CN103611436B - 一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜及其制备方法 - Google Patents
一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103611436B CN103611436B CN201310687299.8A CN201310687299A CN103611436B CN 103611436 B CN103611436 B CN 103611436B CN 201310687299 A CN201310687299 A CN 201310687299A CN 103611436 B CN103611436 B CN 103611436B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pvdf
- nano particles
- bimetal nano
- hybridized film
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明涉及一种PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜及其制备方法。本发明将高分子聚合物微球与聚偏氟乙烯(PVDF)共混制膜，然后负载铁-钯双金属纳米粒子，制备了具有良好催化反应活性和分离性能的杂化膜。使用该种PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜可以对三氯乙烯、一氯醋酸、二氯联苯、二氯苯氧乙酸等含氯有机物进行还原脱氯反应，将其中的氯原子转化为氢原子。此外该膜还可以用来催化还原氨基硝基苯，硝基苯，甲基硝基苯等硝基苯类分子中的硝基的还原反应，将硝基转化为氨基。
Description
技术领域
本发明涉及一种PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜及其制备方法，具体为一种高分子聚合物微球与聚偏氟乙烯(PVDF)共混制膜，然后负载铁-钯双金属纳米粒子，得到PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜，属于聚合物科学与技术领域。
背景技术
水污染中常见的有机物有25种，其中氯代有机物(如三氯乙烯等)有10种。这类物质毒性大、难降解，一旦进入环境将对人类及其生态环境造成长期威胁。近年来，氯代有机物对水质的影响引起了科学家们的极大重视，其降解技术也得到了国内外的广泛研究。目前研究较多的处理方法是利用金属铁纳米粒子脱氯加氢，从而达到降解氯代有机物的目的。
纳米级铁粒子具有颗粒尺寸小、比表面积大、反应活性高的特点，对水中氯代有机物的去除效果明显优于普通的零价还原铁粉。但由于纳米级金属粒子在制备过程中容易发生团聚或被氧化而导致反应活性降低，并且其长期保留在悬浮液中也不利于回收和再利用，使用成本较高。为了提高铁催化还原的效率，一些研究人员尝试采用铁-钯双金属体系处理氯代物，并取得了很好的效果。铁-钯双金属纳米粒子具有很高比表面积及较高的反应活性，而且具有和尺寸相关的独特的量子效应、表面效应等，是纳米材料领域的研究热点。但是单纯的铁-钯纳米粒子除了活性有较大提高外，容易堆积而引起活性下降，重复使用性差，操作费用大等Fe纳米粒子的缺陷仍然存在，必须将铁-钯双金属纳米粒子分散在适合的载体上，以保持其好的使用特性(Ind.Eng.Chem.Res.46(2007)2348)。负载后的铁-钯双金属纳米粒子更易于使用、分离和集成在反应器设备中，也利于铁-钯双金属纳米粒子的回收和再利用。目前，可以分散纳米粒子的固体支撑物主要有活性炭、金属氧化物、沸石或聚合物等。
聚合物膜是具有多孔结构的分离膜，其高的比表面积和大量的通孔结构使其较一般的纳米粒子载体更优越，是理想的纳米粒子载体。如果将金属铁-钯纳米粒子负载到膜孔中，除了具有易于使用、分离和集成等优点，金属铁-钯纳米粒子将会有更多的活性位点与反应物分子接触反应，提高反应活性；与此同时，生成物将会更容易从纳米粒子表面离开，大大降低对活性位点的包覆，提高反应效率。
综上所述，将微球引入到PVDF膜上，再将铁-钯双金属纳米粒子通过微球负载在膜上，可同时赋予膜分离和催化反应特性，使其在分离和催化反应领域得到进一步的应用。
