CN103570556A - 一种制备2,4,6-三氯苯胺的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可以作为偶氮染料、杀虫剂、杀菌剂、除草剂、照相用碱性品红偶联剂等的原料2,4,6-三氯苯胺的制备方法。以邻氨基苯甲酸为原料，采用一步氯化法，加入反应溶剂并且通入氯气，得目标物。该制备方法能够使羧基直接被氯取代，反应在盐酸体系中进行，反应条件温和且操作简单，相对于对氨基苯甲酸在乙酸体系中氯代制备目标产物的工艺更安全、更有工业放大价值。

Description

一种制备2,4,6-三氯苯胺的方法
技术领域
本发明涉及一种化工中间体2,4,6-三氯苯胺的制备方法。 
背景技术
2,4,6-三氯苯胺的是一种重要的有机合成中间体，可用作偶氮染料、杀虫剂、杀菌剂、除草剂、照相用碱性品红偶联剂等的原料。 
关于2,4,6-三氯苯胺的合成，文献Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas;vol.44;(1925);p.1108;中报道以对氨基苯甲酸为原料，20℃下在乙酸体系中通氯反应，其反应过程如下式所示： 
Figure DEST_PATH_GDA00003066150400011
Ⅰ对氨基苯甲酸                     Ⅱ2，4，6-三氨基苯胺 
该方法中，对氨基苯甲酸（式Ⅰ）与氯气在乙酸溶剂体系中发生取代反应，得到2，4，6-三氨基苯胺（式Ⅱ），反应副产3，5-二氯-4-氨基苯甲酸。后处理重结晶将副产进行分离得到目标产物。该制备方法在有机溶剂乙酸中进行，危险相对较高，由于产生大量的副产物，导致收率不高。 
发明内容
本发明首次提出，以邻氨基苯甲酸为原料一步法制备2,4,6-三氯苯胺的方法。该制备方法能够使羧基直接被氯取代，反应在盐酸体系中进行，反应条件温和且操作简单，相对于对氨基苯甲酸氯代制备目标产物的工艺更安全、更有工业放大价值。 
本发明制备2,4,6-三氯苯胺的方法中为以邻氨基苯甲酸为原料，具体工艺包括以下步骤： 
（1）反应瓶中加入邻氨基苯甲酸、反应溶剂，在指定温度下通入氯气，保温反应10～30h,至邻氨基苯甲酸反应完时停止通氯气；
（2）后处理得到2,4,6-三氯苯胺，即结构Ⅱ化合物。
Figure DEST_PATH_GDA00003066150400021
上述步骤（1）中的反应溶剂为10～30%盐酸。 
上述步骤（1）中的盐酸用量为邻氨基苯甲酸质量的5～10倍。 
上述步骤（1）中通氯温度为-5～30℃。 
上述步骤（2）中的后处理方式为加入氢氧化钠溶液调节反应液pH=7，搅拌1小时后，过滤得到固体。 
上述步骤（2）中的后处理氢氧化钠溶液浓度为10～40%。 
本发明人在研究过程中发现，使用盐酸做为反应介质，在-5～30℃通氯气反应，反应条件温和，便于操作；后处理操作简单，氢氧化钠溶液中和后直接过滤得到固体，固体干燥后称重，收率可以达到90%。 
本发明的突出特点是：（1）提出了以邻氨基苯甲酸为原料氯化直接一步法制备2,4,6-三氯苯胺的方法；（2）反应条件温和，后处理操作简单，易于工业化实施。 
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步描述。 
实施例1： 
2000ml反应瓶中，加入137.1g（1.0mol）邻氨基苯甲酸、20%盐酸1000.0g，25℃下通氯气反应，通氯反应15h,反应结束，停止通入氯气；搅拌下加入10%氢氧化钠溶液调节反应液pH=7，过滤得到2,4,6-三氯苯胺，即化合物Ⅱ，157.2g(0.80mol)，HPLC含量99.1%，收率80.0%。 
实施例2： 
2000ml反应瓶中，加入137.1g（1.0mol）邻氨基苯甲酸、10%盐酸1371.0g，-5℃下通氯气反应，通氯反应30h,反应结束，停止通入氯气；搅拌下加入30%氢氧化钠溶液调节反应液pH=7，过滤得到2,4,6-三氯苯胺，即化合物Ⅱ，176.8g(0.90mol)，HPLC含量98.6%，收率90.0%。
实施例3： 
1000ml反应瓶中，加入137.1g（1.0mol）邻氨基苯甲酸、30%盐酸685.5g，30℃下通氯气反应，通氯反应10h,反应结束，停止通入氯气；搅拌下加入20%氢氧化钠溶液调节反应液pH=7，过滤得到2,4,6-三氯苯胺，即化合物Ⅱ，167.0g(0.85mol)，HPLC含量98.5%，收率85.0%。
实施例4： 
2000ml反应瓶中，加入137.1g（1.0mol）邻氨基苯甲酸、30%盐酸1000.0g，25℃下通氯气反应，通氯反应15h,反应结束，停止通入氯气；搅拌下加入40%氢氧化钠溶液调节反应液pH=7，过滤得到2,4,6-三氯苯胺，即化合物Ⅱ，170.2g(0.866mol)，HPLC含量99.0%，收率86.6%。
以上所述仅是本发明的优选实施例，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干优化和改进，这些优化和改进也应视为本发明的保护范围。 

Claims (7)

1.2,4,6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
反应瓶中加入邻氨基苯甲酸、反应溶剂，在指定温度下通入氯气反应10～30h,至邻氨基苯甲酸反应完时停止通氯气；后处理得到2,4,6-三氯苯胺。
2.根据权利要求1所述的2,4,6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于：其中的反应溶剂为盐酸。
3.根据权利要求1所述的2,4,6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于：其中的盐酸浓度为10～30%。
4.根据权利要求1所述的2,4,6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于：其中的盐酸用量为邻氨基苯甲酸质量的5～10倍。
5.根据权利要求1所述的2,4,6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于：其中的通氯温度为-5～30℃。
6.根据权利要求1所述的后处理方法，其特征在于：其中的后处理方式为加入氢氧化钠溶液调节反应液pH=7，，搅拌1小时后，过滤得到固体。
7.根据权利要求1所述的2,4,6-三氯苯胺的制备方法，其特征在于：后处理氢氧化钠溶液浓度为10～40%。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4447647A (en) * 1982-01-05 1984-05-08 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of 2,4,6-trichloroaniline
CN1186795A (zh) * 1996-08-22 1998-07-08 罗姆和哈斯公司 制备芳族化合物的方法
CN1303847A (zh) * 2000-01-13 2001-07-18 巨化集团临海医药化工厂 一种2,6－二氯苯胺的制备方法

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