CN103649197A - 具有提高的二氧化氯耐性的用于管材和配件的聚烯烃组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物对于由含ClO₂的水导致的降解具有提高的耐性，并且本发明涉及一种由这种聚烯烃组合物制成的管材或者配件。所述聚烯烃组合物包含聚烯烃基础树脂（A），具有苯并二氢吡喃-6-醇结构的抗氧化剂（B），和具有酚结构且分子包含至少一个酯基的抗氧化剂（C）。本发明进一步涉及所述聚烯烃组合物在制备管材或配件中的用途以及所述聚烯烃组合物在提高管材或配件的使用期限中用途，条件是所述聚烯烃组合物对于由与含ClO₂的水接触导致的降解具有耐性。

Description

具有提高的二氧化氯耐性的用于管材和配件的聚烯烃组合物

技术领域

本发明涉及一种聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物对于由包含二氧化氯的水导致的降解具有提高的耐性，并且本发明涉及一种由这种聚烯烃组合物形成的管材或者配件。本发明进一步涉及所述聚烯烃组合物在制备管材或者配件中的用途，以及涉及特定类型的抗氧化剂的组合在提高对于由与包含二氧化氯的水接触导致的聚烯烃组合物降解的耐性中的用途。

背景技术

聚合物制造和加工的最新进展已经使得塑料实际上应用于现代日常生活的各方面。但是，聚合化合物在氧化剂、光和热的影响下趋于老化。这导致了例如强度、硬度和挠性损失的使用期限损失，变色和刮痕以及光泽度损失。

本领域众所周知的是，抗氧化剂和光稳定剂可以防止或者至少降低这些影响。向聚合物加入多种类型的添加剂以在加工过程中保护它们并且实现所需的最终用途性能。添加剂通常分为稳定剂和改性剂。常规且普遍使用的稳定剂（如抗氧化剂）包括空间位阻酚类、芳香胺类、受阻胺稳定剂、有机亚磷酸盐/亚膦酸盐和硫醚。但是，必须根据聚合物制品应该具有的所需最终性能谨慎地选择稳定剂的适当组合。

除了许多其它应用以外，聚烯烃也用于制备用于饮用水分配系统的管材或配件。在以下公开中，即使不特别提及，所有提供给管材的特征和效果也提供给配件。为了确保用于人消耗的饮用水的良好质量，经常利用消毒作用。消毒作用是指去除、灭活或杀死致病微生物。

已知的，氯用作水处理的杀菌剂以防止传染性疾病的传播。用于生成氯水的氯源为氯气或者次氯酸盐。本领域技术人员已知，水中存在氯、次氯酸盐和氯化物的化学平衡。

氯水的缺点之一为在饮用水中存在氯与有机材料的含氯反应产物。一些所述反应产物被认为带来了健康风险。

还已知的是，包括许多聚合物（例如聚烯烃）在内的大多数材料在氯水中老化。从实验室压力测试得到的结果以及来自本领域的经验已经显示水中高浓度的氯可以造成聚烯烃管材的提早脆裂。

用于饮用水系统的有效的可选择性杀菌剂为二氧化氯ClO₂。二氧化氯为比氯强的氧化剂，并且不形成卤化副产物。其在水中不水解而是作为溶解的气体保持在溶液中。与在包含氯的水中相比，聚烯烃树脂已经显示出在包含二氧化氯的水中具有更低的使用期限。因此，耐氯性聚烯烃树脂可能不耐受二氧化氯。

然而，包含二氧化氯的水也与管材材料永久接触。由于与内部管材表面永久接触，导致聚烯烃组合物的劣化。

已经发现，在已知提供了对于氯水的良好耐性的用于管材的聚烯烃组合物中使用的抗氧化剂不是必然提供满意的对于包含二氧化氯的水的耐性。因此，仍然存在对于更有效的抗氧化剂的需求，所述抗氧化剂提供给聚烯烃组合物更好的对于包含ClO₂的水的保护，并且因此例如使由包含这一抗氧化剂的聚烯烃组合物制成的管材获得了更长的使用期限。

对于聚烯烃组合物中存在的抗氧化剂，更重要的问题是涉及避免例如在由这一聚烯烃组合物制成的管材中输送的介质的污染。在输送饮用水的管材的情况下，这是特别重要的。通常说来，为了降低可能通过在管材中输送的水析取的抗氧化剂的量，优选使用尽可能低的抗氧化剂浓度。而且就此而论，令人满意的是，使用的抗氧化剂具有较低的被通过在管材中输送的水析取的趋势。

