CN103562249A - 由增强的聚氨酯脲-弹性体构成的成型件及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及配备有增强材料的聚氨酯脲-弹性体成型件及其用途,所述聚氨酯脲-弹性体具有一定的脲份额和聚氨酯份额。
Description
本发明涉及配备有增强材料的得自具有一定脲-和氨基甲酸酯份额的聚氨酯脲-弹性体的成型件及其应用。
通过NCO-半预聚物与得自芳族二胺和高分子量的含羟基或氨基的化合物的混合物的反应制备聚氨酯脲-弹性体是已知的,并描述在例如EP-A 225640中。为在由其制成的成型件中实现一定的机械性能,必须在反应组分中加入增强材料,由此尤其是改善热机械性能和大大增加了弯曲弹性模量。然而,由于使用这些增强材料也改变了所制备的成型件中的纵向-和横向收缩性能。
因此,增强聚氨酯脲-弹性体是值得追求的,该弹性体在制造平面成型体,如汽车的挡泥板、门或后挡板时展现出几乎各向同性的行为,即显示出尽可能小的不同的纵向-和横向收缩性能。
此外,由增强聚氨酯-弹性体制备的成型体应当可以容易地并且通过添加尽可能少的脱模剂(Trennhilfsmittel)与模具分离,以确保通过分离友好体系达到尽可能高的循环时间。
在EP-A 1004 606中,通过将多元醇反应成分的官能度提高到4 - 8和将制备异氰酸酯-预聚物组分时使用的多元醇组分的官能度提高到3 - 8得到了好的增强PUR-脲弹性体的分离性能。
当弹性体中具有高含量的聚脲链段时(已经为85到90摩尔%,基于NCO-当量的摩尔%计),该弹性体表现出强烈的脆变。这样的成型件在弯曲应力下容易断裂。
特别是在汽车工业中变得越来越重要的因素是减轻重量。在聚氨酯脲-弹性体的情况中,成型件的密度和从而其重量可以在一定范围之内通过引入模具的反应混合物的量进行调控。但是,通常成型件是微孔弹性体,即不是真正的具有用肉眼可见的泡沫结构的泡沫材料。这意味着,任选共同使用的有机发泡剂较少地起到真正发泡剂的功能而更多地起到流动剂(Fließmittel)的功能。通过提高的发泡剂的含量和较少的模具中的引入量显著降低密度原则上是可行的。然而,在实践中这却未表现出显著降低重量的实际可行的可能性,因为在微孔弹性体的发泡略有增强的情况下,尤其是弯曲弹性模量就已经降低到一个不再可接受的水平。
所得到的成型体的密度当然也在很大程度上取决于共同使用的填料的种类和重量份额。在EP-A 0 639 614中描述了如何通过使用玻璃或陶瓷的空心微球可以实现密度的降低。在此,空心微球自身相对低的密度和微球允许多元醇更高的载气(A组分)的特性起了作用,由此导致更强烈的发泡。尽管除了空心微球还使用矿物纤维作为增强材料,但是该方法表现出仅能制备具有相对低的弯曲-弹性-模量的成型件的缺点。列举了大量实例,其中最高达到的弯曲-弹性-模量为486MPa。然而,对于汽车工业中的车身部件而言,通常绝对需要至少600MPa的值,在某些应用中甚至1000MPa。在EP-A 0 639 614中提及了多种增强材料,如玻璃纤维或玻璃薄片、云母、钙硅石、炭黑、滑石粉、碳酸钙和碳纤维。然而,没有指示,以何种方式可以实现明显更高的弯曲-弹性-模量,而无需显著地增加密度。
在EP-A 0 267 603中描述了,如何可以通过使用相对少量的作为增强材料的碳纤维来获得在性能方面与用明显更高的量的玻璃纤维增强的弹性体可比较的聚氨酯脲-弹性体。在此使用的碳纤维的平均纤维长度为0.3 到 0.4
mm。然而,实践中已证明,具有大于0.2mm的纤维长度的纤维状填料非常难于加工。特别是在RIM方法中使用的喷嘴在此情况下易于堵塞,这样引起了高压-混合头的极度的压力波动以及从而所谓A-组分和B-组分波动的混合品质。出于这个原因,在连续生产时无法提供足够的工艺安全性,但是这对于汽车工业中的流水线-生产恰恰是绝对必要的。