本发明提出以物理共混方法制备的聚丙烯酸(PAA)或聚甲基丙烯酸(PMAA)微球／聚偏氟乙烯平板膜为基膜，然后利用金属离子能够与聚电解质形成配合化合物的特性以及活泼金属置换反应的原理制备杂化膜。通过将聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸微球作为铸膜液中的添加剂引入聚合物膜中，改善膜孔结构，提高膜孔体积，增强反应物的扩散渗透，提高反应速率。利用聚电解质与金属间的配位作用，实现金属纳米粒子在基膜内的高度分散和固定，克服聚集和流失缺陷。通过化学还原使Fe与pd2+置换，得到的Fe-Pd纳米粒子具有较高的活性及稳定性。通过控制聚丙烯酸微球的荷电化程度和Fe2+的浓度可以控制Fe纳米粒子的负载量，而Pd纳米粒子的负载量可以通过改变置换时间以及pd2+的浓度来实现。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有纳米铁降解有机氯代物反应活性低，重复使用性差，操作费用大的问题。本发明提供了一种PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜及其制备方法。该膜由聚丙烯酸(PAA)或聚甲基丙烯酸(PMAA)微球和PVDF的共混成膜，然后负载Fe-Pd双金属纳米粒子制得，膜孔表面含有聚丙烯酸(PAA)或聚甲基丙烯酸(PMAA)微球和附着于聚合物微球上的Fe-Pd双金属纳米粒子。
本发明解决所述产品制备方法技术问题的技术方案是：设计一种PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜制备方法，该方法是通过PVDF和高分子聚合物微球物理共混制膜，然后利用膜孔聚合物微球负载Fe-Pd双金属纳米粒子，包括如下步骤：
a)高分子聚合物微球的制备：将1.0g甲基丙烯酸或0.8g丙烯酸和1.0g二甲基丙烯酸乙二醇酯，0.04g偶氮二异丁腈溶解在80mL的乙腈中，83℃反应1.5h，离心，沉淀，真空干燥，得到聚甲基丙烯酸(PMAA)微球或聚丙烯酸(PAA)微球；
b)制备铸膜液：将PVDF粉末和步骤a)得到的聚合物微球分散在有机溶剂中，溶解，真空脱气，得到聚合物微球含量为0.5wt％，2％、6％、10wt％，20wt％，30wt％，40wt％，质量浓度为16-20wt％的铸膜液，所述的有机溶剂是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的一种；
c)PVDF／高分子聚合物微球膜的制备：将步骤b)得到的铸膜液于洁净平整的玻璃板上刮制成液膜，凝固水浴中固化成膜；
d)PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤c)制备的PVDF／高分子聚合物微球膜用pH为10的氯化钠溶液浸泡10小时，去离子水洗涤至洗涤液为中性；然后，氮气保护下将膜于pH=5.5的FeCl2溶液中浸泡4小时，洗涤，浸入饱和硼氢化钠水溶液，得到PVD／Fe金属纳米粒子杂化膜；
e)PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤d)制备的PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜在乙醇和水(体积比为90：10)的PdCl2或K2PdCl4溶液中浸泡，即制得所述PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜。
本发明解决所述产品技术问题的技术方案是设计一种PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜，其特征在于该膜是由聚偏氟乙烯和高分子聚合物微球物理共混制膜，然后通过聚合物微球负载Fe-Pd双金属纳米粒子所得。物理共混和双金属纳米粒子负载方法由本发明所述的制备方法所规定。
本发明提供了一种PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜及所述膜的制备方法，其特征在于该膜是由聚甲基丙烯酸或聚丙烯酸微球，聚偏氟乙烯(PVDF)，Fe-Pd双金属纳米粒子组成，具有分离功能，催化反应功能和pH响应功能。聚合物微球位于膜孔表面，可以对环境pH变化发生响应，通过自身结构的变化实现对膜孔大小和水通量及牛血清蛋白截留的调节。Fe-Pd双金属纳米粒子负载在膜孔的微球上，防止了纳米粒子的堆积导致催化活性下降，大大提高了双金属纳米粒子的催化反应活性及催化效率，方便了反应的实施和金属纳米粒子的再生。因此，本发明的突出优点是将Fe-Pd双金属纳米粒子固定在膜孔内的聚合物微球上，从而使Fe-Pd双金属纳米粒子的催化反应功能，膜分离材料的过滤功能完美地结合在一起，是一种新型的功能膜。
