CN102257054B - 具有良好的二氧化氯耐性和低迁移性的用于水管的聚烯烃组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物对于由含二氧化氯的水导致的降解具有良好的耐性，和同时显示对使用的添加剂及其分解产物，特别是酚类从所述组合物中的低迁移性。本发明还针对用所述聚烯烃组合物制成的管材。本发明还涉及所述聚烯烃组合物用于管材生产的用途和特定类型的抗氧化剂用于增加聚烯烃组合物针对由含二氧化氯的水导致的降解具有良好的耐性和同时维持使用的添加剂及其分解产物，特别是酚类离开所述组合物的低迁移性的用途。

Description

具有良好的二氧化氯耐性和低迁移性的用于水管的聚烯烃组合物
技术领域
本发明涉及聚烯烃组合物，所述组合物对于由含二氧化氯的水导致的降解具有良好的耐性，和同时显示对使用的添加剂及其分解产物，特别是酚类离开所述组合物的低迁移性。本发明还涉及用所述聚烯烃组合物制造的管材。本发明还涉及所述聚烯烃组合物用于管材生产的用途，以及与特定类型的抗氧化剂组合用于增加聚烯烃组合物对于与含二氧化氯的水接触导致的降解的耐性和同时用于对使用的添加剂及其降解产物，特别是酚类离开所述组合物维持低迁移性的用途。
背景技术
聚合物制造和加工的最新进展导致了塑料在现代日常生活的几乎每个方面的应用。然而，聚合物在氧化剂、光和热的作用下易于老化，这导致了使用寿命的损失比如强度、硬度和柔韧性的损失，褪色和刮痕以及失去光泽。
本领域熟知抗氧化剂和光稳定剂可以阻止或至少减轻这些影响。在加工过程中向聚合物中添加若干类型的添加剂来加以保护并取得了希望的最终使用的性质。添加剂一般分为稳定剂和调节剂。传统上和目前使用的稳定剂如抗氧化剂，包括空间位阻的酚类、芳族胺、位阻胺稳定剂、有机金属亚磷酸盐/亚膦酸盐和硫醚类。然而，根据希望的聚合物产品应当具有的最终性质和根据应用的领域，稳定剂的适合的组合必须仔细选择。
JP 62-158 737公开了具有卓越的热处理稳定性和抗着色的聚烯烃组合物，包括6-羟基香豆酮化合物和酚类化合物或亚膦酸盐化合物。
EP 1 024 165公开了一种用于有机聚合材料的稳定剂组合物，含有6-羟基色满化合物和酚类抗氧化剂。
WO 97/49758公开了一种稳定剂组合物，包括至少一种空间位阻的酚类，至少一种含磷的抗氧化剂和至少一种生育酚化合物。
WO 2008/103128公开了一种用于减缓元素或化合物通过氟塑料扩散的方法，包括加入与所述元素或化合物发生反应的反应添加剂。所述元素或化合物为，例如氯或氯化合物，比如二氧化氯或次氯酸。所述反应添加剂为位阻的酚类、胺、维生素E、木质素或酚类化合物。
除了许多其他用途之外，聚烯烃用于饮用水分配系统的管材的制备。众所周知，不同分子形式的氯在水处理中用作消毒剂，来阻止传染病的传播。大家还知道，大部分材料，包括许多聚合物比如聚烯烃，在氯化的水中老化。实验室的压力测试结果和该领域的经验显示，水中高浓度的氯可以引起聚烯烃管材过早的破碎断裂。
EP 124 664公开了适用于管材的聚-1-丁烯树脂组合物，包括至少一种特定位阻的酚类抗氧化剂，用于取得针对氯化的水的耐性。所述组合物优选包括至少再多一种抗氧化剂，该抗氧化剂选自生育酚、2，6-二-叔-丁基-对甲酚和三(2，4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸盐。
在水中应用的另一种消毒剂是二氧化氯，ClO2。因此，含二氧化氯的水与管材材料永久接触。由于与内管材表面的永久接触，引起了聚烯烃组合物的退化。
已经发现在用于管材的聚烯烃组合物中使用的、提供了对于含氯水具有良好耐性的抗氧化剂，没有必然地提供针对含二氧化氯的水的满意的耐性。因此，仍然需要为聚烯烃组合物针对含ClO2的水提供更好保护的更有效的抗氧化剂，因而使例如含有这种抗氧化剂的聚烯烃组合物制成的管材具有更长寿命。