因此,本发明的目的在于提供具有好的热机械性能、具有相较于常见的聚氨酯脲-弹性体显著更小的密度、具有至少600Mpa的弯曲-弹性-模量、显示出小的各向异性、具有好的分离性能和低的操作时间(Standzeit)的成型件。为了确保工艺-安全性,不允许使用具有平均纤维长度大于0.2mm的纤维状增强材料。
本发明的目的可以令人吃惊地通过配备有特殊的空心微球和特定长度的碳纤维的特定组成的聚氨酯脲-弹性体得以达成。
因此,本发明的主题是配备有增强材料的聚氨酯脲-弹性体,其具有70 到 95 摩尔%的脲份额和5到30摩尔%的氨基甲酸酯份额,分别基于NCO-当量的摩尔%计,其可通过得自A-组分和作为B-组分的含异氰酸酯基团的预聚物的反应混合物的反应获得,
A-组分得自
A1) 芳族二胺,所述二胺至少在氨基的各自一个邻位中具有烷基取代基。
A2) 至少一种脂族成分,其由至少一种具有羟基和/或伯氨基的具有数均分子量为500到18000和官能度为3到8的聚醚多元醇和/或聚酯多元醇构成,和
A3) 任选的催化剂和/或任选的添加剂
所述作为B组分的含有异氰酸酯基团的预聚物,得自B1)和B2)的反应:
B1) 多异氰酸酯组分,其选自多异氰酸酯和二苯基甲烷系列的多异氰酸酯混合物和二苯基甲烷系列的液化的多异氰酸酯,与
B2) 至少一种多元醇组分,其具有 500到18000的数均分子量和2.7到8的官能度,选自任选含有有机填料的聚醚多元醇和任选含有有机填料的聚酯多元醇,
其特征在于,所述组分A和/或组分B含有空心硬质微球(C)和碳纤维(D)。
通过空心硬质微球(C)显著地降低了聚氨酯脲-弹性体的密度,而不需要具有与之相关的所提及缺点的更强烈的发泡。通过碳纤维(D)达到所需的热机械性能和尤其是必要的弯曲-弹性-模量。与用玻璃纤维或矿物纤维制造的成型件相比较,在相同弯曲-弹性-模量的情况下用碳纤维所制造的根据本发明的成型件具有更低的密度。
本领域的普通技术人员已知,纤维状的增强材料由于其在反应混合物流动方向中的方向导致成型件各向异性的收缩行为,即沿着和垂直于流动方向并因此沿着和垂直于纤维方向的不同程度的收缩。相应地发现,用纤维状的增强材料,沿着和垂直于纤维方向也有不同大小的线性热膨胀-系数以及弯曲-弹性-模量。强烈各向异性显著的收缩行为可以导致制成后的成型件的变形,强烈各向异性显著的线性热膨胀可以导致在较高使用温度时成型件的变形。两者都是不希望的,因此一直力求尽可能小的各项异性。
如果将空心硬质微球与矿物纤维例如Tremin
939-304 (钙硅石, Quarzwerke Frechen公司)一起使用,则按照预期在纵向和横向中表现出显著不同的收缩。令人吃惊地,在根据本发明将空心硬质微球与碳纤维一起的情况下,各向异性的收缩行为远远不那么显著,这样尤其在平面成型件的变形问题方面是巨大的优点。
A组分和B组分以这样的量的比例进行反应,即所得弹性体的异氰酸酯特性数值优选在80到120的范围且通过B-组分引入的多元醇组分B2)为氨基甲酸酯份额的10到90 摩尔%。
优选地,使用具有脲份额为75到90摩尔%和氨基甲酸酯份额为10到25摩尔%的增强聚氨酯-弹性体,基于NCO当量的摩尔%计。
此外优选,A组分和B组分以这样的量的比例进行反应,即所得弹性体的异氰酸酯特性数值优选在90到115的范围且通过B-组分引入的多元醇组分B2)为氨基甲酸酯份额的30到85 摩尔%。