因此，仍然存在对于适用于水管或者配件应用的改善的聚烯烃组合物的需求，特别是对于与包含二氧化氯的水相接触而具有提高的使用期限的聚烯烃组合物的需求。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种用于管材或者配件的聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物与包含二氧化氯的水永久接触具有提高的使用期限。

本发明是基于如下发现：如果聚烯烃组合物包含多种类型的抗氧化剂的特定组合，能够实现本发明的目的。

因此，本发明涉及一种聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物包含

a）聚烯烃基础树脂（A），

b）根据通式（I）的抗氧化剂（B）：

其中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵独立地为H、或者未取代或取代的脂肪族或者芳香族烃基基团，所述脂肪族或者芳香族烃基基团可以包含杂原子，

c）根据通式（II）的抗氧化剂（C）：

其中，R⁶、R⁷和R⁸独立地为未取代或者取代的脂肪族或者芳香族烃基基团，所述脂肪族或者芳香族烃基基团可以独立地包含杂原子，

X¹、X²和X³独立地为H或者OH，条件是X¹、X²和X³中的至少一个为OH，并且

整个分子包含至少一个酯基。

存在于根据通式（I）的抗氧化剂（B）的未取代或取代的脂肪族或者芳香族烃基基团R¹、R²、R³、R⁴和/或R⁵中的杂原子可以为氧、硫、氮、磷等。但是，优选地R¹、R²、R³、R⁴或R⁵，更优选地R¹、R²、R³、R⁴和R⁵不包含杂原子，即仅为未取代或取代的脂肪族或者芳香族烃基基团，或者如所述为H。

而且，优选地R²、R³、R⁴或R⁵，更优选地R²、R³、R⁴和R⁵为H或者包含1～5个碳原子的饱和脂肪族烃基基团，并且仍更优选地，R²、R³、R⁴或R⁵，更优选R²、R³、R⁴和R⁵为H或者甲基基团。

此外，不论其它基团R²至R⁴的情况，优选R⁵为甲基基团。

在特别优选的实施方式中，R⁴和R⁵为甲基基团，并且R²和R³为H或者甲基基团。

最优选地，R²、R³、R⁴和R⁵全部为甲基基团。

仍进一步优选地，R¹为包含5～50个碳原子的未取代的或者取代的脂肪族或者芳香族烃基基团，更优选地，R¹为包含5～50，更优选10～30个碳原子的未取代的或者取代的脂肪族烃基基团，且最优选地，R¹为4,8,12-三甲基-十三烷基。

仍更优选地，抗氧化剂（B）为2,5,7,8-四甲基-2-(4',8',12'-三甲基十三烷基)苯并二氢吡喃-6-醇(维生素E)。

在根据通式（II）的抗氧化剂（C）中，基团R⁶、R⁷和R⁸独立地为可以独立地包含杂原子的未取代的或者取代的脂肪族或者芳香族烃基基团。这意味着，在整个分子中，除了至少一个酯基以外，可以存在其它杂原子或者杂原子基团。

优选地，基团R⁶、R⁷和R⁸的至少一个包含至少一个OH基。仍更优选地，基团R⁶、R⁷和R⁸的仅一个包含至少一个OH基，更优选地，其它两个基团不包含任何杂原子。后面的优选实施方式意味着，至少一个酯基和至少一个OH基均包含在选自R⁶、R⁷和R⁸中的相同基团中。

优选地，在R⁶、R⁷和R⁸中不存在其它杂原子，因此酚类稳定剂（C）为例如无酰胺基和包含磷的基团。

优选地，R⁶、R⁷和R⁸为脂肪族基团。

优选地，R⁶、R⁷和R⁸独立地具有2至200个碳原子。

优选地，R⁶和R⁷独立地具有2至20个碳原子，更优选具有3至10个碳原子。

而且，优选地，R⁶和/或R⁷，更优选R⁶和R⁷为具有至少3个碳原子的脂肪族烃基基团，其在与芳香环连接的碳原子上具有分支，并且更优选地，R⁶和/或R⁷，更优选R⁶和R⁷为叔丁基基团。

优选地，R⁸具有20至100个碳原子，更优选具有30至70个碳原子。

而且，优选地，R⁸包含一个或者多个苯基基团。

此外，优选地，R⁸包含一个或者多个羟苯基基团。

在最优选的实施方式中，R⁸为季戊四醇三(3-(3',5'-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)-3-丙酸酯基团（pentaerythrityl-tris(3-(3',5'-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)propionate)-3-propionate residue）。