聚烯烃组合物中存在抗氧化剂的另一个重要问题目的在于降低抗氧化剂或其接受的产物迁移到，例如用这种聚烯烃组合物制成的管材输送的介质中。这在输送饮用水的管材的情况下尤其重要。由于与内管材表面永久接触，化合物可以从管材材料迁移进入水中。在饮用水中的化合物的可容许的量是通过法律要求固定的，在欧洲或其他国家甚至期望更严格的要求。
EP 2 014 704公开了一种低迁移的聚烯烃组合物，包括维生素E类型的稳定剂和酚类稳定剂。
添加到基于聚烯烃的材料中的稳定剂和调节剂的迁移行为依赖于许多不同性质比如在聚合物基质中的分子的扩散率、添加剂的化学稳定性等。类似的考虑适用于所述稳定剂和调节剂的分解产物。此外，必须考虑到迁移行为的改善不能以损及聚合物基质的稳定性为代价获得。因此，提供低迁移倾向的添加剂组合物不是直观的而是需要对合适的化合物进行仔细选择的。
GB 2 305 180公开了与提取介质例如水永久接触的聚烯烃组合物，所述组合物还包括有机亚磷酸盐/亚膦酸盐、酚类化合物或空间位阻的胺作为稳定成分。
然而，考虑到在不久的将来可期待的更严格的法律要求，高度需要提供具有高度的热和化学稳定性，和向水中释放非常少量的添加剂和/或分解产物的管材。
一般来说，为了使可能被管材中输送的水提取到的抗氧化剂的量更低，优选使用尽可能低的抗氧化剂浓度。在本文中还希望使用的抗氧化剂具有被管材中输送的水提取的低的倾向。
这些问题记载在EP 1 911 799中，该文提供了用于管材的聚烯烃组合物中抗氧化剂的种类，改善了针对含二氧化氯的水的耐性。然而，所报道的耐性依然低于针对氯化的水的耐性。
因此，仍然需求改善适于水管材应用的聚烯烃组合物，特别是在与含二氧化氯的水接触时寿命延长的聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物同时显示所使用的添加剂及其分解产物，特别是酚类从所述组合物中的低迁移。
发明内容
因此，本发明目的是提供用于管材的聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物在与含二氧化氯的水永久接触时寿命延长，并显示使用的添加剂及其分解产物，特别是酚类分解产物和/或副产物从所述组合物中的低迁移。
本发明是基于能够实现本发明目的的发现，如果聚烯烃组合物包括两种类型的抗氧化剂的特定组合，其中至少一种所述的抗氧化剂以特定的量存在。
因此，本发明涉及聚烯烃组合物，包括
a)一种聚烯烃基本树脂(A)，包括聚乙烯单体或共聚物，
b)一种根据式(Ⅰ)的抗氧化剂(B)：
Figure BPA00001390347300041
其中R1、R2、R3、R4和R5独立地为H，或非取代的或取代的可以包括杂原子的脂肪族或芳香族烃基，
c)一种根据式(Ⅱ)的抗氧化剂(C)：
Figure BPA00001390347300042
其中
-R6、R7和R8独立地为非取代的或取代的可以含有OH-基的脂肪族或芳香族烃基，
-X1、X2和X3独立地为H或OH，规定X1、X2和X3中至少一个为OH，
-整个分子不含有酯基，以及
-抗氧化剂(C)在聚烯烃组合物中的浓度基于组合物总量为至少1200ppm。
已经发现根据本发明的聚烯烃组合物对含二氧化氯的水引起的降解显示良好的耐性，和同时显示使用的添加剂及其分解产物，特别是酚类分解产物和/或副产物从所述组合物中的低迁移。
可以存在于根据式(Ⅰ)的抗氧化剂(B)的非取代的或取代的脂肪族或芳香族烃基R1、R2、R3、R4和/或R5的杂原子可以是氧、硫、氮、磷等。然而，优选R1、R2、R3、R4或R5，更优选R1、R2、R3、R4和R5不包含杂原子，即仅为非取代的或取代的脂肪族或芳香族烃基，或如提到的，H。
