CN103592401A - 热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法。该方法包括以下步骤：收集与处理热模拟生烃实验液态产物，其中包括收集、除水、除渣和加标样；利用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器对热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分进行定量分析，其中包括一次全二维分析、挥发至恒重以及二次全二维分析；计算热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量结果。本发明的定量分析方法得到的热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量结果真实可靠、重复性高，为油气资源量的评价提供了可靠技术支持。

Description

热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法

技术领域

本发明涉及一种热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法，属于油气地球化学技术领域。

背景技术

热模拟生烃实验是油气地球化学工作者用于摸索油气生成机制、重现生油过程的重要实验手段之一。该实验主要依据干酪根热降解成烃原理和有机质热演化的时间-温度补偿原理，在实验室内利用未熟或低熟有机质，在高温高压条件下短时间内进行热解生烃模拟，以再现地质过程的低温长时间有机质热演化过程。实验所得的产物是气、油、水的混合物，其中气主要包括甲烷、乙烷、丙烷、丁烷和二氧化碳等；油通常指的是C₅-C₄₀之间的烃类、胶质和沥青质。通过对热模拟生烃实验气、油产物的收集和定量分析，可以得到气、油产率，结合沉积盆地的热史和沉积史，可用于揭示生烃史与沉积盆地的演化关系，为盆地模拟提供重要参数。同时定量分析结果还可以外推到地质实际情况，用来探讨烃类形成机理和计算排烃效率。近年来，随着非常规油气资源的勘探与开发，热模拟生烃实验产物的定量分析结果被用于非常规油气原地资源量的估算，并为解决富有机制烃源岩残余油的评价和估算，以及源岩排油效率等关键问题提供重要数据支持。

目前，热模拟生烃实验的气态产物收集和定量方法较成熟，用现有收集方法得到的气体成分组成特征与实际油气田天然气的组成特征较吻合。但是油的收集和定量分析一直存在很大的问题。模拟实验出来的油组成往往与原油的组成特征差别较大，在原油中大量存在的C6-C12化合物在模拟实验产物分析的气相色谱图中几乎看不到。造成这种差别的主要原因是热模拟实验过程中产生的油往往包含大量的水，在油水分离过程中，一些沸点低的化合物会挥发逸失，这些在常温、常压下容易挥发逸失的烃类通常叫做易挥发组分，是轻烃中的主要成分。比较原油和模拟实验产物的饱和烃和芳烃分析图谱，可以得知模拟产物中至少有30wt%的饱和烃和芳烃的易挥发组分散失，也就是说，有较大一部分的烃类组分组成特征无法认识，其含量多少未能计入生烃总量，将对资源量的评估带来影响。因此，对热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的收集和定量分析是解决液态产物定量的关键。

程克明等（程克明，关德师，陈建平.烃源岩产烃潜力的热压模拟实验及其在油气勘探中的应用.石油勘探与开发，1991，5:1-11）提出用冷冻的方法收集热模拟生烃实验的油水混合产物，并在接近0℃的情况下进行油水分离，再用称重法计算得到易挥发组分的含量。但是该方法对实验环境和操作人员要求较高，易挥发组分在油水分离过程及恒重过程中损失严重，轻烃中混入微量的水或者少许的轻烃留在水中都会使结果产生很大误差，且实验结果的重复性差。用低沸点的有机溶剂（如二氯甲烷）收集油水混合物，在油水分离过程中可避免易挥发组分的损失，但是溶剂的存在使得称重法无法适用。传统气相色谱仪（GC-FID）可用于分析易挥发组分，但由于色谱柱的容量小，分离能力差，导致在色谱图上峰重叠现象严重，对标样峰亦有不同程度的干扰，直接影响定量结果。

因此，研发出一种可靠的热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法，仍是本领域亟待解决的问题之一。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法。本发明的方法利用低沸点的溶剂收集热模拟生烃实验的液态产物，然后在常温下进行油水分离，再利用全二维气相色谱的分离特点检测油产物，通过计算得到其中的易挥发组分的定量结果，该方法能够得到真实可靠的热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量结果。