作为碳纤维(D) (C-纤维,碳纤维)可以使用例如经研磨的碳纤维-类型 SGL Carbon 公司的Sigrafil® C10 M250 UNS和Sigrafil® C30 M150 UNS,或者Toho Tenax Europe GmbH的Tenax®-A HT M100
100mu和Tenax®-A
HT M100 60mu,或者NIPPON POLYMER SANGYO CO., LTD.的 CFMP-150 90μm,其在Dreychem 公司可获得。优选的是具有平均纤维长度为60到
200 μm,尤其优选90到200 μm,特别是90到 150 μm的碳纤维。
在根据本发明的成型件中通常以下述量来使用碳纤维:1 到20重量%,优选1 到15重量%,尤其优选1 到10重量%和特别优选3 到7重量%,基于组分A、B、C和D的总量计。
如上所述,使所谓的A组分与所谓的B组分进行反应,其中优选A组分含有碳纤维(D)。
作为组分(C),根据本发明使用硬质空心微球 (rigid hollow microspheres、microballoons、microbubbles),该微球具有对于根据RIM方法的加工足够的耐热性和耐压性。适合的硬质空心微球可以由无机材料例如玻璃、陶瓷和碳构成或者由硬质有机聚合物例如酚醛树脂构成。空心的无机微球可以按已知方法制造。例如在美国专利3365315
和美国专利 2978339中描述了玻璃空心球的制造。
通常在可比较的尺寸的情况下,陶瓷空心微球比玻璃空心球更重。因此,在本发明中优选微-玻璃空心球。优选具有密度为0.05到 0.8 g/cm3,尤其优选0.1到 0.7 g/cm3,非常特别优选0.3到 0.7 g/cm3,特别优选0.6 g/cm3的玻璃空心球。
商购可得的空心无机微球例如是 3M公司的陶瓷Z-Light Spheres和 3M™ Glass Bubbles™ K46、S60、S60HS和iM30K。商购可得的玻璃空心球通常含有约72 重量% SiO2、14重量% Na2O、10重量% CaO、3重量% MgO和1重量% Al2O3/K2O/Li2O。与此相反,陶瓷空心微球通常含有约 50-58重量% SiO2、25-30重量% Al2O3、6-10重量% CaO、1-4重量% Na2O/K2O 和1-5重量% 的其它氧化物。进一步的信息见J. F. Plummer所著的"
Microspheres ",Encyclopedia of
Polymer Science and Technology, 第9 卷(John Wiley & Sons, Inc., 1987), 第788页。
通常,空心微球的特定品质由一定范围的尺寸构成,也将其称为粒度分布。适合于本发明的微球通常具有的直径为约9 到约120 μm,优选9 到65 μm,尤其优选9 到30 μm。所述微球的各最佳尺寸范围还取决于在按RIM方法进行加工时存在的机器参数,例如喷嘴直径。
可以将所述微-玻璃空心球添加入A-组分和B-组分里,其中优选添加入A-组分里。以这样的量添加所述微球,使得制成的产品具有0.5 到40 重量%,优选 2到30重量%, 尤其优选 5到20 重量% 和特别优选 5到15 重量%的微球-含量。
可使用芳族二胺作为组分A1),所述二胺至少在氨基的各自一个邻位中具有烷基取代基和具有122到400的分子量。尤其优选的是这种芳族二胺,其在第一个氨基的邻位具有至少一个烷基取代基且在第二个氨基的邻位具有两个烷基取代基,所述烷基取代基各含有1到4、优选1到3个碳原子。在氨基的各至少一个邻位的这些非常特别优选的是乙基-、正丙基-和/或异丙基取代基且任选在氨基的另一邻位具有甲基取代基。这类二胺的实例是2,4-二氨基均三甲苯、1,3,5-三乙基-2,4-二氨基苯以及它们与1-甲基-3,5-二乙基-2,6-二氨基苯或者3,5,3',5'-四异丙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷的工业混合物。当然,同样可以使用它们彼此的混合物。尤其优选组分A1)是1-甲基-3,5-二乙基-2,4-二氨基苯或者其与1-甲基-3,5-二乙基-2,6-二氨基苯(DETDA)的工业混合物。
