均匀后，将其喷洒40kg硅藻土上并搅拌均匀，然后静置1-2小时；2kg聚乙二醇加热熔融后，喷洒到载体的表面，将其包裹起来，得到50%丙硫克百威缓释颗粒剂。

实施例5：5%丙硫克百威的缓释颗粒剂

（1）3kgα-环糊精加入17kg的蒸馏水，搅匀；

（2）5kg丙硫克百威、1kg环氧亚麻籽油加入到（1）中，充分搅拌均匀后，再加入14kg水，继续搅拌即生成沉淀；

（3）过滤沉淀，干燥，可到丙硫克百威的包结化合物；

（4）加入2kg脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、2kg十二烷基硫酸钠、余量的高岭土，造粒形成5%丙硫克百威的缓释颗粒剂。

实施例6：40%丙硫克百威的缓释颗粒剂

（1）100kgβ-环糊精加入500kg的蒸馏水，搅匀；

（2）40kg丙硫克百威、10kg环氧亚麻籽油加入到（1）中，充分搅拌均匀后，再加入500kg水，继续搅拌即生成沉淀；

（3）过滤沉淀，干燥，可到丙硫克百威的包结化合物；

（4）加入5kg烷基酚聚氧乙烯醚、5kg烷基苯磺酸钠、余量的膨润土，造粒形成40%丙硫克百威的缓释颗粒剂。

对比试验：

实施例7：5%丙硫克百威非缓释颗粒剂

（1）将5.4g92%丙硫克百威、4g环氧大豆油混合均匀。

（2）将（1）中加入5g白炭黑混合吸附。

（3）将78.6砂子与7g聚乙烯醇水溶液混合均匀，然后加入（2）中物料，搅拌均匀，然后干燥后，即得5%丙硫克百威非缓释颗粒剂。

实施例8：丙硫克百威缓释颗粒剂释放速度试验

称取约4g对比实施例7中5%丙硫克百威非缓释颗粒剂和实施例5制备的5%丙硫克百威缓释颗粒剂，分别置于筒状透析袋中，将两端封闭，悬浮于盛有1000ml、体积分数为30％的乙醇溶液的锥形瓶中，称取少量丙硫克百威原药于装有相同乙醇溶液的锥形瓶中作为对照。将锥形瓶置于25℃水浴恒温振荡器中振荡，定时取出少量溶液，并以相同量乙醇溶液补充，使液体总体积保持不变。采用高效液相色谱仪测定丙硫克百威的含量，以丙硫克百威原药的数据进行校正，绘制释放随时间变化的曲线。结果如下：

表1丙硫克百威释放速度试验

释放时间	2d	5d	7d	14d	21d	28d	36d
								5%丙硫克百威缓释颗粒剂	58.12	73.28	80.35	85.25	89.78	90.19	93.48
5%丙硫克百威非缓释颗粒剂	91.23	92.43	92.59	93.45	94.67	95.15	95.65

从表1可知，缓释颗粒剂在7天时，累积释放了80.35%的丙硫克百威，基本达到平衡。而非缓释颗粒剂在2天的时候就达到了释放平衡。缓释颗粒剂从7天开始释放速率开始放慢，可保持较长时间的持续释放，达到了缓释的效果。

实施例8：

试验设5％的丙硫克百威缓释颗粒剂1.125、1.500、1.875、2.250kga.i./hm²，5%丙硫克百威颗粒剂2.250kga.i./hm²，共5个处理，处理均为药剂有效含量，4次重复，共20个小区，小区面积设为52m²，随机区组排列。

待水稻移栽返青后，立即用药，将颗粒剂与干燥、无杂质的细土和细沙搅拌均匀，撒施。细土和细沙用量为300kga.i./hm²

表2丙硫克百威缓释颗粒剂防治水稻稻水象甲试验

以上实验结果表明，5%丙硫克百威缓释颗粒剂对水稻稻水象甲具有良好的防治效果。按2.250kga.i./hm²的用量处理，药后28天，丙硫克百威非缓释颗粒剂的相对防效降低到65.31%，而丙硫克百威缓释颗粒剂的相对防效仍高达92.32%。丙硫克百威缓释颗粒剂的控制时间明显延长了7-14天，从而减少了用药的次数，降低了用药成本。

Claims

1.一种丙硫克百威缓释颗粒剂，其特征在于以丙硫克百威为杀虫有效活性成分，以环氧大豆油、环氧亚麻籽油、环氧氯丙烷中的一种或是几种的混合物为杀虫有效活性成分丙硫克百威的稳定剂，其余为高分子聚合物、载体、包膜剂、环糊精、分散剂、润湿剂中的二种或二种以上，杀虫有效活性成分丙硫克百威的重量百分含量为1%-50%，稳定剂的重量百分含量为1-10%，其余的总重量百分含量为40%-98%；

采用以下方法制备：

方法一：将丙硫克百威、稳定剂、高分子聚合物、分散剂混合，然后加热热熔混匀，再冷却固化得到丙硫克百威缓释颗粒剂；

方法二：将丙硫克百威与稳定剂混合均匀，然后喷洒到载体上并搅拌均匀，静置1-2小时后，再将包膜剂加热熔融喷洒到载体的表面，将其包裹起来，得到丙硫克百威缓释颗粒剂；

方法三：将环糊精加入一定量的蒸馏水，搅匀，将丙硫克百威与稳定剂加入其中，充分搅拌均匀后，再加入一定量的水，继续搅拌即生成沉淀；过滤沉淀，干燥，得到丙硫克百威的包结化合物；再加入分散剂、润湿剂、载体，造粒形成丙硫克百威的缓释颗粒剂；

所述的高分子聚合物为聚氯乙烯、羧化聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯、乙基纤维素、醋酸纤维、聚己内酯、聚乳酸、聚酯中的一个或是几种的混合物；

所述的载体为白炭黑、沸石、高岭土、轻质碳酸钙、滑石粉、蒙脱土、粉煤灰、陶土、硅藻土、膨润土、丙烯酸酯系高吸油性树脂中的一种或几种的混合物；

所述的包膜剂为液体石蜡、硬脂酸、松香、纤维素衍生物类半合成高分子材料或聚乙二醇、聚乙烯醇类高分子合成材料中的一种或几种的混合物；

所述的环糊精为a-环糊精、b-环糊精、g-环糊精、2-羟丙基-b-环糊精中的一种或几种的混合物；

所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的混合物；

所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉中的一种或多种。