为达上述目的，本发明提供一种热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法，其包括以下步骤：

（1）、热模拟生烃实验液态产物的收集与处理：

（1a）、使热模拟生烃实验液态产物收集器连接于热模拟生烃实验装置的高压釜体，所述收集器为盛放有20-30mL二氯甲烷的液氮冷阱收集器，将热模拟生烃实验装置的高压釜体保持在230℃，打开热模拟生烃实验装置的产物出口阀门，液态产物中的轻烃组份随气态产物进入所述液氮冷阱收集器，气态产物进入气体收集器，待气体计量平衡后，轻烃收集结束，将所述液氮冷阱收集器中的含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组份的二氯甲烷溶液全部转入容量瓶中（收集得到的液态产物主要为轻烃组分和水的混合物）；

（1b）、向盛放有含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液的容量瓶中加入二氯甲烷，使所述含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液的液面达到容量瓶颈部以上，静置，待油水分层后，用长颈滴管将上层水吸出，重复步骤（1b）直至水被除尽；

（1c）、采用塞有脱脂棉的漏斗过滤除水后的含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液以除去其中的固体杂质和少量残余水，然后将过滤后的含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液转入50mL容量瓶中；

（1d）、向盛放有过滤后的含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液的50mL容量瓶中加入300-600μL浓度为0.5454mg/mL的氘代二十四烷烃标准样品（C₂₄D₅₀，溶剂为二氯甲烷）后，采用二氯甲烷定容，然后取该容量瓶中的溶液1.5mL于自动进样瓶中，得到热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析样品；

（2）、热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析：

（2a）、利用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器（GC×GC-FID）分析步骤A得到的样品，根据全二维气相色谱图的峰面积，采用内标法计算出该样品中饱和烃的质量和芳烃的质量，分别记为S1和F1；

其中，S1和F1的计算公式分别为：

$S_1=\frac{A_1\×M_0}{A_0}$ $F_1=\frac{A_2\×M_0}{A_0},$

式中，A₁为饱和烃峰面积积分结果，A₂为芳烃峰面积积分结果，A₀为标准样品峰面积积分结果，M₀为标准样品质量；

（2b）、将步骤（2a）分析后的样品在室温下挥发至恒重（挥发至恒重后的样品不含二氯甲烷，二氯甲烷均已挥发）；

（2c）、用1-2mL二氯甲烷溶解挥发至恒重后的样品，然后利用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器分析含有挥发至恒重后的样品的二氯甲烷溶液，根据全二维气相色谱图的峰面积，采用内标法计算出该挥发至恒重后的样品中的饱和烃的质量和芳烃的质量，分别记为S2和F2（S2和F2的计算公式与步骤（2a）中的S1和F1的计算公式一致）；

（3）、热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分定量结果的计算：

热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分质量C=S1+F1-S2-F2，热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分中的饱和烃质量C1=S1-S2，热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分中的芳烃质量C2=F1-F2。

在上述的方法中，优选地，所述全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器的分析条件中的全二维气相色谱条件为：一维色谱柱为DB1-MS柱，一维色谱的升温程序为35℃保持0.2min，然后以10℃/min的速率升到300℃保持5min（共需31.7min）；二维色谱柱为DB-17HT柱，二维色谱的升温程序为45℃保持0.2min，然后以10℃/min的速率升到310℃保持5min（二维色谱的升温程序采用与一维色谱相同的升温速率，不同之处在于起始温度和终止温度比一维色谱高10℃）；气相色谱进样口温度为300℃，以氦气作为载气，载气流速为2mL/min，采用分流进样模式，分流比为400:1，进样量为1μL；调制器的升温程序为75℃保持0.2min，然后以10℃/min的速率升到340℃保持5min（调制器的升温程序采用与一维色谱相同的升温速率，不同之处在于起始温度和终止温度比一维色谱高45℃），调制周期为6s，调制周期中的热吹时间为1.5s。该全二维气相色谱条件为上述方法中的步骤（2a）和（2c）中的全二维气相色谱条件。

在上述的方法中，优选地，所述全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器的分析条件中的氢火焰离子化检测器（FID）条件为：以氦气作为载气，载气、氢气、空气的流速分别为50mL/min、40mL/min、450mL/min，检测器温度为310℃，采集频率为200谱图/s，溶剂延迟时间为0min。该氢火焰离子化检测器条件为上述方法中的步骤（2a）和（2c）中的氢火焰离子化检测器条件。