此外，优选地R2、R3、R4或R5，更优选地R2、R3、R4和R5，为H，或含有1-5个碳原子的饱和的脂肪族烃基，更优选地R2、R3、R4或R5，更优选地R2、R3、R4和R5，为H或甲基。
此外，优选地R5为甲基，无论其他残基R2-R4的性质。
在一个特别优选的实施方式中，R4和R5为甲基，R2和R3为H或甲基。
最优选R2、R3、R4和R5全部为甲基。
此外，优选R1为含有5-50个碳原子的非取代的或取代的脂肪族或芳香族烃基，更优选R1为含有5-50个碳原子，更优选10-30个碳原子的非取代的或取代的脂肪族烃基，最优选R1为4，8，12-三甲基-十三烷基基团。
更优选，抗氧化剂(B)为2，5，7，8-四甲基-2-(4’，8’，12’-三甲基十三烷基)色满-6-醇(维生素E)。
根据式(Ⅱ)的抗氧化剂(C)的残基R6、R7和R8独立地为可以含有OH-基的非取代的或取代的脂肪族或芳香族烃基。这意味着除了OH-基，R6、R7和R8不存在其他的杂原子，因此酚类稳定剂(C)，例如不包含酯基、氨基和含有磷的基团。
优选地，R6、R7和R8独立地为可以含有OH-基，具有2-200个碳原子的非取代的或取代的脂肪族或芳香族，更优选脂肪族的烃基。
优选地，R6和R7独立地具有2-20个碳原子，更优选为3-10个碳原子。
此外，优选R6和/或R7，更优选R6和R7，为具有至少3个碳原子，在第二个碳原子有分支的脂肪族烃基，最优选R6和/或R7，更优选R6和R7为叔丁基。
优选地，R8具有20-100个碳原子，更优选地具有30-70个碳原子。
此外，优选R8包含一个或多个苯基。
此外，优选R8包含一个或多个羟苯基。
在一个最优选的实施方式中，R8为2，4，6-三-甲基-3，5-二(3，5，-二-叔丁基-4-羟苯基)苯基。
优选地，式(Ⅱ)的抗氧化剂(C)中X1为OH，最优选地X1为OH，和X2和X3为H。
特别优选抗氧化剂(C)为1，3，5-三-甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)苯(Irganox 1330)。
抗氧化剂(B)在聚烯烃组合物中的浓度基于组合物总量优选为至少50ppm，更优选为至少100ppm，又更优选为至少150ppm。
抗氧化剂(B)在聚烯烃组合物中的浓度基于组合物总量优选为5000ppm或更低，更优选为2000ppm或更低，又更优选为1000ppm或更低，又更优选为500ppm或更低，以及最优选为300ppm或更低。
优选地，抗氧化剂(C)在聚烯烃组合物中的浓度基于组合物总量为至少1600ppm，更优选为至少2500ppm，又更优选为至少3400ppm。
抗氧化剂(C)在聚烯烃组合物中的浓度基于组合物总量优选为10000ppm或更低，更优选为8000ppm或更低，更优选为5000ppm或更低。
此外，从本发明聚烯烃组合物中至多每升水20微克的酚类分解产物和/或副产物的量(微克/升)迁移进入水中，更优选为至多10微克/升，最优选为至多5微克/升，根据实施例部分描述的迁移进入水中分析方法进行测定。
术语“酚类分解产物和/或副产物”是指存在于所述组合物中的酚类化合物，所述酚类化合物或者是初始包含在组合物中的酚类化合物分解形成，或者是作为杂质存在于酚类化合物中的酚类副产物，例如与有意添加的酚类化合物结构不同的酚类化合物。如通常地，和优选地，包含在组合物中的唯一的酚类化合物为稳定剂，通常并优选地，组合物中存在的唯一的酚类分解产物来源于添加的稳定剂。
术语“基本树脂”是指在根据本发明的聚烯烃组合物中的聚合体成分整体，通常占到组合物总量的至少90wt％。
优选基本树脂(A)由聚乙烯均聚物或共聚物组成。
本发明的一个实施方式中基本树脂包括两种或多种具有不同重均分子量的聚乙烯馏分。这种树脂通常是指多峰树脂。