技术方案
本发明涉及一种PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜及其制备方法。该膜是将高分子聚合物微球与聚偏氟乙烯(PVDF)共混制膜，然后负载Fe-Pd双金属纳米粒子制得。本发明制备方法具体是分别选择聚甲基丙烯酸微球或聚丙烯酸微球与聚偏氟乙烯物理共混相转化成膜，然后通过聚合物微球负载Fe-Pd双金属纳米粒子，制备出聚偏氟乙烯(PVDF)／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜。本发明的产品兼具Fe-Pd双金属纳米粒子的催化反应功能和膜分离材料的过滤功能，并且可以通过外界pH的变化调节膜的通量，膜的截留等，是一种新的聚偏氟乙烯(PVDF)杂化膜分离材料。
本发明所述的方法虽然优先选聚偏氟乙烯(PVDF)平板膜，但它同样适用于其它形式的膜，包括管式膜，中空纤维膜等其它形式，并以此来制备相应的PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜。
下面介绍本发明的具体实施例：
实施例1.
(1)高分子聚合物微球的制备：将单体甲基丙烯酸1.0g，交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯1.0g，引发剂偶氮二异丁腈0.04g溶解在80mL的乙腈中，83℃反应1.5h，离心，沉淀，真空干燥，得到聚甲基丙烯酸微球；
(2)制备铸膜液：将步骤(1)得到的聚合物微球以不同共混比列分散于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，65℃搅拌得到完全透明的溶液，真空条件下静置脱泡2h，得到聚合物微球含量为0.5wt％，2％、6％、10wt％，20wt％，30wt％，40wt％，质量浓度为20％(wt％)的铸膜液10g；
(3)PVDF／高分子聚合物微球膜的制备：将步骤(2)所得铸膜液倾于干燥、光滑的玻璃板上，用玻璃棒均匀刮制成膜，浸入25℃不同pH值水中凝固成形制得PVDF／聚合物微球膜，待膜从玻璃板上成型脱落后用纯水洗净，浸泡在蒸馏水中，制得PVDF／聚合物微球膜。
(4)PVDF／Fe-金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤(3)制备的PVDF／高分子聚合物微球膜用pH为10的氯化钠水溶液(5％wt)50mL浸泡10小时，去离子水洗涤至洗涤液为中性；然后，氮气保护下将膜于pH=5.5的FeCl2溶液(20g/L)250mL中浸泡4小时，洗涤，浸入40mL饱和硼氢化钠水溶液中，得到PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜。
(5)PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤(4)制备的PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜在溶剂为乙醇和水(体积比为90：10)，溶质为PdCl2(13.5mg／L)和NaCl(PdCl2和NaCl物质的量之比为1：10)的混合溶液250mL中浸泡2小时，即制得所述PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜。
实施例2.
(1)高分子聚合物微球的制备：将单体丙烯酸0.8g，交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯1.0g，引发剂偶氮二异丁腈0.04g溶解在80mL的乙腈中，83℃反应1.5h，离心，沉淀，真空干燥，得到聚丙烯酸微球；
(2)同实例1；
(3)同实例1；
(4)同实例1；
(5)同实例1。
实施例3.
(1)同实例1；
(2)制备铸膜液：将步骤(1)得到的聚合物微球以不同共混比列分散于N-甲基吡咯烷酮中，75℃搅拌得到完全透明的溶液，真空条件下静置脱泡3h，得到聚合物微球含量为0.5wt％，2％、6％、10wt％，20wt％，30wt％，40wt％，质量浓度为18.5％(wt％)的铸膜液10g；
(3)同实例1；
(4)同实例1；
(5)同实例1。
实施例4.