在上述的方法中，优选地，所述DB1-MS柱的尺寸为10m×0.25mm×0.25μm。

在上述的方法中，优选地，所述DB-17HT柱的尺寸为1.5m×0.1mm×0.1μm。

本发明提供的热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量方法，包括样品的收集与处理、定量分析以及结果计算。本发明提供的样品的收集与处理的方法是利用低沸点的有机溶剂（二氯甲烷）收集热模拟生烃实验的液态产物，然后在常温下对液态产物进行除水、除渣、加标样的处理。该过程操作简单，省时省力，由于易挥发组分从热模拟实验体系排出后就被溶解在有机溶剂里，全程的操作也是在有机溶剂里，成功避免了易挥发组分在前处理过程中的损失。

之后利用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器对样品进行定量分析，通过控制两维色谱柱的类型及长度，一维色谱、二维色谱及调制器的升温程序，载气流速，调制周期，热吹时间，检测器温度等工艺参数，得到在色谱条件下最短时间内有效分离易挥发组分的方法。本发明的方法所采用的全二维气相色谱的色谱柱系统是由分离机理不同而又相互独立的两支色谱柱组成，由于两支色谱柱的极性不同，以往在传统色谱上按照沸点分不开的物质，可以在第二支色谱柱上依照极性分开，其柱容量是两支色谱柱柱容量的乘积，一次能分离上千种化合物。因此，本发明采用全二维气相色谱，可以很好地解决峰重叠的问题。本发明的全二维气相色谱所搭配使用的氢火焰离子化检测器，能够几乎对所有挥发性的有机化合物均有响应，且对碳氢结构的化合物响应因子几乎一致。因此，本发明利用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器对样品进行定量分析，能够得到准确可靠的定量结果。在本发明的方法中，全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器条件的各个参数是相辅相成的一个整体，更改任意参数都不能达到理想的分离效果。而且，本发明的方法所采用的色谱柱成本低，分析时间短，仅需要31.7分钟，节省了数据采集时间，最少减少了1小时，节省了2/3的液氮量，大大提高了分析效率，节约了分析成本。

本发明的热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量方法中，样品的收集与处理操作简单，省时省力，且对实验环境要求不高，能够避免易挥发组分在前处理过程中的损失；全二维气相色谱的正交分离系统能够消除共馏峰的干扰和胶质、沥青质的干扰，对标样峰没有影响，可以得到样品中化合物的准确定量结果；通过溶剂的挥发恒重和两次全二维气相色谱的分析，计算得到的易挥发组分定量结果真实可靠，重复性高。因此，本发明的方法具有良好的应用前景，值得推广。采用本发明的方法得到的热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量结果为油气资源量的评价提供了可靠技术支持。

附图说明

图1为实施例1的步骤（2a）中的全二维点阵谱图。

图2为实施例1的步骤（2a）中的全二维3D谱图。

图3为实施例1的步骤（2b）中的全二维点阵谱图。

图4为实施例1的步骤（2b）中的全二维3D谱图。

具体实施方式

为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。

实施例1

本实施例提供一种热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法。取松辽盆地达11井黑色泥岩样品进行热模拟生烃实验（该样品信息如表1所示），将该样品进行热模拟生烃实验的液态产物按照下述的步骤进行收集、处理、分析与计算，得到定量结果。

表1

采样地点	层位	岩性	井深/m	TOC/wt%
					松辽盆地达11井	K1QN1	黑色泥岩	1705.6-1721.8	3.8

本发明的热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法包括以下步骤：

（1）、热模拟生烃实验液态产物的收集与处理：

（1a）、使热模拟生烃实验液态产物收集器连接于热模拟生烃实验装置的高压釜体，所述收集器为盛放有20mL二氯甲烷的液氮冷阱收集器，将热模拟生烃实验装置的高压釜体保持在230℃，打开热模拟生烃实验装置的产物出口阀门，液态产物中的轻烃组份随气态产物进入所述液氮冷阱收集器，气态产物进入气体收集器，待气体计量平衡后，轻烃收集结束，将所述液氮冷阱收集器中的含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组份的二氯甲烷溶液全部转入容量瓶中（收集得到的液态产物主要为轻烃组分和水的混合物）；

（1b）、向盛放有含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液的容量瓶中加入二氯甲烷，使所述含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液的液面达到容量瓶颈部以上，静置，待油水分层后，用长颈滴管将上层水吸出，重复步骤（1b）直至水被除尽；

（1c）、采用塞有脱脂棉的漏斗过滤除水后的含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液以除去其中的固体杂质和少量残余水，然后将过滤后的含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液转入50mL容量瓶中；

（1d）、向盛放有过滤后的含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液的50mL容量瓶中加入300-600μL浓度为0.5454mg/mL的氘代二十四烷烃标准样品（C₂₄D₅₀，溶剂为二氯甲烷）后，采用二氯甲烷定容，然后取该容量瓶中的溶液1.5mL于自动进样瓶中，得到热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析样品；

（2）、热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析：

（2a）、利用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器（GC×GC-FID）分析步骤A得到的样品，根据全二维气相色谱图的峰面积，采用内标法计算出该样品中饱和烃的质量和芳烃的质量，分别记为S1和F1；

其中，S1和F1的计算公式分别为：

$S_1=\frac{A_1\×M_0}{A_0}$ $F_1=\frac{A_2\×M_0}{A_0},$

式中，A₁为饱和烃峰面积积分结果，A₂为芳烃峰面积积分结果，A₀为标准样品峰面积积分结果，M₀为标准样品质量；

得到的全二维点阵谱图如图1所示，全二维3D谱图如图2所示，图1中标记了正庚烷（nC₇）、苯、甲基萘和标样（C₂₄D₅₀）的出峰位置，以及饱和烃和芳烃在全二维点阵谱图上的分布，图2立体直观地反映了饱和烃和芳烃在全二维谱图上的分布情况；

所述全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器的分析条件分为全二维气相色谱条件和氢火焰离子化检测器条件，

其中，全二维气相色谱条件为：一维色谱柱为DB1-MS柱（该DB1-MS柱的尺寸为10m×0.25mm×0.25μm），一维色谱的升温程序为35℃保持0.2min，然后以10℃/min的速率升到300℃保持5min（共需31.7min）；二维色谱柱为DB-17HT柱（该DB-17HT柱的尺寸为1.5m×0.1mm×0.1μm），二维色谱的升温程序为45℃保持0.2min，然后以10℃/min的速率升到310℃保持5min（二维色谱的升温程序采用与一维色谱相同的升温速率，不同之处在于起始温度和终止温度比一维色谱高10℃）；气相色谱进样口温度为300℃，以氦气作为载气，载气流速为2mL/min，采用分流进样模式，分流比为400:1，进样量为1μL；调制器的升温程序为75℃保持0.2min，然后以10℃/min的速率升到340℃保持5min（调制器的升温程序采用与一维色谱相同的升温速率，不同之处在于起始温度和终止温度比一维色谱高45℃），调制周期为6s，调制周期中的热吹时间为1.5s；

氢火焰离子化检测器（FID）条件为：以氦气作为载气，载气、氢气、空气的流速分别为50mL/min、40mL/min、450mL/min，检测器温度为310℃，采集频率为200谱图/s，溶剂延迟时间为0min；

（2b）、将步骤（2a）分析后的样品在室温下挥发至恒重（挥发至恒重后的样品不含二氯甲烷，二氯甲烷均已挥发）；

（2c）、用1-2mL二氯甲烷溶解挥发至恒重后的样品，然后利用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器（该全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器的分析条件与步骤（2a）中相同）分析含有挥发至恒重后的样品的二氯甲烷溶液，根据全二维气相色谱图的峰面积，采用内标法计算出该挥发至恒重后的样品中的饱和烃的质量和芳烃的质量，分别记为S2和F2（S2和F2的计算公式与步骤（2a）中的S1和F1的计算公式一致）；

得到的全二维点阵谱图如图3所示，全二维3D谱图如图4所示，图3中标记了正十二烷（nC₁₂）、甲基萘和标样（C₂₄D₅₀）的出峰位置，以及饱和烃和芳烃在全二维点阵谱图上的分布，从图3中可以看出，经自然挥发至恒重，样品中已除去沸点低于正十二烷烃的化合物，图4立体直观地反映了饱和烃和芳烃在全二维谱图上的分布情况；

（3）、热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分定量结果的计算：

热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分质量C=S1+F1-S2-F2，热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分中的饱和烃质量C1=S1-S2，热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分中的芳烃质量C2=F1-F2。

其中，S1、F1、S2、F2、C、C1和C2的数据如表2所示。

表2

S1/mg	58.10
		F1/mg	29.85
S2/mg	43.54
		F2/mg	24.81
C/mg	19.60
		C1/mg	14.56
C2/mg	5.03

由表2的数据可知，本实施例的方法得到的热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的总质量C为19.60mg，其中的饱和烃质量C1为14.56mg，芳烃质量C2为5.04mg。

实施例2

本实施例提供一种热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法。取与实施例1相同的样品，采用与实施例1相同的方法进行热模拟生烃实验，将热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分按照与实施例1相同的热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法进行分析，得到定量结果。采用本实施例的定量结果与实施例1的定量结果进行对比，考察本发明热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法的重复性。

本实施例的S1、F1、S2、F2、C、C1和C2的数据如表3所示。

表3

S1/mg	35.11
		F1/mg	14.75
S2/mg	21.60
		F2/mg	10.30
C/mg	17.96
		C1/mg	13.51
C2/mg	4.45

由表3的数据可知，本实施例的方法得到的热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分总质量C为17.96mg，其中的饱和烃质量C1为13.51mg，芳烃质量C2为4.45mg。采用本实施例的定量结果与实施例1的定量结果进行比较，两次实验得到的易挥发组分总质量的结果偏差为4.37%，在实验方法允许误差5%的范围内。因此，采用本发明的定量分析方法得到的热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量结果真实、可靠、有可重复性。

Claims (5)

1.一种热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析方法，其包括以下步骤：

（1）、热模拟生烃实验液态产物的收集与处理：

（1a）、使热模拟生烃实验液态产物收集器连接于热模拟生烃实验装置的高压釜体，所述收集器为盛放有20-30mL二氯甲烷的液氮冷阱收集器，将热模拟生烃实验装置的高压釜体保持在230℃，打开热模拟生烃实验装置的产物出口阀门，液态产物中的轻烃组份随气态产物进入所述液氮冷阱收集器，气态产物进入气体收集器，待气体计量平衡后，轻烃收集结束，将所述液氮冷阱收集器中的含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组份的二氯甲烷溶液全部转入容量瓶中；

（1b）、向盛放有含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液的容量瓶中加入二氯甲烷，使所述含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液的液面达到容量瓶颈部以上，静置，待油水分层后，用长颈滴管将上层水吸出，重复步骤（1b）直至水被除尽；

（1c）、采用塞有脱脂棉的漏斗过滤除水后的含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液以除去其中的固体杂质和少量残余水，然后将过滤后的含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液转入50mL容量瓶中；

（1d）、向盛放有过滤后的含有热模拟生烃实验液态产物中轻烃组分的二氯甲烷溶液的50mL容量瓶中加入300-600μL浓度为0.5454mg/mL的氘代二十四烷烃标准样品后，采用二氯甲烷定容，然后取该容量瓶中的溶液1.5mL于自动进样瓶中，得到热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析样品；

（2）、热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分的定量分析：

（2a）、利用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器分析步骤A得到的样品，根据全二维气相色谱图的峰面积，采用内标法计算出该样品中饱和烃的质量和芳烃的质量，分别记为S1和F1；

（2b）、将步骤（2a）分析后的样品在室温下挥发至恒重；

（2c）、用1-2mL二氯甲烷溶解挥发至恒重后的样品，然后利用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器分析含有挥发至恒重后的样品的二氯甲烷溶液，根据全二维气相色谱图的峰面积，采用内标法计算出该挥发至恒重后的样品中的饱和烃的质量和芳烃的质量，分别记为S2和F2；

（3）、热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分定量结果的计算：

热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分质量C=S1+F1-S2-F2，热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分中的饱和烃质量C1=S1-S2，热模拟生烃实验液态产物中易挥发组分中的芳烃质量C2=F1-F2。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器的分析条件中的全二维气相色谱条件为：一维色谱柱为DB1-MS柱，一维色谱的升温程序为35℃保持0.2min，然后以10℃/min的速率升到300℃保持5min；二维色谱柱为DB-17HT柱，二维色谱的升温程序为45℃保持0.2min，然后以10℃/min的速率升到310℃保持5min；气相色谱进样口温度为300℃，以氦气作为载气，载气流速为2mL/min，采用分流进样模式，分流比为400:1，进样量为1μL；调制器的升温程序为75℃保持0.2min，然后以10℃/min的速率升到340℃保持5min，调制周期为6s，调制周期中的热吹时间为1.5s。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器的分析条件中的氢火焰离子化检测器条件为：以氦气作为载气，载气、氢气、空气的流速分别为50mL/min、40mL/min、450mL/min，检测器温度为310℃，采集频率为200谱图/s，溶剂延迟时间为0min。

4.根据权利要求2所述的方法，其中，所述DB1-MS柱的尺寸为10m×0.25mm×0.25μm。

5.根据权利要求2所述的方法，其中，所述DB-17HT柱的尺寸为1.5m×0.1mm×0.1μm。

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