含有多峰树脂的聚烯烃(特别是聚乙烯)组合物，由于它们有利的物理和化学性质例如机械强度、耐腐蚀性和长期稳定性，常常用于例如管材的生产。这样的组合物在例如EP 0 739 937和WO 02/102891中有描述。此处使用的术语分子量一般是指重均分子量Mw、
如上所述，在产生不同重均分子质量馏分的不同聚合条件下生产得到的、包括至少两种聚烯烃馏分的聚乙烯组合物，通常被称为“多峰的”。该前缀“多”指的是组成组合物的不同聚合物馏分的数目。因此，例如，只有两种馏分组成的组合物称为“双峰的”。
与单一馏分的曲线相比，这样的多峰聚乙烯分子量分布曲线的形式，即聚合物重量馏分随其分子量而改变曲线的表观将显示两个或多个极大值，或至少明显地变宽。
例如，如果聚合物以相续的多阶段工艺生产，利用串接的反应器和每个反应器中应用不同条件，在不同反应器中生产的聚合物馏分会各自具有自己的分子量分布和量平均分子量。当所述聚合物的分子量分布曲线记录下来，从这些馏分的单独的曲线叠加为产生的总的聚合物产物的分子量分布曲线，通常产生具有两个或多个明显的极大值的曲线。
在优选的实施方式中，其中所述基本树脂由两种聚乙烯馏分组成，具有较低量平均分子量的馏分是指馏分(A)，另一个是指馏分(B)。
馏分(A)优选为乙烯均聚物。
聚乙烯组合物的馏分(B)优选为乙烯共聚物，优选包含至少0.1mol％的至少一种α-烯烃共聚单体。共聚单体的量优选为至多14mol％。
所述聚乙烯组合物的基本树脂优选包含至少0.1mol％，更优选至少0.3mol％，更优选至少0.7mol％的至少一种α-烯烃共聚单体。共聚单体的量优选至多7.0mol％，更优选至多6.0mol％，又更优选至多5.0mol％。
作为α-烯烃共聚单体，优选使用具有4-8个碳原子的α-烯烃。又更优选使用选自1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯的α-烯烃。
聚烯烃基本树脂优选具有0.1-2.0g/10min，更优选0.2-1.5g/10min，最优选0.5-1.0g/10min的MFR5(190℃，5kg)。
基本树脂的密度优选930-960kg/m3，更优选935-958kg/m3，最优选936-955kg/m3。
除了基本树脂和抗氧化剂，通常的用于与聚烯烃一起应用的添加剂，比如色素(例如炭黑)、稳定剂、抗酸剂和/或抗UV、抗静电剂和使用剂(utilization agent)(比如加工助剂)也可以存在于所述聚烯烃组合物中。
所述添加剂的量通常为10wt％或更低。
用于生产基本树脂的聚合反应催化剂包括过渡金属的配位催化剂，比如齐格勒-纳塔(ZN)、茂金属、非-茂金属、Cr-催化剂等。催化剂可以例如用常规的负载物包括二氧化硅、含Al的负载物以及基于二氯化镁的负载物负载。优选地，所述催化剂为ZN催化剂，更优选所述催化剂为非-二氧化硅负载的ZN催化剂，最优选为基于MgCl2的ZN催化剂。
齐格勒-纳塔催化剂还优选含有4族(根据新的IUPAC系统编号的组)金属化合物，优选为钛、二氯化镁和铝。
所述催化剂可以商业获得或根据文献方法或与文献类似方法进行生产。为制备本发明使用的优选催化剂，引用Borealis的WO 2004/055068和WO 2004/055069，以及EP 0 810 235。所述文献的内容通过全文引用包含在此，特别是关于其描述的催化剂及催化剂的生产方法的一般的和所有优选的实施方式。特别优选的齐格勒-纳塔催化剂在EP 0 810 235中有描述。
组合物优选通过包含混合步骤的方法生产，其中所述基本树脂通常为来自反应器的基本树脂粉末，所述基本树脂与抗氧化剂和任选的其他添加剂一起在挤出机中挤出获得根据本发明的组合物。
当然，在使用本发明组合物时，可以添加另外的选自常规添加剂、填料、矿物和润滑剂的化合物，来改善可加工性能及其表面特征。