(1)同实例1；
(2)同实例1；
(3)同实例1；
(4)PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤(3)制备的PVD／高分子聚合物微球膜用pH为10的氯化钠水溶液(5％wt)50mL中浸泡5小时，去离子水洗涤至洗涤液为中性；然后，氮气保护下将膜于pH=5.5的FeCl2溶液(20g/L)250mL中浸泡4小时，洗涤，浸入40mL饱和硼氢化钠水溶液中，得到聚偏氟乙烯(PVDF)／Fe金属纳米粒子杂化膜。
(5)同实例1。
实施例5.
(1)同实例1；
(2)制备铸膜液：将步骤(1)得到的聚合物微球以不同共混比列分散于N，N-二甲基乙酰胺中，65℃搅拌得到完全透明的溶液，真空条件下静置脱泡2h，得到聚合物微球含量为0.5wt％，2％、6％、10wt％，20wt％，30wt％，40wt％，质量浓度为17wt％的铸膜液10g；
(3)同实例1；
(4)同实例1；
(5)同实例1。
实施例6.
(1)同实例2；
(2)制备铸膜液：将步骤(1)得到的聚合物微球以不同共混比列分散于N-甲基吡咯烷酮中，75℃搅拌得到完全透明的溶液，真空条件下静置脱泡3h，得到聚合物微球含量为0.5wt％，2％、6％、10wt％，20wt％，30wt％，40wt％，质量浓度为18wt％的铸膜液10g；
(3)同实例1；
(4)同实例1；
(5)同实例1。
实施例7.
(1)同实例1；
(2)同实例1；
(3)同实例1；
(4))PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤(3)制备的PVDF／高分子聚合物微球膜用pH为10的氯化钠水溶液(5％wt)50mL浸泡10小时，去离子水洗涤至洗涤液为中性；然后，氮气保护下将膜于pH=5.5的FeCl2溶液(20g/L)250mL中浸泡2小时，洗涤，浸入40mL饱和硼氢化钠水溶液中，得到PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜。
(5)同实例1。
实施例8.
(1)同实例1；
(2)制备铸膜液：将步骤(1)得到的聚合物微球以不同共混比列分散于N，N-二甲基乙酰胺中，65℃搅拌得到完全透明的溶液，真空条件下静置脱泡1h，得到聚合物微球含量为0.5wt％，2％、6％、10wt％，20wt％，30wt％，40wt％，质量浓度为16％(wt％)的铸膜液10g；
(3)同实例1；
(4)同实例1；
(5)同实例1。
实施例9.
(1)同实例1；
(2)制备铸膜液：将步骤(1)得到的聚合物微球以不同共混比列分散于N，N-二甲基乙酰胺中，60℃搅拌得到完全透明的溶液，室温下搅拌至溶液冷却至室温，真空条件下静置脱泡2h，得到聚合物微球含量为0.5wt％，2％、6％、10wt％，20wt％，30wt％，40wt％，质量浓度为17wt％的铸膜液10g；
(3)同实例1；
(4)同实例1；
(5)同实例1。
实施例10.
(1)同实例1；
(2)同实例1；
(3)同实例1；
(4))PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤(3)制备的PVDF／高分子聚合物微球膜用pH为10的氯化钠水溶液(5％wt)50mL浸泡8小时，去离子水洗涤至洗涤液为中性；然后，氮气保护下将膜于pH=5.5的FeCl2溶液(20g/L)250mL中浸泡4小时，洗涤，浸入40mL饱和硼氢化钠水溶液中，得到PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜；
(5)PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤(4)制备的PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜在溶剂为乙醇和水(体积比为90：10)，溶质为PdCl2(13.5mg／L)和NaCl(PdCl2和NaCl物质的量之比为1：10)的混合溶液250mL中浸泡1小时，制得所述PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜。
实施例11.