组分A2)由至少一种脂族的、具有羟基和/或伯氨基的聚醚多元醇或聚酯多元醇构成,所述聚醚多元醇或聚酯多元醇的摩尔质量为500到18000、优选1000到16000、优选1500到15000。组分A2)具有前面提及的官能度。所述聚醚多元醇可以按本身已知的方式通过相应官能度的起始剂分子或其混合物的烷氧基化来制备,其中尤其使用环氧丙烷和环氧乙烷用于烷氧基化。适合的起始剂或起始剂混合物是蔗糖、山梨糖醇、季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷、丙二醇以及水。优选的是这类聚醚多元醇,即其羟基基团至少50%,优选至少70%,尤其完全由伯羟基基团组成。
作为聚酯多元醇尤其可使用由已知用于此的二元羧酸以及多元醇构建而成的那些,所述二元羧酸如己二酸、邻苯二甲酸,所述多元醇如乙二醇、1,4-丁二醇和任选一定比例的甘油及三羟甲基丙烷。这类聚醚多元醇和聚酯多元醇描述在例如Kunststoffhandbuch 7,Becker/Braun, Carl Hanser出版社,第3版,1993中。
此外,作为组分A2)可以使用具有伯氨基的聚醚多元醇和/或聚酯多元醇,如其在EP-A 219035中描述的且作为ATPE(氨基封端的聚醚)已知的。
特别适作为具有氨基的聚醚多元醇和/或聚酯多元醇的是Huntsman公司的所谓Jeffamine® ,其由α,ω-二氨基聚丙二醇构成。
作为组分A3)可以使用已知的氨基甲酸酯反应和脲反应的催化剂,如叔胺或者高级羧酸的锡(II)盐或锡(IV)盐。作为其它的添加剂可以使用稳定剂,如已知的聚醚硅氧烷,或者脱模剂如硬脂酸锌。已知的催化剂或添加剂例如描述在Kunststoffhandbuchs J. Polyurethane的第3.4章,Carl Hanser Verlag (1993), 95-119页中,并可以以常规量使用。
所谓的B组分是基于多异氰酸酯组分B1)和多元醇组分B2)的NCO-预聚物,并具有8-32重量%、优选12-26重量%、特别优选12-25重量%、更优选14-25重量%、特别优选14-20重量%的NCO-含量。
所述多异氰酸酯B1)是任选通过化学改性而液化的二苯基甲烷系列的多异氰酸酯或者多异氰酸酯混合物。术语“二苯基甲烷系列的多异氰酸酯”是所有在苯胺/甲醛-缩合物的光气化作用时形成的并在光气化产物中作为单独组分存在的多异氰酸酯的上位概念。术语“二苯基甲烷系列的多异氰酸酯混合物”表示二苯基甲烷系列的多异氰酸酯的任意混合物,即例如表示所述的光气化产物,表示在蒸馏分离这类混合物时作为馏出物或蒸馏残余物产生的混合物,和表示二苯基甲烷系列的多异氰酸酯的任意混合物。
适合的多异氰酸酯B1)的典型实例有4,4'-、其与2,2'-和尤其是2,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷的混合物、这些二异氰酸根合二苯基甲烷-异构体与它们的更高级同系物的混合物(如在苯胺/甲醛-缩合物的光气化作用时出现的)、通过所述二-和/或多异氰酸酯的异氰酸酯基团的部分碳二亚胺化而改性的二-和/或多异氰酸酯或者这类多异氰酸酯的任意混合物。