本发明组合物优选用于管材—黑管以及天然管(即无色)或有色管。优选地，所述管材用于饮用水供应系统。此外优选所述管材为冷水管材，即设计用于输送冷水的管材。
因此，本发明还针对含有上面提到的包括所有优选实施方式的本发明的聚烯烃组合物的管材。所述管材显示针对含二氧化氯的水的改善的耐性，以及显示添加剂及其分解产物向与所述管材接触的水中的低迁移。
所述管材优选地通过本发明聚烯烃组合物的挤出来生产。
本发明因此还针对根据本发明的包括所有优选实施方式的聚烯烃组合物的用途，用于管材的生产。
本发明还针对所述发明管材用于输送含二氧化氯的水的用途。
最后，本发明还针对上文限定的包括所有的优选实施方式的抗氧化剂(B)和(C)的组合的用途，用于增加聚烯烃组合物的针对由与含二氧化氯的水接触引起的降解的耐性。所述聚烯烃组合物同时显示使用的添加剂及其分解产物，特别是酚类，从组合物中的低迁移。
具体实施方式
1.定义和测定方法
a)密度
密度根据ISO 1183进行测定。样品根据ISO 1872/2B方法制备。
b)熔体流动速率/流速比
熔体流动速率(MFR)根据ISO 1133确定，并以克/10分钟表示。MFR是聚合物流动性能，因而是可加工性能的表征。熔体流动速率越高，聚合物的黏性越低。对于聚乙烯MFR在190℃测定，和可以在不同载荷下如2.16kg(MFR2)、5.00kg(MFR5)或21.6kg(MFR21)下测定。
FRR(流速比)的大小是以分子量分布来指示的，表示流速在不同载荷下的比率。因此，FRR21/5表示MFR21/MFR5的值。
c)与ClO2接触管材的寿命测定
尚无用于评价含有聚烯烃组合物的管材对于含ClO2的水的耐性的标准。然而，用于测定对于含氯的水的耐性是有标准的：ASTM F2263-03，“用于评价聚乙烯(PE)管材对于含氯的水的氧化耐性的标准测试方法”。管材的寿命相应地用根据ASTM F2263-03的设备进行测定。不过，用ClO2代替氯(Cl2，NaOCl)。
含有ClO2的水用循环回路。水中ClO2的浓度为1.0±0.1ppm。水的pH为6.8±0.2。水的温度为90±1℃。用于管材的回路压力为大约1.7MPa。氧化还原电位(ORP)为740mV并频繁测定。流量为23l/h，流速为大约0.13m/s，以及流体压力为6.5巴。游离(free)管材长度为250mm，管材外径为12mm，以及壁厚为2mm。对每种材料的两根管材进行连续测定。每根管材进行测定直到失效。计算两个寿命值的平均数。
用于ClO2测定的循环回路用惰性材料(如钛、PVDF(二氟聚偏二乙烯)、PTFE(聚四氟乙烯))制成，以避免所测流体的污染。管件属于PVDF。所测流体用三个步骤连续净化以避免任何污染：1.活性炭过滤，2.颗粒过滤，3.反向渗透。内部环境为上述的ClO2水溶液，外部环境为空气。
ClO2直接在位点上使用商业的购自Prominent的ClO2发生器，遵循如下方程式产生：
5NaClO2+4HCI→4ClO2+2H2O+5NaCl
监测用于向工艺中供给储备液(NaClO2和HCI)的装置来维持化学品一致的比例。
所有的测试在瑞典
Figure BPA00001390347300101
的Bodycote Polymer AB进行。
d)抗氧化剂含量
样品制备：聚合物粒料在超离心磨(Retsch ZM 100)中用具有2mm的孔的滤网磨碎。所述粒料用液氮冷却。5g磨碎的聚合物用50ml环己烷在81℃的温度下提取2小时。如果需要，再加入环己烷至正好50ml。所得溶液冷却至室温，而后聚合物用50ml异丙醇沉淀析出。将合适的量的溶液过滤并注射入HPLC设备。
HPLC测定可以例如用反相C-18柱，和甲醇与水作为流动相，例如比例为85∶15进行。可以使用UV检测器，波长280nm。用常规方法的标定曲线进行定量。
e)酚类降解和/或副产物向水中的迁移的测定