(1)同实例2；；
(2)制备铸膜液：将步骤(1)得到的聚合物微球以不同共混比列分散于N-甲基吡咯烷酮中，75℃搅拌得到完全透明的溶液，真空条件下静置脱泡2.5h，得到聚合物微球含量为0.5wt％，2％、6％、10wt％，20wt％，30wt％，40wt％，质量浓度为18.5wt％的铸膜液；
(3)同实例1；
(4)PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤(3)制备的PVDF／高分子聚合物微球膜在pH为10的氯化钠溶液(5％wt)50mL中浸泡11小时，去离子水洗涤至洗涤液为中性；然后，氮气保护下将膜于pH=5.5的FeCl2(20g/L)溶液250mL中浸泡6小时，洗涤，浸入40mL饱和硼氢化钠水溶液，得到PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜；
(5)PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤(4)制备的PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜在溶剂为乙醇和水(体积比为80：20)，溶质为PdCl2(13.5mg/L)和NaCl(PdCl2和NaCl物质的量之比为1：10)的混合溶液250mL中浸泡2小时，制得所述PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜。
实施例12.
(1)同实例1；
(2)制备铸膜液：将步骤(1)得到的聚合物微球以不同共混比列分散于N，N-二甲基乙酰胺中，70℃搅拌得到完全透明的溶液，室温下搅拌至溶液冷却至室温，真空条件下静置脱泡1.5h，得到聚合物微球含量为0.5wt％，2％、6％、10wt％，20wt％，30wt％，40wt％，质量浓度为17.5wt％的铸膜液；
(3)同实例1；
(4)PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤(3)制备的PVDF／高分子聚合物微球膜在pH为9的氯化钠溶液(8％wt)50mL中浸泡11小时，去离子水洗涤至洗涤液为中性；然后，氮气保护下将膜于pH=5.5的FeCl2(20g/L)溶液250mL中浸泡6小时，洗涤，浸入40mL饱和硼氢化钠水溶液，得到PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜；
(5)PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤(4)制备的PVDF／Fe金属纳米粒子杂化膜在溶剂为乙醇和水(体积比为90：10)，溶质为K2PdCl4(13.5mg/L)的溶液250mL中浸泡2小时，制得所述PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜。
经检测，PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜具有较多的膜孔，膜孔径25-300nm，PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜含聚甲基丙烯酸微球或聚丙烯酸微球，PVDF和Fe-Pd双金属纳米粒子。聚合物微球粒径为50-400nm，位于膜孔表面，Fe-Pd双金属纳米粒子位于膜孔聚合物微球上，粒径大小为10-30nm，Pd与Fe元素比为1：5-1：20。用所制备的杂化膜对三氯乙烯进行还原脱氯，发现具有很快的脱氯速度。同样，使用该膜还可以对一氯醋酸、二氯联苯、二氯苯氧乙酸等含氯有机物进行脱氯反应，将其中的氯原子转化为氢原子。此外，该膜还可以用来催化氨基硝基苯，硝基苯，甲基硝基苯等硝基苯类分子中的硝基的还原反应，将硝基转化为氨基。进一步研究发现，所制备的膜具有pH敏感性，膜水通量和牛血清蛋白截留随溶液pH变化发生响应，膜催化活性可以通过改变反应物溶液的pH值而控制。该膜可以经过多次重复使用而催化活性很好保持，当长时间使用膜失去催化活性后，使用本发明所述的Fe-Pd双金属纳米粒子负载方法，可以使膜的催化反应活性恢复。
本发明提出的PVDF／Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜及其制备方法，已通过实施例进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本发明的内容、精神和范围内对本文所述的内容进行改动或适当变更与组合来实现本发明。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见得，他们都被视为包括在本发明的精神、范围和内容中。
Claims (8)
1.一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备方法，其特征在于该方法包括下述步骤：
a)高分子聚合物微球的制备：将甲基丙烯酸或丙烯酸和二甲基丙烯酸乙二醇酯，偶氮二异丁腈溶解在乙腈中，83℃反应1.5h，离心，沉淀，真空干燥，得到聚甲基丙烯酸微球或聚丙烯酸微球；
b)制备铸膜液：将步骤a)得到的聚合物微球分散在有机溶剂中，逐步加入PVDF粉末，溶解，脱气，得到聚合物微球含量为0.5wt％、2wt％、6wt％、10wt％、20wt％、30wt％或40wt％，质量浓度为16-20wt％的铸膜液，所述的有机溶剂是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的一种；
c)PVDF/高分子聚合物微球膜的制备：将步骤b)得到的铸膜液于洁净平整的玻璃板上刮制成液膜，凝固水浴中固化成膜；
d)PVDF/Fe金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤c)制备的PVDF/高分子聚合物微球膜用pH为10的氯化钠溶液浸泡，然后用去离子水洗涤至洗涤液为中性，之后在氮气保护下于pH＝5.5的FeCl2水溶液中浸泡，洗涤，浸入饱和硼氢化钠水溶液，得到PVDF/Fe金属纳米粒子杂化膜；