优选地，在通式（II）的抗氧化剂（C）中，X¹为OH，并且最优选地，X¹为OH且X²和X³为H。

特别优选地，抗氧化剂（C）为季戊四醇四(3-(3',5'-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)(Irganox1010)。

基于总组合物，在所述组合物中包含的抗氧化剂（B）的量优选为5000ppm或更少，更优选为2000ppm或更少，仍更优选为1000ppm或更少，仍更优选为500ppm或更少，并且最优选为300ppm或更少。

基于总组合物，在所述聚烯烃组合物中的抗氧化剂（C）的量优选为5000ppm或更少，更优选为3500ppm或更少，仍更优选为2500ppm或更少，且特别优选为1300ppm或更少。

通常，所述组合物将以至少50ppm的量独立地包含抗氧化剂（B）和（C）中的任一种。

优选地，抗氧化剂（B）和（C）的浓度的总和在500和5000ppm之间，更优选在1000和4800ppm之间。

术语“基础树脂”是指根据本发明的聚烯烃组合物中的全部聚合组分，通常占总组合物的至少90wt%。

根据本发明的抗氧化剂的有益效果不依赖于所用聚烯烃基础树脂的类型。由此，所述基础树脂可以为任何聚烯烃或者聚烯烃组合物。

但是，优选地，所述基础树脂（A）包括乙烯均聚物或共聚物或者丙烯均聚物或共聚物。优选地，共聚单体选自乙烯和具有4至8个碳原子的α-烯烃。仍更优选使用乙烯或者选自1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯中的α-烯烃。

在所述基础树脂（A）中的共聚单体的量优选在0.1mol%和7.0mol%之间。

特别优选地，所述基础树脂（A）包含乙烯均聚物或共聚物，更优选地，所述基础树脂（A）由乙烯均聚物或共聚物组成。

在本发明的一个实施方式中，所述基础树脂包括具有不同重均分子量的两种或多种聚烯烃（更优选聚乙烯）部分。这些树脂通常是指多峰树脂。

包含多峰树脂的聚烯烃（特别是聚乙烯）组合物因其有利的物理和化学性能（例如，机械强度、耐腐蚀性和长期稳定性）而常常用于例如管材和配件的制备。这些组合物记载在例如EP0739937和WO02/102891中。在此所使用的术语分子量通常是指重均分子量Mw。

正如所提及的，通常包含至少两种聚烯烃部分的聚乙烯组合物称为“多峰”，所述至少两种聚烯烃部分在不同聚合条件下制备，导致对于所述部分不同的重均分子量。前缀“多”是指组成所述组合物的不同聚合物部分的数量。因此，例如，仅由两部分组成的组合物称为“双峰”。

这种多峰聚乙烯的分子量分布曲线的形式，即聚合物重量部分作为其分子量的函数的图像，将显示出两个或多个最大值，或者相比于各单独部分的曲线至少显著变宽。

例如，如果采用串联连接的反应器并且在各反应器中使用不同条件，聚合物在连续多级过程中制备，在不同反应器中制备的聚合物部分将各自具有它们自己的分子量分布和重均分子量。当记载这一聚合物的分子量分布曲线时，源自这些部分的各单独曲线叠加成对于总的生成的聚合物产物的分子量分布曲线，通常生成具有两个或多个显著最大值的曲线。

在其中所述基础树脂由两个聚乙烯部分组成的优选实施方式中，具有较低重均分子量的部分表示为部分（A），另一个表示为部分（B）。

部分（A）优选为乙烯均聚物。

部分（B）优选为乙烯共聚物，并且优选包含至少0.1mol%的至少一种α-烯烃共聚单体。共聚单体的量优选为至多14mol%。

在其中所述聚烯烃组合物为聚乙烯组合物的优选实施方式中，所述聚乙烯组合物的基础树脂优选包含至少0.1mol%，更优选至少0.3mol%，且仍更优选至少0.7mol%的至少一种α-烯烃共聚单体。共聚单体的量优选为至多7.0mol%，更优选至多6.0%，且仍更优选至多5.0mol%。

优选使用具有4至8个碳原子的α-烯烃作为α-烯烃共聚单体。仍更优选使用选自1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯中的α-烯烃。

所述聚烯烃基础树脂的MFR₅(190℃,5kg)优选为0.01至5.0g/10min，更优选0.1至2.0g/10min，仍更优选0.2至1.5g/10min，且最优选0.5至1.0g/10min。