适用作组分B2)的尤其是相应于该定义的聚醚多元醇或聚酯多元醇或者这类多羟基化合物的混合物。可使用例如相应的聚醚多元醇,其任选以分散形式含有有机填料。所述分散的填料例如是乙烯基聚合物,例如通过丙烯腈和苯乙烯在作为反应介质的聚醚多元醇中的聚合反应所产生的(US-PS
33 83 351, 33 04 273, 35 23 093,
31 10 695, DE-PS11 52 536),或者是聚脲或聚酰肼,如通过在作为反应介质的聚醚多元醇中由有机二异氰酸酯和二胺或肼的加聚反应所产生的(DE-PS
12 60 142、DE-OS
24 23 984、25 19 004、25 13 815、25 50 833、25 50 862、26 33 293或25 50 796)。原则上,上面在A2)中已提及种类的聚醚多元醇或者聚酯多元醇适用作组分B2),只要其满足最终提及的特征数据。
所述多元醇组分B2)具有优选1000-16000、特别是2000-16000的平均摩尔质量,同时2.7-8、优选2.7-7的平均羟基官能度。
为了制备NCO-半预聚物B),优选将组分B1)和B2)以这样的量的比例进行反应(NCO过量),即产生具有上述NCO-含量的NCO-半预聚物。与此相关的反应通常在25-100℃的温度范围内进行。在制备NCO-半预聚物时,优选使所有量的多异氰酸酯组分B1)与优选所有量的计划用于制备NCO-半预聚物的组分B2)反应。
根据本发明的弹性体的制备按照已知的反应注塑技术(RSG-工艺,“RIM
process”)进行,其例如描述在DE-AS 2 622 951
(US 4 218 543)或DE-OS
39 14 718中。组分A和B的量的比例对此相应于具有NCO-特征数值为80-120的化学计量比。通常,本发明的成型体是微孔弹性体,即不是真正的、用肉眼可辨别泡沫结构的泡沫材料。这意味着,任选共同使用的有机发泡剂较少地起到真正发泡剂的功能而更多地起到流动剂的功能。
如此安排引入模具中的反应混合物的量,使得成型体具有0.7-1.1 g/cm3、优选0.8-1.1 g/cm3、特别优选0.9-1.1 g/cm3和特别优选0.9-1.0 g/cm3的密度。
如此选择聚氨酯脲-弹性体的组成(组分A和B)和空心硬质微球和碳纤维的含量,使得所述增强弹性体具有至少600 Mpa、优选至少700 Mpa、特别优选至少800 Mpa、非常特别优选至少900 MPa和特别优选至少1000 MPa的沿纤维方向的弯曲-弹性-模量。
引入模具中的组分A)和B)的反应混合物的起始温度通常为20-80℃、优选30-70℃。模具的温度通常为30-130℃、优选40-80℃。所使用的模具是本身已知类型的那些、优选得自铝或钢,或者是金属喷涂的环氧化物模具。为了改善脱模性能,所使用的模具的内壁可以任选用已知的外部脱模剂涂覆。
在模具中产生的成型体通常可以在5-180秒的模具停留时间之后脱模。任选在脱模之后在约60-180℃的温度下在30-120分钟的时间内退火。
这样制备的、优选平面的PU-成型体特别适用于制造柔韧的汽车保险杠或者柔韧的车身元件如门和后挡板、挡泥板、汽车的后裙板和前裙板。
借助下面的实施例意在进一步阐述本发明。
实施例
起始材料
预聚物
1
:
在90℃下,使52.8重量份的得自80重量%的4,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷、10重量%的2,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷和10重量%的三核-MDI的混合物与47.2重量份的聚醚多元醇1反应。
2小时后的NCO-含量:15.4 %。
多元醇
1
:
OH-值为48和官能度为2.8的聚醚多元醇,其通过由作为三官能起始剂的甘油和作为二官能起始剂的1,2-丙二醇的混合物与环氧丙烷/环氧乙烷以90: 10的比例进行反应来制备。
多元醇
2
:
OH-值为28的聚醚多元醇,通过作为六官能起始剂的山梨糖醇的丙氧基化和随后以83:17的比例主要用伯羟基乙氧基化来制备。
DETDA:
80重量%的1-甲基-3,5-二乙基-2,4-二氨基苯和20重量%的1-甲基-3,5-二乙基-2,6-二氨基苯的混合物。
Jeffamin
D 400:
Huntsman公司的脂族二胺
DABCO 33 LV:
Air Products公司的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷 (33重量%,在二丙二醇中)
Tremin
939-304:
Quarzwerke Frechen公司的钙硅石
碳纤维:
Toho Tenax Europe GmbH的Tenax®-A HT M100
100mu (剪切长度100 μm)
微
-
玻璃空心球:
3M公司的3M™
Glass Bubbles™ iM30K
通过反应注塑技术加工在下文中描述的配制品。在高压计量设备中在强制控制(zwangsgesteuerten)的混合头中剧烈混合后,将所述A-和B-组分通过节流杆浇注(Staubalkenanguss)压入经加热的板材模具中,模具温度为60℃,尺寸为300 × 200 × 3 mm。
A组分的温度是65℃,B组分的温度是50℃。
在回流干燥箱里在120℃下退火30分钟并随后贮存24小时后测量机械值。
在每一批次之前,用KVS Eckert & Woelk GmbH的脱模剂EWOmold 5408处理模具。
多元醇配制品
1:
多元醇2 51.53 重量%
DETDA 42.0重量%
硬脂酸锌 2.75 重量%
Jeffamin D 400
3.45 重量%
DABCO 33 LV 0.16 重量%
二甲基锡-双(2,2-二甲基辛酸酯) 0.11 重量%
OH-值 288.7。
实施例
1
将29.10重量份的3M™ Glass Bubbles™
iM30K和随后将14.55重量份的Tenax®-A HT M100 100mu搅入100重量份多元醇配制品1中,然后将该混合物与147.37重量份的预聚物1在对于RIM技术常规的加工条件下注入尺寸为300 × 200 × 3 mm的加热到60℃的模具(参照号(Index)105)。该成型件在30秒后脱模。
对比例
2
将33.89重量份的3M™ Glass Bubbles™
iM30K和随后将57.61重量份的Tremin 939-304搅入100重量份的多元醇配制品1,然后将该混合物与147.37重量份的预聚物1在对于RIM技术常规的加工条件下注入尺寸为300 × 200 × 3 mm的加热到60℃的模具(参照号(Index)105)。该成型件在30秒后脱模。
如下测定机械性能:
容积密度根据DIN 53 420
弯曲-弹性-模量(弯曲-E-模量)根据ASTM 790
抗拉强度根据DIN 53 504
Dynstat在-25℃下根据DIN 53 435-DS(低温韧性)
每次沿着和垂直于流动方向/纤维方向测定弯曲-E-模量。
定义各向异性因子作为各向同性的量度。其是沿着和垂直于纤维方向的弯曲-E-模量的商值。该因子越大,各向异性越显著。
表1:机械性能