e)PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备：将步骤d)制备的PVDF/Fe金属纳米粒子杂化膜在乙醇和水(体积比为90∶10)的PdCl2或K2PdCl4溶液中浸泡，即制得所述PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜。
2.根据权利要求1所述的一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备方法，其特征在于聚甲基丙烯酸微球或聚丙烯酸微球位于所述PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的内表面，粒径为50-400nm。
3.根据权利要求1所述的一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备方法，其特征在于Fe-Pd双金属纳米粒子附着于所述PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜膜孔的聚甲基丙烯酸微球或聚丙烯酸微球上。
4.根据权利要求1所述的一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备方法，所述的Fe-Pd双金属纳米粒子粒径大小为10-30nm，Pd与Fe元素比为1∶5-1∶20。
5.根据权利要求1所述的一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备方法，其特征在于所述PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的表面由PVDF聚合物组成，膜孔径大小范围为25-300nm。
6.根据权利要求1所述的一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备方法，其特征是指在使用中膜的孔径，透过性能和过滤性能可以随环境pH变化而发生变化。
7.根据权利要求1所述的一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备方法，其特征是指所述PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜具有对三氯乙烯、一氯醋酸、二氯联苯、二氯苯氧乙酸进行还原脱氯功能。
8.根据权利要求1所述的一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜的制备方法，其特征是指所述PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜具有对氨基硝基苯，硝基苯，甲基硝基苯分子中的硝基的还原反应，将硝基转化为氨基。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310687299.8A CN103611436B (zh) | 2013-12-11 | 2013-12-11 | 一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310687299.8A CN103611436B (zh) | 2013-12-11 | 2013-12-11 | 一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103611436A CN103611436A (zh) | 2014-03-05 |
| CN103611436B true CN103611436B (zh) | 2016-04-13 |
Family
ID=50162168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310687299.8A Expired - Fee Related CN103611436B (zh) | 2013-12-11 | 2013-12-11 | 一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103611436B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103878028A (zh) * | 2014-03-24 | 2014-06-25 | 哈尔滨师范大学 | 原位聚合改性纳米Pd/Fe/PVDF催化剂及其应用 |
| CN108766699B (zh) * | 2017-02-21 | 2019-10-01 | 济南大学 | 一种铝镍钴磁性颗粒的制备方法 |
| CN107537324A (zh) * | 2017-08-15 | 2018-01-05 | 天津大学 | 海藻酸钠/异金属MOFs中空纳米笼杂化膜及制备和应用 |
| CN111089882B (zh) * | 2020-01-02 | 2022-09-02 | 宁波大学 | 一种氢气传感器结构及其制备方法 |
| CN115090132A (zh) * | 2022-08-05 | 2022-09-23 | 天津工业大学 | 一种可自清洁并具有催化分离功能的复合膜及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100430117C (zh) * | 2006-12-18 | 2008-11-05 | 燕山大学 | 聚丙烯酸-聚偏氟乙烯共混分离膜和共混树脂的制备工艺 |
| WO2011028342A2 (en) * | 2009-08-24 | 2011-03-10 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Enhanced transport selectivity using nanoparticle filled polymers |