所述基础树脂的密度优选为930至960kg/m³，更优选935至958kg/m³，且最优选936至955kg/m³。

除了基础树脂和抗氧化剂之外，在所述聚烯烃组合物中可以存在与聚烯烃一起使用的常规添加剂，例如颜料（如，炭黑）、稳定剂、抗酸剂和／或抗UV剂、抗静电剂以及应用试剂（utilization agent）（例如，加工助剂）。

这些添加剂的量通常为10wt%或更少。

炭黑是通常使用的颜料，其也用作UV屏蔽剂。典型使用的炭黑的最终量为0.5至5重量%，优选1.5至3.0重量%。优选地，正如例如实施例中所示，以特定量加入作为母料的炭黑，即炭黑母料（CBMB）（其预混了聚合物，优选高密度聚乙烯（HDPE））。合适的炭黑母料除了别的以外为由CabotCorporation市售的HD4394和由Poly Plast Muller市售的PPM1805。

用于制备基础树脂的聚合催化剂包括过渡金属配位催化剂，例如齐格勒纳塔(ZN)、茂金属、非茂金属、Cr催化剂等。所述催化剂可以由例如包含氧化硅、含Al的载体和基于二氯化镁的载体的常规载体负载。优选地，所述催化剂为ZN催化剂，更优选地，所述催化剂为非氧化硅负载的ZN催化剂，且更优选地，为基于MgCl₂的ZN催化剂。

所述齐格勒纳塔催化剂进一步优选包含第4族（根据新IUPAC系统编号的族）金属化合物，优选钛、二氯化镁和铝。

所述催化剂可以商业获得或者根据或类似于文献制备。为了制备可用于本发明的优选催化剂，可以参考Borealis的WO2004/055068和WO2004/055069以及EP0810235。这些文献的全部内容在此以参考方式并入，特别是关于其中所述的催化剂的常规实施方式和所有优选实施方式以及所述催化剂的制备方法。特别优选的齐格勒纳塔催化剂在EP0810235中记载。

所述组合物优选在包括合成步骤的工艺中制备，其中，所述基础树脂（其典型地作为来自反应器的基础树脂粉末而得到）与抗氧化剂和非必须的其它添加剂一起在挤出机中挤出以生产根据本发明的组合物。

当然，当使用本发明的组合物时，可以加入选自常规添加剂、填料、矿物和润滑剂中的进一步的化合物以用于改善其可加工性和表面特性。

本发明的所述组合物优选用于管材和配件——黑色以及原色（即无色）或者彩色的管材/配件。优选地，这种管材或者配件用于饮用水供给系统。此外，优选的是，所述管材是冷水管，即，其设计用于冷水的输送。

因此，本发明也涉及包含包括所有优选实施方式的上述本发明的聚烯烃组合物的管材或配件。这些管材/配件显示了对于含二氧化氯的水的改善的耐性。

所述管材或配件优选通过挤出所述聚烯烃组合物而制备。

因此，本发明也涉及根据包括所有优选实施方式的本发明的聚烯烃组合物在制备管材或配件中的用途。

本发明也涉及所述本发明的管材/配件在用于输送含二氧化氯的水中的用途。

最后，本发明也涉及包括所有优选实施方式的如上所述抗氧化剂（B）和（C）的组合在聚烯烃组合物中用于提高由所述聚烯烃组合物制成的管材或配件的使用期限的用途，其中，所述管材/配件与含二氧化氯的水永久性接触。

优选地，与由不含任何抗氧化剂的相应聚烯烃组合物制成的管材/配件相比，优选地与由包含等浓度的抗氧化剂或抗氧化剂的组合（非抗氧化剂（B）和（C）的组合）的相应聚烯烃组合物制成的管材相比，根据ASTM F2263-03的环向应力测试，所述管材或配件显示出所述提高的使用期限。

“相应的聚烯烃组合物”是指除了抗氧化剂（B）和（C）的组合以外，以与本发明聚烯烃组合物相同的浓度包含相同的基础树脂和相同的添加剂的聚烯烃组合物。

抗氧化剂的“等浓度”是指抗氧化剂（B）和（C）的浓度的总和与相应的聚烯烃组合物中抗氧化剂的浓度的总和。

优选地，在根据ASTM F2263-03的环向应力测试中所述管材/配件通过至少2500小时的失效时间显示出了所述提高的使用期限。

具体实施方式

实施例

1、定义和测量方法

a)密度

在根据EN ISO1872-2（2007二月）制备的模压样品上根据ISO1183-1：2004测量密度，且将其用kg/m³表示。

b)熔体流动速率

根据ISO1133确定熔体流动速率（MFR），且将其用g/10min表示。所述MFR为聚合物的流动性，因此也为可加工性的指示。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。对于聚乙烯，所述MFR在190℃下确定，并且在5.00kg负荷下确定（MFR₅）。