管材样品(32×3mm)用根据EN-12873-1的未经氯化的水在室温(23±2℃)下浸出。分析来自第三迁移阶段的水中有机化合物的含量。水样品用二氯甲烷提取。同位素标识的内标物在所述提取之前加入水中。提取液浓缩后，加入同位素标识的注射标(injection standard)，以带有质量选择性检测器的气相色谱根据草拟的CEN标准“从与供人类消费的水相接触的材料中的水可浸出的有机物质的GC-MS鉴别”对提取物进行分析。这份草拟的CEN标准已由CEN TC 164 WG3 AHG7基于预制共同标准(co-normative)研究项目EVK1-CT 2000-00052和DG企业和工业资助的工作(资助协议S12.403892)制定。
作为程序上的空白，储存在酸洗过的玻璃容器中的超纯水(Milli-Q)，在浸出测试的同一时间阶段，用二氯甲烷提取并加入测试方法中描述的所有标准物。
要与测试水接触的测试片段的表面积(S)与测试水的体积(V)之比应当用每分米，即dm-1(为dm2/dm3或dm2/升)表示。表面-体积(S/V)之比应当在5dm-1-40dm-1范围内。本发明中所述比例S/V为15.4dm-1。
然后根据[D]＝AD/Al×[l]计算浓度，其中
[D]为化合物D的浓度(μg/升)；
AD为化合物D的峰面积；
Al为内标物的峰面积；
[l]为内标物的浓度(μg/升)
酚类化合物可能的时候使用与校准物相同的化合物进行定量。样品中发现的其他酚类化合物使用结构类似的化合物进行定量。
2.样品的制备和结果的获得
组合物(实施例1-3)在Buss-Co-Kneader 100MDK/E-11L/D中进行混合/熔融均质化。聚合物和添加剂喂入Buss-Co-Kneader的第一搅拌器的入口，Buss-Co-Kneader是一个单螺杆挤出机，带有下游的卸载单头挤出机，所述单头挤出机带有制粒单元，在熔融阶段将颗粒切割并用水冷却。搅拌器温度分布从第一入口到出口为113/173/199/193/200℃，和卸载挤出机温度为166℃。搅拌器的螺杆rpm为201rpm和产量为200kg/h。管材32×3mm(外径×壁厚)通过用Battenfeld 45-25B挤出机挤出制备得到，该设备的螺杆速度为54rpm和产量为33kg/h。挤出机的熔融温度为215℃。管材12×2mm(外径×壁厚)通过用Battenfeld 45-25B挤出机挤出制备得到，所述挤出机螺杆速度为20rpm和产量为15kg/h。挤出机的熔融温度为214℃。12×2mm管材用于寿命测试，32×3mm管材用于迁移测试。
下述化合物用于所述组合物/管材的制备：
2，5，7，8-四甲基-2-(4′，8′，12′-三甲基十三烷基)色满-6-醇(Irganox E201TM，维生素E，CAS-no.10191-41-0)，购自Ciba Speciality Chemicals。
1，3，5-三甲基-2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)苯(Irganox 1330TM，CAS-no.1709-70-2)，购自Ciba Speciality Chemicals。
炭黑母料：
炭黑母料(炭黑MB)含有60.4wt％的高密度聚乙烯，39.5wt％炭黑和0.1wt％的Irganox 1010。
基本树脂：
在所有样品中用作基本树脂的聚烯烃(A)是非稳定的双峰介质聚乙烯，具有总的丁烯共聚单体含量为3.2wt％，其中共聚单体以专有聚乙烯的高分子量部分存在，MFR5为0.85g/10分钟，和密度为940kg/m3。
表1示出了制备的组合物。如果没有另外指出，数值是以wt％给出的。另外，表1还示出了在含ClO2水中寿命测试的结果以及迁移测试的结果，后者以水中酚类化合物的总量给出。实施例1为对照实施例，实施例2和3为根据被发明的实施例。
表1
Figure BPA00001390347300131

Claims (10)

1.一种包含聚烯烃组合物的管材用于输送含二氧化氯的水的用途，所述聚烯烃组合物包括
a）一种由聚乙烯均聚物或共聚物组成的聚烯烃基本树脂（A），
b）一种根据式（Ⅰ）的抗氧化剂（B）：
其中R1、R2、R3、R4和R5独立地为H，或非取代的或取代的脂肪族或芳香族烃基，
抗氧化剂（B）在聚烯烃组合物中的浓度基于组合物总量为50－1000ppm，
c）一种根据式（Ⅱ）的抗氧化剂（C）：
其中
-R6、R7和R8独立地为非取代的或取代的脂肪族或芳香族烃基，
-X1、X2和X3独立地为H或OH，规定X1、X2和X3中至少一个为OH，
-整个分子不含有酯基，以及
-抗氧化剂（C）在聚烯烃组合物中的浓度基于组合物总量为1600－5000ppm。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述R1、R2、R3、R4和R5独立地为非取代的或取代的包括杂原子的脂肪族或芳香族烃基。
3.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，所述R6、R7和R8独立地为非取代的或取代的含有OH-基的脂肪族或芳香族烃基。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的用途，其特征在于，抗氧化剂（C）在聚烯烃组合物中的浓度基于组合物总量为至少3400ppm。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的用途，其特征在于，抗氧化剂（C）为1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)苯。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的用途，其特征在于，抗氧化剂（B）为2,5,7,8-四甲基-2-(4',8',12'-三甲基十三烷基)色满-6-醇。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的用途，其特征在于，根据迁移进入水中分析方法测定，每升水中来自组合物的至多20微克的酚类分解产物和/或副产物（微克/升）迁移进入水中。
8.抗氧化剂（B）和（C）的组合用于增加聚烯烃组合物针对由与含二氧化氯的水接触引起的降解的耐性的用途，其特征在于，所述抗氧化剂具有下式的结构：
-根据式（Ⅰ）的抗氧化剂（B）：
Figure FDA0000440628400000021
其中R1、R2、R3、R4和R5独立地为H，或非取代的或取代的脂肪族或芳香族烃基，
抗氧化剂（B）在聚烯烃组合物中的浓度基于组合物总量为50－1000ppm，
-根据式（Ⅱ）的抗氧化剂（C）：
Figure FDA0000440628400000031
其中
-R6、R7和R8独立地为非取代的或取代的脂肪族或芳香族烃基，
-X1、X2和X3独立地为H或OH，规定X1、X2和X3中至少一个为OH，
-整个分子不含有酯基，以及
-抗氧化剂（C）在聚烯烃组合物中的浓度基于组合物总量为1600－5000ppm。
9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述R1、R2、R3、R4和R5独立地为非取代的或取代的包括杂原子的脂肪族或芳香族烃基。
10.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述R6、R7和R8独立地为非取代的或取代的含有OH-基的脂肪族或芳香族烃基。
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