根据本发明的实施例1表明,通过使用10重量%的微-玻璃空球和5重量%的碳纤维(具有弹性体计),在成型件的容积密度为1030 kg/m3时,沿着纤维方向获得1010MPa的弯曲-E-模量和垂直于纤维方向获得810MPa的弯曲-E-模量。如果代替5重量%的碳纤维而使用17重量%的矿物纤维(对比例 2),可以获得可比较的弯曲-E-模量。然而,随之出现与实施方式1相比超过10%的密度增加。此外,具有因子1.41的成型件显示出明显更高的各向异性、更差的低温-韧性以及更低的抗拉强度。
可以提供一种聚氨酯脲-弹性体,该弹性体与根据现有技术制备的弹性体相比,在可比较的弯曲-E-模量的情况下具有超过10%更低的密度以及明显更小的各向异性。此外,可以改善低温-韧性和抗拉强度。因此,由根据本发明的弹性体制成的车身外部部件极好地适合于汽车制造中节省重量。由于降低的各向异性,由根据本发明的弹性体制成的部件此外不易变形。
Claims (15)
1.配备有增强材料的聚氨酯脲-弹性体成型件,所述聚氨酯脲-弹性体具有70 到 95 摩尔%的脲份额和5到30摩尔%的氨基甲酸酯份额,各基于NCO当量的摩尔%计,其可通过得自A-组分和作为B-组分的含异氰酸酯基团的预聚物的反应混合物的反应获得,
A-组分得自
A1) 芳族二胺,所述二胺至少在氨基的各自一个邻位中具有烷基取代基,
A2) 脂族成分,其由至少一种具有羟基和/或伯氨基的具有数均分子量为500到18000和官能度为3到8的聚醚多元醇和/或聚酯多元醇构成,和
A3) 任选的催化剂和/或任选的添加剂
所述作为B组分的含有异氰酸酯基团的预聚物,得自B1)和B2)的反应:
B1) 多异氰酸酯组分,其选自多异氰酸酯和二苯基甲烷系列的多异氰酸酯混合物和二苯基甲烷系列的液化的多异氰酸酯,与
B2) 至少一种多元醇组分,其具有 500到18000的数均分子量和2.7到8的官能度,选自任选含有有机填料的聚醚多元醇和任选含有有机填料的聚酯多元醇,
其特征在于,所述组分A和/或组分B含有空心硬质微球(C)和碳纤维(D)。
2.根据权利要求1所述的成型件,其特征在于,所述空心硬质微球(C)是微-玻璃空心球。
3.根据权利要求1所述的成型件,其特征在于,所述碳纤维(D)具有60到200 μm的平均纤维长度。
4.根据权利要求1所述的成型件,其特征在于,所述碳纤维(D)具有90到200 μm的平均纤维长度。
5.根据权利要求1所述的成型件,其特征在于,所述碳纤维(D)具有90到150 μm的平均纤维长度。
6.根据权利要求1所述的成型件,其特征在于,所述成型件具有0.7到1.1 g/cm3的密度。
7.根据权利要求1所述的成型件,其特征在于,所述成型件具有0.8到1.1 g/cm3的密度。
8.根据权利要求1所述的成型件,其特征在于,所述成型件具有0.9到1.1 g/cm3的密度。
9.根据权利要求1所述的成型件,其特征在于,所述成型件具有0.9到1.0 g/cm3的密度。
10.根据权利要求1所述的成型件,其特征在于,所述成型件具有沿着纤维方向的至少600MPa的弯曲-弹性-模量。
11.根据权利要求1所述的成型件,其特征在于,所述成型件具有沿着纤维方向的至少700MPa的弯曲-弹性-模量。
12.根据权利要求1所述的成型件,其特征在于,所述成型件具有沿着纤维方向的至少800MPa的弯曲-弹性-模量。
13.根据权利要求1到9中任一项所述的成型件,其特征在于,所述成型件具有沿着纤维方向的至少900MPa的弯曲-弹性-模量。
14.根据权利要求1所述的成型件,其特征在于,所述成型件具有沿着纤维方向的至少1000MPa的弯曲-弹性-模量。
15.根据权利要求1到14中任一项所述的成型件作为车身外部件、车身元件、柔韧的车辆保险杠、挡泥板、门、后挡板、前裙板和后裙板的用途。
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