c)与ClO₂接触的管材的使用期限的测定

至今还不存在用于评估包含聚乙烯组合物的管材对于含ClO₂的水的耐性的标准。但是，存在用于测试对于氯水的耐性的标准：ASTM F2263-03，“用于评估聚乙烯（PE）管材对于氯水的氧化耐性的标准测试方法”。所述管材的使用期限根据依据ASTM F2263-03的设备测试。但是，使用ClO₂代替氯。

循环回路用于含ClO₂的水。ClO₂在水中的浓度为1.0±0.1ppm。水的pH为6.8±0.2。水的温度为90±1℃。施加于所述管材的环向应力为大约1.7MPa。氧化还原电位（ORP）为740mV，并且频繁测定。在大约0.13m/s的流动速度和6.5bar的流体压力下，流动体积为23l/h。自由管材的长度为250mm，所述管材的外径为12mm，且壁厚度为2mm。条件时间为1小时。在测试中，各材料的两个管材串联测试。测试各管材直到失效。计算两个使用期限值的平均数。

用于ClO₂测试使用的循环回路由惰性材料（例如，钛、PVDF(聚偏二氟乙烯)、PTFE(聚四氟乙烯)）形成以避免污染测试流体。配件为PVDF的。测试流体在三个步骤中连续净化以避免任何污染：1、活性碳过滤器，2、颗粒过滤器，3、反向渗透。内部环境为上述ClO₂的水溶液，外部环境为空气。

使用来自Prominent的商业可获得的ClO₂发生器在原位直接产生ClO₂，其按照如下反应式进行：

5NaClO₂+4HCl→4ClO₂+2H₂O+5NaCl

监测用于向所述工艺供给原液(NaClO₂和HCl)的装置以保持化学品恒定的比率。

所有测试以Bodycote Polymer AB,

Sweden进行。

d)抗氧化剂的量

样品制备：聚合物粒料在具有2mm孔筛的超速离心磨机（Retsch ZM100）中磨制。用液氮冷却粒料。将5g磨制的聚合物在50ml环己烷中在81℃的温度下萃取2小时。如果需要，随后加入己烷以再次精确至50ml。在室温下冷却溶液，并且其后将聚合物用50ml异丙醇沉淀。将适当量的溶液过滤并且注射进HPLC设备。

例如，可以用反相C-18柱以及作为流动相的甲醇和水（例如，以85:15的比）进行所述HPLC测定。可以使用UV检测器，波长230nm，针对Irganox1010、Irgafos168和维生素E。以常规方式通过使用校准曲线进行量化。

以下参数进一步定义了所使用的方法：

仪器：Agilent1200

柱：ZorbaxC18-SB(150x4.6mm)

柱温：40℃

流速：1ml/min

注射体积：10μl

洗脱液：甲醇/水

梯度：0min85%甲醇/15%水，6min100%甲醇，23min100%甲醇

检测：UV波长230nm

保留时间：

磷酸酯由Irgafos168通过水解获得。

2、包含不同抗氧化剂的管材的使用期限

实施例的组合物在Buss-Co-Kneader100MDK/E-11L/D中被均匀混合/熔融。将聚合物和添加剂供给进BussCo-Kneader的第一混合器进口，所述BussCo-Kneader第一混合器为单螺杆挤出机，其具有下游出料单挤出机（single extruder），其具有在熔化阶段切割粒料并通过水冷却的造粒单元。所述混合器温度分布从第一入口至出口为91/164/193/189/196℃，并且出料挤出机温度113℃。所述混合器螺杆rpm为195rpm并且物料通过量为175kg/h。

在Battenfeld45-25B挤出机中通过挤出制备管材12mm×2mm（外径×壁厚度），所述Battenfeld45-25B挤出机在20rpm的螺杆速度下产率为15kg/h。所述挤出机熔融温度为218℃。

在所有实施例中使用的作为基础树脂的聚烯烃（A）为未稳定的双峰中密度聚乙烯，其总1-丁烯共聚单体含量为3.2wt%（因此，所述共聚单体仅在聚乙烯的高分子量部分存在），MFR₅为0.85g/10min且密度为940kg/m³。

表1给出了加入到所述基础树脂中以生成所述聚乙烯组合物的用于管材制备的添加剂。如果没有其它说明，数值由wt%表示。此外，表1也给出了在含ClO₂的水中使用期限测试的结果。

在根据本发明的实施例（实施例1和2）中，使用了两种抗氧化剂的混合物，即季戊四醇四(3-(3',5'-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)(CAS No.6683-19-8，Irganox1010，来自Ciba Speciality Chemicals)和2,5,7,8-四甲基-2-(4',8',12'-三甲基-十三烷基)苯并二氢吡喃-6-醇(CAS No.10191-41-0，Irganox E201，维生素E，来自Ciba Speciality Chemicals)。

在对比实施例1和2中，使用典型的抗氧化剂常规混合物，即三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS No.31570-04-4，Irgafos168，来自CibaSpeciality Chemicals)和季戊四醇四(3-(3',5'-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)(CASNo.6683-19-8，Irganox1010，来自Ciba Speciality Chemicals)。

因此，在本发明的实施例中，对比实施例中使用的Irgafos168被维生素E所代替）。可以看出，本发明的抗氧化剂的组合实现了对含ClO₂的水的耐性较大改善，并且使得所使用的抗氧化剂浓度的减少。

表1

^a直到失效

本发明的添加剂组合对于ClO₂耐性的改善的一个原理在于维生素E型化合物的清除剂效应。因此，维生素E型化合物可以清除ClO₂基团或者与HClO反应。这样，在酚类稳定剂（其在不存在维生素E化合物时容易被ClO₂基团氧化）消耗前，生育酚分子“牺牲”。但是，可以发现，上述稳定效果并不是对于任何维生素E/酚类化合物组合均发生。因此，本发明的组合物的效果是完全预料不到且令人惊讶的。

Claims (10)

1.一种聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物包含

a）聚烯烃基础树脂（A），

b）根据通式（I）的抗氧化剂（B）：

其中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵独立地为H、或者未取代或取代的脂肪族或者芳香族烃基基团，所述脂肪族或者芳香族烃基基团可包含杂原子，

c）根据通式（II）的抗氧化剂（C）：

其中，R⁶、R⁷和R⁸独立地为未取代或者取代的脂肪族或者芳香族烃基基团，所述脂肪族或者芳香族烃基基团可独立地包含杂原子，

X¹、X²和X³独立地为H或者OH，条件是X¹、X²和X³的至少一个为OH，并且

整个分子包含至少一个酯基。

2.根据权利要求1所述的聚烯烃组合物，其中，所述基础树脂（A）包含乙烯均聚物或者共聚物。

3.根据权利要求1或2所述的聚烯烃组合物，其中，抗氧化剂（B）和（C）的浓度总和为1000至4800ppm之间。

4.一种制品，其包含根据权利要求1至3中任意一项所述的聚烯烃组合物。

5.根据权利要求4所述的制品，其为管材或配件。

6.根据权利要求1至3中任意一项所述的聚烯烃组合物在制备管材或配件中的用途。

7.根据权利要求4或5所述的制品在含二氧化氯的水的输送中的用途。

8.两种抗氧化剂（B）和（C）的组合在聚烯烃组合物中用于提高由所述聚烯烃组合物制成的管材或配件的使用期限的用途，其中管材或配件与含二氧化氯的水永久性接触，其中，所述抗氧化剂具有如下通式：

根据通式（I）的抗氧化剂（B）：

其中，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵独立地为H、或者未取代或取代的脂肪族或者芳香族烃基基团，所述脂肪族或者芳香族烃基基团可包含杂原子，

根据通式（II）的抗氧化剂（C）：

其中，R⁶、R⁷和R⁸独立地为未取代或者取代的脂肪族或者芳香族烃基基团，所述脂肪族或者芳香族烃基基团可独立地包含杂原子，

X¹、X²和X³独立地为H或者OH，条件是X¹、X²和X³的至少一个为OH，并且

整个分子包含至少一个酯基。

9.根据权利要求8的用途，其中，与由包含等浓度的抗氧化剂或抗氧化剂的组合而非抗氧化剂（B）和（C）的组合的相应聚烯烃组合物制成的管材相比，根据ASTM F2263-03的环向应力测试，所述管材或配件显示出所述提高的使用期限。

10.根据权利要求8或9所述的用途，其中，在根据ASTM F2263-03的环向应力测试中，通过至少2500小时的失效时间显示出所述管材或配件的所述提高的使用期限。