| CN102302903A (zh) * | 2011-08-03 | 2012-01-04 | 济南大学 | 一种纳米银-聚偏氟乙烯复合分离膜及其制备方法 |
| CN103611435B (zh) * | 2013-12-11 | 2016-04-13 | 天津工业大学 | 一种可降解有机氯化物杂化膜及其制备方法 |
-
2013
- 2013-12-11 CN CN201310687299.8A patent/CN103611436B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103611436A (zh) | 2014-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103611436B (zh) | 一种PVDF/Fe-Pd双金属纳米粒子杂化膜及其制备方法 | |
| CN103611435B (zh) | 一种可降解有机氯化物杂化膜及其制备方法 | |
| CN104028269B (zh) | 一种石墨烯负载金属纳米复合材料、制备方法及应用 | |
| Du et al. | Preparation of versatile yolk-shell nanoparticles with a precious metal yolk and a microporous polymer shell for high-performance catalysts and antibacterial agents | |
| Hueso et al. | Beyond gold: rediscovering tetrakis-(hydroxymethyl)-phosphonium chloride (THPC) as an effective agent for the synthesis of ultra-small noble metal nanoparticles and Pt-containing nanoalloys | |
| US20130168322A1 (en) | Amidoxime-modified polyacrylonitrile porous body | |
| Huang et al. | Electrochemically supported deoxygenation of epoxides into alkenes in aqueous solution | |
| CN107081123B (zh) | 磁性氢氧化镁吸附剂及其制备方法 | |
| CN102274724B (zh) | 一种高活性的芳香族硝基化合物加氢反应中的催化剂及其制备方法 | |
| Sharma et al. | Electrospinning of Nafion and polyvinyl alcohol into nanofiber membranes: A facile approach to fabricate functional adsorbent for heavy metals | |
| CN107931628B (zh) | 一种负载型花状分级结构纳米贵金属材料及其制备方法 | |
| CN109894149B (zh) | 一种复合纳米结构催化剂及其制备和应用 | |
| CN105344368A (zh) | 一种用于加氢脱氯反应的过渡金属磷化物的制备方法及应用 | |
| CN104785238B (zh) | 用于乙炔氢氯化的Hg-La催化剂及制备方法及应用 | |
| CN105032409A (zh) | 一种催化氧化VOCs的自组装纳米钌催化剂、制备方法及其用途 | |
| Peng et al. | Thermoresponsive MXene composite system with high adsorption capacity for quick and simple removal of toxic metal ions from aqueous environment | |
| CN103638827B (zh) | 一种铁-贵金属纳米粒子/pvdf杂化膜及其制备方法 | |
| Naushad et al. | Remediation of wastewater containing 4-nitrophenol using ionic liquid stabilized nanoparticles: Synthesis, characterizations and applications | |
| CN116905012A (zh) | 一种含多孔有机笼催化中间层双极膜及其制备方法和应用 | |
| CN113813957B (zh) | 一种双金属复合催化剂及其制备方法和应用、工作电极、电池体系 | |
| Chen et al. | Preparation and adsorption ability of polysulfone microcapsules containing modified chitosan gel | |
| CN106964385B (zh) | 用于制备1,4-丁炔二醇的无载体铜铋催化剂及其制备方法 | |
| KR20210003733A (ko) | 탄소질의 물질 및 금속 산화물로 구성된 나노 물질의 획득 방법 | |
| CN1586713A (zh) | 纳米载体的光催化剂 | |
| JP2016083618A (ja) | 金属がカーボンナノチューブに担持されてなるカーボン材料およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160413 Termination date: 20201211 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |