CN103592388B

CN103592388B - 塑料、橡胶及涂料中的2-乙基己酸的测定方法

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Publication number: CN103592388B
Application number: CN201310563142.4A
Authority: CN
Inventors: 刘雁翩
Original assignee: SHENZHEN EMTEK STANDARD TECHNICAL SERVICES Co Ltd
Current assignee: SHENZHEN EMTEK STANDARD TECHNICAL SERVICES Co Ltd
Priority date: 2013-11-14
Filing date: 2013-11-14
Publication date: 2015-01-14
Anticipated expiration: 2033-11-14
Also published as: CN103592388A

Abstract

本发明涉及化学物质检测，特别涉及一种塑料、橡胶及涂料中的2-乙基己酸的测定方法。本发明所述塑料、橡胶及涂料中2-乙基己酸的测定方法，包括如下步骤：取样品经有机溶剂索氏或超声提取后，过滤，浓缩，然后进行HPLC-DAD-MS分析。本发明提供一种塑料、橡胶及涂料中2-乙基己酸的测定方法，本发明的塑料、橡胶及涂料中2-乙基己酸的测定方法具有操作简便、测量准确等特点。

Description

塑料、橡胶及涂料中的2-乙基己酸的测定方法

技术领域

本发明涉及化学物质检测，特别涉及一种塑料、橡胶及涂料中的2-乙基己酸的测定方法。

背景技术

2-乙基己酸(2-ethylexanoic acid)又称异辛酸(Isocaprylic acid)。其分子式C₈H₁₆O₂。分子量在144.24。常温下异辛酸为无色微有臭味的液体。熔点(℃)：-83；沸点(℃)：223～225；相对密度(水=1)：0.9031(25/4℃)；相对蒸气密度(空气=1)：4.9；饱和蒸气压(kpa)：0.004(20℃)；闪点(℃)：118；引燃温度(℃)：371；爆炸上限%(v/v)：6.0；爆炸下限%(v/v)：0.8。微溶于水、醇，溶于醚、热水。用于有机合成、制清洗剂及用作溶剂。

2-乙基己酸，是一种性能优越用途广泛的新型实用化工原料，用于生产金属钴、锰、铅、锌、钙、锆、稀土等盐类产品，可作为涂料催干剂，不饱和聚酯树脂促进剂、催化剂、PVC塑料的稳定剂、添加剂。用于酯类生产，可制作杀菌剂、防腐剂、金属润滑剂、汽油添加剂、生物助长剂等化工助剂，用于橡胶行业可作为增稠剂、胶凝剂，它还是氨苄青霉素、羧苄青霉素等药品的原料，也是合成高档涂料树脂的优质材料。用于油漆催干剂和聚氯乙烯塑料的热稳定剂，锡盐作为塑料管材的添加剂，钡盐、镉盐用于塑料压延产品和稳定剂，异辛酸及其酯类也用于医药、杀菌剂、金属润滑剂、化妆品等方面，其甘油酯是优良的增塑剂。还用于许多染料、香料的合成。随着化学工业的发展，它们的用途将越来越广泛。

在燃料中，2-乙基己酸的钾、钠盐可用作汽油中四乙基铅的增效剂。在汽油中添加极少量的异辛酸的钴、铵盐，可提高其效益，减缓燃料的消耗。在造纸中用异辛酸作干燥剂组分，可以改善纸张湿强。在军事工业科用作高能火箭的推进剂与制造凝固燃料弹的添加剂。在医药行业中，异辛酸钠是合成抗菌素氨苌青霉素的成盐试剂。在油墨工业中，异辛酸铅作为新型油墨增稠剂，它与传统的硬脂酸铝、C7-9酸铝的油墨增稠剂相比，增稠效果更好。故异辛酸铝是最有发展前途的高效增稠剂。

发明内容

本发明提供一种塑料、橡胶及涂料中2-乙基己酸的测定方法，本发明的塑料、橡胶及涂料中2-乙基己酸的测定方法具有操作简便、测量准确等特点。

本发明所述塑料、橡胶及涂料中2-乙基己酸的测定方法，包括如下步骤：取样品经有机溶剂索氏或超声提取后，过滤，浓缩，然后进行HPLC-DAD-MS分析。

更进一步地，包括如下步骤：

（1）称取试样；

（2）加入有机溶剂；

（3）索氏提取；

（4）旋蒸，氮吹；

（5）过滤；

（6）HPLC-DAD-MS分析。

其中，所述有机溶剂优选为乙醚或甲醇或环己烷或丙酮或乙酸乙酯。

所述步骤（3）索氏提取的蒸馏回流时间为7h，每小时4-6个循环。

另一优选方案是，包括如下步骤：

（1）称取试样；

（2）加入有机溶剂；

（3）超声波提取；

（4）旋蒸，氮吹；

（5）过滤；

（6）HPLC-DAD-MS分析。

其中，所述有机溶剂为四氢呋喃或甲醇或环己烷或丙酮或乙酸乙酯。

所述步骤（3）超声波提取为在40℃下水浴超声2h。

本发明的测定方法，分离度、线性关系及重复性良好，定量准确，回收率在80%以上，还具有操作简单的优点。

具体实施方式

以下列举本发明的一些优选实施例，以助于进一步理解本发明，本发明的保护范并不仅限于这些优选实施例。

本方法用于检测塑料、橡胶及涂料中是否含有2-乙基己酸。

原理

利用索氏提取法和超声提取法对所检测样品进行前处理，借助HPLC-DAD-MS液相质谱联用技术对异辛酸目标物进行检测。

(一）仪器设备

1精确到0.1mg的分析天平

2真空旋转蒸发仪

3移液枪：1mL,5mL

4容量瓶10mL,25mL

5100mL平底烧瓶，40ml棕色玻璃瓶

60.45um微孔滤膜

7氮吹仪

8超声波清洗器，索氏提取仪

9岛津液相色谱质谱联用仪HPLC-DAD-MS(QP-2020)

（二）试剂

除非另有说明，在分析中所用试剂均为色谱纯。

1甲醇

2冰醋酸（分析纯）

3四氢呋喃

4环己烷

5丙酮

6乙酸乙酯

7乙醚

8异辛酸标准品：cas：149-57-5

（三）分析步骤

1标准溶液的制备

1.11000mg/L异辛酸标准储备液：准确称取0.01±0.005g的异辛酸标品，放入10ml容量瓶中，用甲醇定容。

1.210mg/L异辛酸标准溶液：用移液管移取0.5ml溶液（1.1）至50ml容量瓶中，用甲醇定容。

1.3标准曲线配制表

分别移取标准溶液（1.2）0.25ml，0.50ml，0.75ml，1.50ml，2.5ml于25ml容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。

表一

标准溶液曲线	STD1	STD2	STD3	STD4	STD5	QC
							标准溶液体积（ml）	0.25	0.50	0.75	1.50	2.50	0.75
定容体积（ml）	25	25	25	25	25	25
							标准溶液浓度（mg/L）	0.10	0.20	0.30	0.60	1.0	0.30

2样品制备方法（用含有异辛酸12.5mg/L的PVC材质的样品进行以下方案实验）

2.1操作方案一

2.1.1方案原理：保持样品，取样量，制备方式，制备时间一致，比较样品中含有异辛酸的含量，从而确定最佳溶剂。分别选用四氢呋喃或乙醚或甲醇或环己烷或丙酮或乙酸乙酯色谱纯溶剂，运用索氏提取方法和超声提取方法对样品进行制备，制备溶液供上机分析，具体方案见以下描述：

2.1.1.1索氏提取方法

2.1.1.1.1将样品剪成成小于5mm×5mm的颗粒。

2.1.1.1.2准确称量样品量0.3±0.03g样品碎片用滤纸包好，放入索氏提取器中在100ml平底烧瓶中依次加入50±10ml乙醚或甲醇或环己烷或丙酮或乙酸乙酯色谱纯溶剂，缓慢蒸馏回流时间初步设定5h，每小时4-6个循环，充分冷却后用旋转蒸发仪在40℃下将旋蒸至近干，氮吹至干。

2.1.1.1.3用移液管准确移取甲醇5ml，充分振荡摇匀，将混合液用0.45um尼龙滤膜过滤，打小瓶，供上机分析。

2.1.1.2超声提取方法

2.1.1.2.1将样品剪成成小于1mm×1mm的颗粒。

2.1.1.2.2准确称取0.3±0.03g样品于40ml棕色玻璃中

2.1.1.2.3依次准确移取20ml四氢呋喃或甲醇或环己烷或丙酮或乙酸乙酯色谱纯溶剂于40ml棕色玻璃瓶中，随即密封，置于40℃下水浴超声2h。然后将样品溶液转移至100ml平底烧瓶中，用对应的试剂进行清洗，合并有机溶液，40℃下将旋蒸至近干，氮吹至干。

2.1.1.2.4用移液管准确移取甲醇5ml，充分振荡摇匀，将混合液用0.45um尼龙滤膜过滤，打小瓶，供上机分析。具体结果见下表二、表三：

表二运用索氏提取方法

表三运用超声提取方法

2.2操作方案二

2.2.1方案原理：保持样品，取样量，溶剂，制备方式一致，比较样品中含有异辛酸的含量，从而确定索氏提取最佳时间。选用乙醚色谱纯溶剂，运用索氏提取方法对样品进行制备，制备溶液供上机分析，具体方案见以下描述：

2.2.2索氏提取方法

2.2.2.1将样品剪成成小于5mm×5mm的颗粒。

2.2.2.2准确称量样品量0.3±0.03g样品碎片用滤纸包好，放入索氏提取器中在100ml平底烧瓶中依次加入大约50±10ml乙醚色谱纯溶剂，缓慢蒸馏回流时间分别设定1～20h，每小时4-6个循环，充分冷却后用旋转蒸发仪在40℃下将旋蒸至干，氮吹至干。

2.2.2.3用移液管准确移取甲醇5ml，充分振荡摇匀，将混合液用0.45um尼龙滤膜过滤，打小瓶，供上机分析。具体结果见下表：

表四

2.3操作方案三

2.3.1方案原理：保持样品，取样量，溶剂，制备方式一致，比较样品中含有异辛酸的含量，从而确定超声最佳时间。准确移取四氢呋喃色谱纯20ml于40ml棕色玻璃瓶中，运用超声提取方法对样品进行制备，设定时间为1～8h制备溶液供上机分析，具体方案见以下描述：

2.3.2超声提取方法

2.3.2.1将样品剪成成小于1mm×1mm的颗粒。

2.3.2.2准确称取0.3±0.03g样品于40ml棕色玻璃中

2.3.2.3依次准确移取20ml四氢呋喃色谱纯溶剂于40ml棕色玻璃瓶中，随即密封，置于40℃下水浴超声1～8h。加入40ml正己烷进行沉淀，然后将样品溶液转移至100ml平底烧瓶中，用对应的试剂进行清洗，合并有机溶液，用旋转蒸发仪在40℃下将旋蒸至干，氮吹至干。

2.3.2.4用移液管准确移取甲醇5ml，充分振荡摇匀，将混合液用0.45um尼龙滤膜过滤，打小瓶，供上机分析。

表五

2.4操作方案四

2.4.1方案原理：保持样品，取样量，溶剂，制备方式一致，比较样品中含有异辛酸的含量，从而确定超声最佳溶剂提取体积。选用四氢呋喃色谱纯溶剂，运用超声提取方法对样品进行制备，设定加四氢呋喃溶剂体积数为3～45ml，制备溶液供上机分析，具体方案见以下描述：

2.4.1.2超声提取方法

2.4.1.2.1将样品剪成成小于1mm×1mm的颗粒。

2.4.1.2.2准确称取0.3±0.03g样品于150ml棕色玻璃瓶中。

2.4.1.2.3依次准确移取3～45ml四氢呋喃色谱纯溶剂于150ml棕色玻璃瓶中，随即密封。置于40℃下水浴超声2h。具体运用溶剂的体积，分批次进行超声见下表：

表六

2.4.1.2.4按表六操作，超声完毕，将样品转移至100ml平底烧瓶中，于40℃下旋蒸至近干，氮吹至干，然后准确移取5ml甲醇于100ml平底烧瓶中，充分振荡摇匀，后将混合液用0.45um尼龙滤膜过滤，打小瓶，供上机分析。具体结果见下表：

表八

（四）仪器条件

（五）质量控制

1标准曲线线性方程中每个物质的相关系数必须大于0.995。

2每批样品或20个样品中必须做一个方法回收样品，异辛酸的回收率大于等于75%。

3每批样品或20个样品回读一个浓度的标准物质，标准物质溶液的回收率应在理论值的85-115%之间。

（六）结论：

6.1运用索氏提取方法：

对于PVC材质的样品，准确称量样品量0.3±0.01g样品碎片用滤纸包好，放入索氏提取器中在100ml平底烧瓶中依次加入大约50±10ml乙醚色谱纯溶剂，缓慢蒸馏回流时7h，每小时4-6个循环，充分冷却后用旋转蒸发仪在40℃水浴温度下将旋蒸至近干，氮吹至干，最后用甲醇定容。过滤，上机分析即可。

6.2运用超声提取方法：

对于PVC材质的样品，准确称取0.3±0.01g样品于100ml棕色玻璃中，依次准确移取15ml四氢呋喃色谱纯溶剂于100ml棕色玻璃瓶中，随即密封。分别于40℃下超声120min，超声完毕，加入正己烷30ml对样品进行沉淀，将清液转移至100ml平底烧瓶中，将溶液旋蒸至近干，氮吹至干，最后用甲醇定容，过滤，上机分析即可。

本发明的PVC中异辛酸含量的测定方法，分离度、线性关系及重复性良好，定量准确，回收率在80%以上，还具有操作简单的优点。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种塑料、橡胶及涂料中2-乙基己酸的测定方法，其特征是，包括如下步骤：

(1)称取试样；

(2)加入有机溶剂；

(3)索氏提取；

(4)旋蒸，氮吹；

(5)过滤；

(6)HPLC-DAD-MS分析；

其中，所述有机溶剂为乙醚或乙酸乙酯；所述步骤(3)索氏提取的蒸馏回流时间为7h，每小时4-6个循环。

2.一种塑料、橡胶及涂料中2-乙基己酸的测定方法，其特征是，包括如下步骤：

(1)称取试样；

(2)加入有机溶剂；

(3)超声波提取；

(4)旋蒸，氮吹；

(5)过滤；

(6)HPLC-DAD-MS分析；

其中，所述有机溶剂为四氢呋喃；所述步骤(3)超声波提取为在40℃下水浴超声2h。